一种（3，4）－1，4－二氧亚乙基噻吩－2＇－甲醇的合成方法
【专利摘要】本发明公开了一种（3，4）－1，4－二氧亚乙基噻吩－2＇－甲醇（EDTM）的合成方法，在甲醇和N－甲基吡咯烷酮NMP的混合溶剂中加入钠，使钠与甲醇反应制备甲醇钠的甲醇-NMP溶液，然后在催化剂存在的条件下，以3，4－二溴噻吩为原料，与甲醇钠反应生成3，4-二甲氧噻吩，然后3，4－二甲氧噻吩与丙三醇在酸性催化剂存在的条件下反应，得到终产物EDTM。本发明相对现有技术具有反应路线短、成本低、反应相对温和反应收率高等特点，具备工业化应用前景。
【专利说明】—种(3，4) - 1，4 _二氧亚乙基噻吩一I 1 —甲醇的合成
方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种有机化合物的合成方法，具体涉及一种(3，4) - 1,4 一二氧亚乙基噻吩一 2 ’ 一甲醇(EDTM)的合成方法。
【背景技术】
[0002]美国的Alan J.Heeger、Alan G.MacDiarmicU 日本的 Hideki Shirakawa 因发现并发展了导电聚合物材料而获得2000年的诺贝尔化学奖。其中聚噻吩类导电聚合物材料所表现的独特的电学、光学和结构等方面的性质引起了研究者的广泛兴趣。聚(3，4 一乙撑二氧噻吩)(PEDOT)用聚(对苯乙烯磺酸)(PSS)掺杂后，可用作抗静电材料，该技术由德国Byer公司发明，现已广泛应用于多个领域。PEDOT的结构如下所示:
[0003]
【权利要求】
1.一种(3，4) - 1,4 一二氧亚乙基噻吩一 2 ' 一甲醇的合成方法，其具体步骤如下: ⑴首先在甲醇和N —甲基吡咯烷酮NMP的混合溶剂中加入钠，使钠与甲醇反应制备甲醇钠的甲醇-NMP溶液，然后在催化剂存在的条件下，以3，4 一二溴噻吩为原料，与甲醇钠在90~115 °C温度下反应3.5~5h，反应结束后,将反应液倒入水中，过滤后,用萃取剂萃取水相，合并有机相，有机相经干燥、浓缩、减压蒸馏纯化后得产物3，4 一二甲氧噻吩； ⑵在有机溶剂中，以3，4 一二甲氧噻吩和丙三醇为底物，在酸性催化剂催化下发生醚交换反应，其中反应温度为101~138°C，反应时间12~24h;反应结束后，蒸干反应溶剂，将剩余液体倒入水中，用萃取剂萃取，合并有机相，有机相经干燥、浓缩、柱层析分离后得终产物(3，4) — 1，4 — 二氧亚乙基噻吩一2 ^ —甲醇。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤⑴中所述的催化剂为溴化亚铜、碘化亚铜或者是碘化钾与氧化铜的混合物；其中碘化钾与氧化铜的混合物中碘化钾与氧化铜的质量比为1: 10~15 ;催化剂的用量为溴化亚铜、碘化亚铜或碘化钾的加入量为3,4 —二溴噻吩摩尔量的5~10%。
3.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑴中所述的钠的摩尔量为3，4一二溴噻吩摩尔量的3~5倍。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑴中所述的混合溶剂中，甲醇与NMP的质量比为1:(0.3~I);混合溶剂的用量为3，4 一二溴噻吩和钠的质量和的2.2~2.8倍。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑴中所述的萃取剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚或甲基叔丁基醚。
6.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑵中所述的3，4一二甲氧噻吩与丙三醇的摩尔比为1: (4~6.5)。
7.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑵中所述的有机反应溶剂选自甲苯、对二甲苯或1，4 一二氧六环；反应溶剂的用量为3，4 一二甲氧噻吩和丙二醇质量和的2.5 ~3.6 倍。
8.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑵中所述的酸性催化剂为对甲基苯磺酸、对氨基苯磺酸或无水硫酸氢钠；酸性催化剂的用量为3，4 一二甲氧噻吩摩尔量的5~10%。
9.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，步骤⑵中所述的萃取剂选自二氯甲烷、乙酸乙酯、乙醚或甲基叔丁基醚。
10.根据权利要求1所述的方法，其特征在于步骤⑴中将反应液倒入2~3倍于混合溶剂质量的水中；步骤⑵中将剩余液体倒入3~5倍于3，4 一二甲氧噻吩和丙三醇质量和的水中。
【文档编号】C07D495/04GK103641843SQ201310445077
【公开日】2014年3月19日 申请日期:2013年9月26日 优先权日:2013年9月26日
【发明者】胡永红, 王凯, 杨文革, 王超原, 李义华 申请人:南京工业大学