碱土金属络合的金属双酰胺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及式（I)的碱土金属络合的金属双酰胺，其制备方法以及其用于芳族化合物、杂芳族化合物、烯烃、炔烃和具有活化的C-H键的其它有机化合物的金属化的应用。
【专利说明】碱土金属络合的金属双酰胺
[0001] 本发明涉及式（I)的碱土金属络合的金属双酰胺、其制备方法以及其用于芳族化 合物、杂芳族化合物、烯烃、炔烃和具有活化的C-H键的其它有机化合物的金属化的应用。
[0002]
【权利要求】
1. 制备式（I)的碱土金属络合的金属双酰胺或其互变异构体的方法 其中，
AE为选自钙和镁的碱土金属； M为选自元素周期表第3、4、7、8、9、10、11、12、13族和镧系金属的金属； X为选自氟、氯、溴和碘的卤原子； R1和R2各自独立选自任选被1-2个R3基团取代的（C1-C 8)烷基； R3独立选自卤素、（C1-C3)烷氧基、（C1-C 3)卤代烷氧基和（C2-C4)二烷基氨基； 或 R1和R2共同形成-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-(CH2) 20 (CH2) 2-基团，其中这些基团中的每一 个可任选地被1-4个R4基团取代； R4选自齒素、（C1-C3)烷基、（C1-C 3)烷氧基、（C1-C3)齒代烷氧基和（C2-C 4)二烷基氨基 或（C2-C4)烷氧基羰基， 所述方法通过式（II)的氯胺
其中R1和R2基团各自如上定义，与 (i) 金属镁和/或钙和/或 (ii) 卤化镁和/或卤化钙和 (iii) 一定量的金属卤化物（MnIn)和/或 (iv) -定量的金属（M)， 其中M和X各自为如上定义，进行反应来实现。
2. 权利要求1所述的方法，其中 AE为选自钙和镁的碱土金属； M 为选自 Sc、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn 和 Al 的金属； X为选自氯和溴的卤原子； R1和R2共同形成-(CH2) 4_、- (CH2) 5-或-(CH2) 20 (CH2) 2-基团，其中这些基团中的每一 个可任选地被1-4个R4基团取代； R4选自甲基、乙基、η-丙基和i-丙基。
3. 权利要求1或2所述的方法，其中 AE为选自钙和镁的碱土金属； M为选自Ti、Mn、Fe、Zn和Al的金属； X为氯； R1和R2共同形成被4个甲基取代的-(CH2) 5_基团。
4. 权利要求1-3中任一项所述的方法，其中 AE为I丐或镁； M为锌或锰； X为氯；和 R1 和 R2 共同形成-C (CH3) 2 (CH2) 3-C (CH3) 2_ 基团。
5. 权利要求1-3中任一项所述的方法，其中 AE为I丐或镁； M为锌； X为氯；和 R1 和 R2 共同形成-C (CH3) 2 (CH2) 3-C (CH3) 2_ 基团。
6. 权利要求1-5中任一项所述的方法，其特征在于它是在+20至-20°C的温度范围内 进行的。
7. 权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于所述反应在选自THF、2-甲基四氢呋 喃、叔丁基甲醚、1，2-二甲氧基乙烷、二乙醚、二正丁基醚和环戊基甲醚或其混合物的配位 溶剂中进行。
8. 权利要求1-6中任一项所述的方法，其特征在于所述反应在选自THF、2-甲基四氢呋 喃、叔丁基甲醚、1，2_二甲氧基乙烷、二正丁基醚、环戊基甲醚和/或二乙醚的配位溶剂，和 一种或多种选自芳族化合物和烷基取代的芳族化合物，优选苯、甲苯、二甲苯和/或乙苯， 和烷烃、环烷烃和/或烷基取代的环烷经，优选环己烷、正庚烷、异辛烷和/或甲基环己烷的 非配位溶剂的混合物中进行。
9. 权利要求1-8所述的制备式（I)的AE络合的金属酰胺的方法，其特征在于该方法在 锂盐的存在下进行。
10. 式（I)的碱土金属络合的金属双酰胺和/或其互变异构体、低聚物和/或聚合物
其中R\R2、M、AE和X基团各自如上定义。
11. 式（I-iii)的碱土金属络合的金属双酰胺和/或其互变异构体、低聚物和/或聚合 物 其中
AE为I丐或镁； M 为选自 Sc、Ti、Mn、Fe、Co、Ni、Cu、Zn 和 Al 的金属； X为选自氯和溴的卤原子。
12. 式（I-iv)的Mg络合的锌双酰胺
〇
13. 式（Ι-v)的Ca络合的锌双酰胺
14. 权利要求10-13任一项所述的式（I)、（I-iii)、（I-iv)或（I-v)的碱土金属络合 的金属双酰胺作为碱用于芳族化合物、杂芳族化合物、烯烃、炔烃和具有活化的C-H键的其 它有机化合物的金属化的应用。
15. 权利要求14所述的应用，在锂盐的存在下进行。
【文档编号】C07D211/12GK104220423SQ201380009829
【公开日】2014年12月17日 申请日期:2013年2月13日 优先权日:2012年2月17日
【发明者】M·J·福特, M·莫斯林 申请人:拜耳知识产权有限责任公司, 拜耳农作物科学股份公司