杀虫的芳基吡咯烷的制作方法
【专利摘要】式(I)的芳基吡咯烷其中每一取代基如在说明书中所定义，及其作为杀虫剂和动物寄生虫防治剂的用途。
【专利说明】杀虫的芳基卩比略院
[0001] 本发明涉及新型芳基吡咯烷及其作为杀虫剂的用途。
[0002] 几种芳基吡咯烷化合物已经描述于WO 2008/128711、WO 2010/043315和WO 2011/080211，所述化合物可用作害虫防治剂。此外，从JP 2008-110971已知，几种含氮杂 环化合物可用作害虫防治剂。从WO 2012/035011已知芳基-羟基吡咯烷化合物。
[0003] 由于对现代植物处理剂的生态及经济方面的要求不断提高，特别是关于施用量、 残留形成、选择性、毒性和有利的生产方法，还由于可能存在例如抗性问题，因此需要不断 地开发至少在某些领域能够证明出优于已知制剂的新的植物处理剂。
[0004] 本发明的发明人对开发作为杀虫剂是高效的并具有宽使用谱的新型化合物进行 了广泛研究。结果发明人发现，由式（I)表示的新型化合物具有高活性、宽使用谱和安全 性，并且还对对有机磷药剂或氨基甲酸酯药剂具有抗性的害虫有效。
[0005] 因而，本发明涉及式（I)的化合物：
【权利要求】
1.式⑴的化合物：
其中 R1是CV12烧基、C3_8环烧基、Cp12齒代烧基、C3_8齒代环烧基； 如果式（I)中的虚线代表键，则R2是氧代和/或硫代，且η是1或2,使得R2通过双键 结合至吡咯烷环；或 如果式（I)中的虚线没有意义，则R2独立地是卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、Cp12 烧基、CV12齒代烧基、Cp12烧氧基、Cp12齒代烧氧基、Cp12烧基硫基、Cp12烧基亚横醜基、Cp12 烧基横醜基、Cp12齒代烧基硫基、Cp12齒代烧基亚横醜基、Cp12齒代烧基横醜基、五氣化硫、 (V12烧氧基-撰基、(V12齒代烧氧基-撰基、Cp12烧氧基-撰基氧基或Cp12齒代烧氧基-撰 基氧基，η是1或2,使得R2通过单键结合至吡咯烷环； A是C-X3或氮； X1、X2、X3和X4各自独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、Ch2烷基、Ch2卤 代烧基、Cp12烧氧基、Cp12齒代烧氧基、Cp12烧基硫基、Cp12烧基亚横醜基、(^_12烧基横醜基、 (V12卤代烷基硫基、(V12卤代烷基亚磺酰基、CV12卤代烷基磺酰基、CV12烷基氨基、二（Cp12 烷基）氨基、Ch2卤代烷基氨基、二（Ch2卤代烷基）氨基、（(V12烷基）（(V12卤代烷基）氨 基或五氟化硫； B1是C-Y1或氮； B3是C-Y3或氮； B4是C-Y4或氮； Y1、Y3和Y4各自独立地是氢、卤素、硝基、氰基、羟基、巯基、氨基、Cp12烷基、Cp12卤代烷 基、C3_8环烧基、C3_8齒代环烧基、Cp12烧氧基、Cp12齒代烧氧基、Cp12烧基硫基、Cp12烧基亚 磺酰基、CV12烷基磺酰基、CV12齒代烷基硫基、Cp12齒代烷基亚磺酰基、Cp12齒代烷基磺酰 基、CV12烷基氨基、二（Ch2烷基）氨基、CV12卤代烷基氨基、二（Ch2卤代烷基）氨基、（Ch2 烧基）（Cp12齒代烧基）氣基、五氣化硫、芳基或杂环基； R3是氢、氰基、羟基、巯基、氨基、Q_12烷基、Cp12卤代烷基、C2_12烯基、C2_12卤代烯基、C2_12 炔基、c2_12卤代炔基、Cp12烷基-羰基、CV12卤代烷基-羰基、Cp12烷氧基-羰基或Cp12卤 代烷氧基-羰基、Cp12烷氧基-Cp12烷基、或氰基-CV12烷基； R6'是氢或C1-C6烷基， R7是氢、或任选取代的Cp12烷基、CV12氰基烷基、和Cp12卤代烷基、任选取代的C3_8环 烷基、c3_8卤代环烷基、C3_8环烷基-Cp12烷基、和C3_8卤代环烷基-Cp12烷基、c2_12烯基、c2_12 卤代烯基、c2_12炔基、C2_12卤代炔基、Cp12烷氧基、Cp12卤代烷氧基、Cp12烷氧基-Cp12烷基、 CV12卤代烷氧基-Cp12烷基、Cp12烷基-S-Cp12烷基、Cp12卤代烷基-S-Cp12烷基、CV12烷 基-S(〇) -CV12烷基、CV12卤代烷基-S(〇) -Cp12烷基、Cp12烷基-S(〇) 2_(V12烷基、Cp12卤代烷 基-S(O)2-Cp12烷基、氨基、Cp12烷基氨基、二（Cp12烷基）氨基、Cp12卤代烷基氨基、二（Cp12 卤代烷基）氨基、（Cp12烷基）（Cp12卤代烷基）氨基、任选取代的芳基和芳基-Cp12烷基、任 选取代的杂环基团、被杂环基团取代的Cp12烧基、Cp12烧基撰基、Cp12齒代烧基撰基或（R8) (R9)N-CO-； R8和R9各自独立地是氢、氰基、羟基、氨基、Cp12烷基、CV12卤代烷基、C3_8环烷基、C3_8卤 代环烧基、C3_8环烧基-Cp12烧基、C3_8齒代环烧基-Cp12烧基、C2_12稀基、C2_12齒代稀基、C2_12 炔基、c2_12卤代炔基、CV12烷氧基、Cp12卤代烷氧基、Cp12烷氧基-CV12烷基、Cp12卤代烷氧 基-C1^12烧基、Cp12烧基-S-Cp12烧基、Cp12齒代烧基-S-Cp12烧基、Cp12烧基-S(0) -Cp12烧 基、CV12 齒代烧基-S(0) -C1^2 烧基、C1^2 烧基-S(0) 2-(^_12 烧基、C1^2 齒代烧基-S(0) 2-(^_12 烷基、Cp12烷基磺酰基、Cp12卤代烷基磺酰基、CV12烷基氨基、二（Ci_12烷基）氨基、Cp12卤 代烧基氣基、- (Ch2?'代烧基）氣基、（Ch2烧基）（Ch2齒代烧基）氣基、氛基Ch2烧基、 氰基-c3_8环烷基、芳基、芳基-Cp12烷基、杂环基团或被杂环基团取代的CV12烷基； W是氧或硫； E是氧、硫或Cp3烷二基，所述Cp3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
2. 根据权利要求1所述的化合物，其中 R1 是CF3 ; R2是羟基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 EE是氧或Cp3烷二基，所述Cp3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
3. 根据权利要求1所述的化合物，其中 R1 是CF3 ; R2是羟基；η是1 ; B1是氮； B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
4. 根据权利要求1所述的化合物,其中 R1 是CF3 ; R2是羟基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3是氮； B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
5. 根据权利要求1所述的化合物,其中 R1 是CF3 ; R2是羟基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3 是C-Y3 ; B4是氮；且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
6. 根据权利要求1所述的化合物，其中 R1 是CF3 ; R2是氧代基；η是1 ; B1 是C-Y1 ; B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
7. 根据权利要求1所述的化合物,其中 R1 是CF3 ; R2是氧代基；η是1 ; B1是氮； B3 是C-Y3 ; B4 是C-Y4 ;且 E是氧或Q_3烷二基，所述Q_3烷二基可以任选地被1或2个C1-C6烷基取代。
8. 式（II)的化合物用于制备如权利要求1-7中任一项中定义的化合物的用途，
其中 X1、X2、X4、A、R1、R3、R6'、R7、B1、B3、B4、E和W如对权利要求1-7中任一项所述的化合物 所定义。
9. 制备如权利要求1-7中任一项中定义的化合物的方法，所述方法包括任选地在催化 剂存在的情况下，用氧化剂氧化如权利要求8中定义的式（II)的化合物。
10. 根据权利要求9所述的方法，其中氧化剂是H202、Mn02、KMn04、RuO4、间氯过氧苯甲 酸、2, 3-二氯-5, 6-二氰基-1，4-苯醌、四氯-1，2-苯醌、四氯-1，4-苯醌、硝酸铈（IV)铵 或银（II)盐、氟化银（II)、双（α，α'-二吡啶）硝酸银（II)、双（α，α'-二吡啶）过氧 二硫酸银（II)、卩比啶甲酸银（II)和四（吡啶）银（II)、[双（三氟乙酰氧基）碘]苯、[双 (乙酰氧基）碘]苯、亚碘酰苯、2-碘酰基苯甲酸、五氟亚碘酰苯、或空气（氧气）。
11. 根据权利要求9所述的方法，其中所述催化剂是过渡金属催化剂、酸催化剂或相转 移催化剂。
12. 根据权利要求1-7中任一项所述的化合物用于防治在农业、园艺、畜牧业、森林、花 园和休闲设施、贮存产品和材料的保护、和卫生领域中遇到的昆虫、蛛形纲动物、蠕虫、线虫 和软体动物的用途。
13. 根据权利要求1-7中任一项所述的化合物作为植物保护剂或用于处理种子的用 途。
【文档编号】C07D401/04GK104321317SQ201380014040
【公开日】2015年1月28日 申请日期:2013年3月12日 优先权日:2012年3月14日
【发明者】R.菲舍尔, P.布吕希纳, T.卡普费雷尔, K.伊尔格, U.格根斯, A.韦尔斯特, 畑泽守, 下城英一 申请人:拜耳知识产权有限责任公司