四氯邻腈基苯甲酸铵生产过程中用强碱置换出氨的方法
【专利摘要】本发明公开了四氯邻腈基苯甲酸铵生产过程中用强碱置换出氨的方法，包含以下步骤：（1）将六氯异苯并呋喃酮加热溶解在惰性溶剂中，获得六氯异苯并呋喃酮溶液；（2）将六氯异苯并呋喃酮溶液加入氨水中，加入强碱至体系的pH为pH8-14，然后从反应产物中收集产品四氯邻腈基苯甲酸铵。本发明利用强碱置换出反应体系中的铵根离子，释放出游离氨，让氨充分反应，从而大幅度降低氨的单耗，大幅度降低四氯邻腈基苯甲酸铵生产产生的废水中氨含量。本发明和已有技术相比，采用强碱置换出铵盐（氯化铵等）游离的氨，避免采用大量的氨来反应、造成大量的氨存在于废水中，给下游污水处理带来很大麻烦，是非常清洁环保的技术。
【专利说明】四氯邻腈基苯甲酸铵生产过程中用强碱置换出氨的方法
【技术领域】
[0001 ] 本发明涉及四氯邻腈基苯甲酸铵的合成方法。
【背景技术】
[0002]四氯邻腈基苯甲酸铵为一种重要的化工中间体，在颜料黄P.Y.110、P.Y.109的生
产中，有重要的应用。
[0003]专利(W02008096371A1)报道生产四氯邻腈基苯甲酸铵的过程中，采用氨与六氯异苯并呋喃酮反应，大大过量的氨(氨的摩尔数是四氯苯酐的71倍)存在于反应废水中，给后续废水处理带来极大的麻烦。水中的氨氮受微生物作用，可分解成亚硝酸盐氮，继续分解，最终成为硝酸盐氮，此过程消耗水中溶解氧，还会造成藻类大量繁殖，水体富营养化，水体发臭，鱼类死亡等等；另外水中的亚硝酸盐氮过高，易和蛋白质结合形成亚硝胺，是一种强致癌物质，对身体极为不利。
【发明内容】
[0004]本发明的目的在于提供一种四氯邻腈基苯甲酸铵生产过程中用强碱置换出氨的方法，以克服现有技术存在的缺陷。
[0005]本发明的方法，包含以下步骤:
(1)将六氯异苯并呋喃酮加热溶解在惰性溶剂中，获得六氯异苯并呋喃酮溶液；
所述的惰性溶剂为烷烃类、芳烃类或酯类溶剂，优选芳烃类溶剂，如苯或甲苯；
所述六氯异苯并呋喃酮可使用专利(W02008096371A1)报道的方法制备；
(2)将六氯异苯并呋喃酮溶液加入氨水中，65°C~75°C下，加入强碱至体系pH为pH8-14，优选为pH 10-12，然后从反应产物中收集产品四氯邻腈基苯甲酸铵；
所述的强碱为碱金属的氢氧化物，优选的为氢氧化钠、氢氧化钾或氢氧化钙；
氨水的重量浓度为1_20%，优选的为5-10% ；
本发明的有益效果是:本发明要解决了现有技术中的中四氯邻腈基苯甲酸铵生产废水中氨含量过高的问题。利用强碱置换出反应体系中的铵根离子，释放出游离氨，让氨充分反应，从而大幅度降低氨的单耗，大幅度降低四氯邻腈基苯甲酸铵生产产生的废水中氨含量。本发明和已有技术相比，采用强碱置换出铵盐(氯化铵等)游离的氨，避免采用大量的氨来反应、造成大量的氨存在于废水中，给下游污水处理带来很大麻烦，是非常清洁环保的技术。
【具体实施方式】`
[0006]实施例1
在四口烧瓶中加入浓度7.5% (w/w%)的594g氨水溶液，在搅拌状态下，将六氯异苯并呋喃酮(由500g四氯苯酐合成)甲苯溶液滴加入上述稀氨水溶液中，同时滴加重量浓度浓度为10%的氢氧化钠水溶液，控制体系的pH值在12，体系的温度70°C，加毕，用布氏漏斗抽滤，依次用少量甲苯和水来洗涤滤饼，抽干，得到四氯邻腈基苯甲酸的铵盐湿滤饼，120°C真空干燥10小时，得到475g四氯邻腈基苯甲酸铵干品(收率90%)，液相纯度>99%。废水中氨氮含量3000ppm，为文献报道的1/8。
[0007]实施例2
在四口烧瓶中加入浓度8.5% (w/w%)的524g氨水溶液，在搅拌状态下，将六氯异苯并呋喃酮(由500g四氯苯酐合成)苯溶液滴加入上述稀氨水溶液中，同时加入浓度为20%的氢氧化钾水溶液至体系的pH值在10，体系的温度70°C,加毕,用布氏漏斗抽滤,依次用少量甲苯和水来洗涤滤饼，抽干，得到四氯邻腈基苯甲酸的铵盐湿滤饼，120°C真空干燥10小时，得到475g四氯邻腈基苯甲酸铵干品(收率90%)，液相纯度>99%。废水中氨氮含量2000ppm，为文献报道的文献 报道的1/12。
【权利要求】
1.四氯邻腈基苯甲酸铵生产过程中用强碱置换出氨的方法，其特征在于，包含以下步骤:(I)将六氯异苯并呋喃酮加热溶解在惰性溶剂中，获得六氯异苯并呋喃酮溶液；(2)将六氯异苯并呋喃酮溶液加入氨水中，加入强碱至体系的pH为pH 8-14，然后从反应产物中收集产品四氯邻腈基苯甲酸铵。
2.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，所述的惰性溶剂为烷烃类、芳烃类或酯类溶剂。
3.根据权利要求2所述的方法，其特征在于，所述的惰性溶剂为环己烷、苯、甲苯、乙酸甲酯、或乙酸乙酯。
4.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，将六氯异苯并呋喃酮溶液加入氨水中，650C~75°C下加入强碱。
5.根据权利要求1所述的方法，其特征在于，氨水的重量浓度为1_20%。
6.根据权利要求f5任一项所述的方法，其特征在于，所述的强碱为碱金属的氢氧化物。
7.根据权利要求6所述的方法，其特征在于，所述的强碱为氢氧化钠、氢氧化钾、或氢氧化钙。`
【文档编号】C07C253/00GK103772237SQ201410033960
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2014年1月24日 优先权日:2014年1月24日
【发明者】毛本刚 申请人:先尼科化工（上海）有限公司