一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法。该制备方法包括如下步骤：步骤（1）：在光照条件下，将2,3-二甲基联苯与氯气混合反应，反应温度为40℃～120℃；或，在引发剂条件下，将2,3-二甲基联苯，与磺酰氯或氯气进行反应，反应温度为40℃～120℃；步骤（2）：溶剂中，在催化剂条件下，将步骤（1）制备得到的2-甲基-3-氯甲基联苯与酯化试剂进行酯化反应；步骤（3）：在碱性条件下，将步骤（2）制备得到的酯化产物进行水解，控制pH范围为9～14。本发明的制备方法操作简便、成本较低，对于设备的要求不高，适用于工业化生产的需要。
【专利说明】—种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法。
【背景技术】
[0002]2-甲基-3-苯基苯甲醇是生产农药联苯菊酯及其它农药医药的一个重要的中间体。
[0003]目前制备2-甲基-3-苯基苯甲醇的方法主要有四种:
[0004]第一种方法是以2，6- 二氯甲苯为原料，THF为溶剂，经一步格式反应后与溴苯在催化剂下反应制得3-氯-2-甲基联苯，接着在THF中进行第二步格式反应后与甲醛气体或多聚甲醛直接反应得到目标产物。
[0005]第二种方法(CN1935761A，CN101130485A)是以2，6-二氯甲苯为原料，THF为溶剂，
经一步格式反应后与溴苯在催化剂下反应制得3-氯-2-甲基联苯，接着在THF中进行第二步格式反应后直接与DMF反应生成2-甲基-3-苯基苯甲醛，然后用NaBH4或其它金属还原剂还原得到目标产物。
[0006]第三种方法(CN101704723A)是以2_甲基_3_氯苯胺为原料，在金属催化剂、酸类助催化剂和亚硝酸酯的存在下，与苯进行重氮化偶联反应制得2-甲基-3-氯联苯，再进行格式反应、羰基加成反应制得2-甲基-3-苯基苯甲醛，最后在金属还原剂还原下得到。
[0007]第四种方法(CN102603485A)是以3-溴-2-甲基苯甲酸为原料，在含钯催化剂催化下与苯基取代硼酸/苯基取代硼酸盐发生Suzuki偶联反应制得3-苯基-2-甲基苯甲酸，再经还原得到目标产物。
[0008]但方法一，方法二和方法三均应用到了格氏反应，需无水无氧操作，设备成本较高。方法二，三，四需用到价格较贵的羰基还原剂，成本较高。
【发明内容】
[0009]本发明所要解决的技术问题在于，为了克服现有技术中2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法成本较高、操作繁琐、对设备要求较高，不利于工业化生产等缺陷，而提供了一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法。本发明的制备方法操作简便、成本较低，对于设备的要求不高，适用于工业化生产的需要。
[0010]本发明提供了一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其包括如下步骤:
[0011]步骤(1):在光照条件下，将2，3- 二甲基联苯(DMBP)与氯气混合反应，反应温度为40°C~120°C ；
[0012]或者，在引发剂条件下，将2，3-二甲基联苯(DMBP)，与磺酰氯或氯气进行反应，反应温度为40°C~120°C ；
[0013]步骤(2):溶剂中，在催化剂条件下，将步骤(1)制备得到的2-甲基-3-氯甲基联苯(MCMBP)与酯化试剂进行酯化反应；
[0014]步骤(3):在碱性条件下，将步骤(2)制备得到的酯化产物进行水解，控制pH范围为9~14 ;
[0015]
【权利要求】
1.一种2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其包括如下步骤: 步骤(1):在光照条件下，将2，3-二甲基联苯与氯气混合反应，反应温度为40°C~120。。； 或者，在引发剂条件下，将2，3- 二甲基联苯，与磺酰氯或氯气进行反应，反应温度为40°C~120°C ； 步骤(2):溶剂中，在催化剂条件下，将步骤(1)制备得到的2-甲基-3-氯甲基联苯与酯化试剂进行酯化反应； 步骤(3):在碱性条件下，将步骤(2)制备得到的酯化产物进行水解，控制pH范围为9~14 ；
2.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，光照条件下的反应，包括如下步骤:将2，3- 二甲基联苯升温至40°C~120°C，开启光照，通入氯气进行反应。
3.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，两种条件下的氯化反应在溶剂中进行或在无溶剂条件下进行；所述溶剂为有机溶剂；所述有机溶剂为苯、氯苯、多氯代苯、四氯化碳和1，2-二氯乙烷中的一种或多种。
4.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，光照条件下的反应，进一步添加催化剂和/或引发剂；所述催化剂为三氯化磷或五氯化磷；所述催化剂的摩尔用量为2，3- 二甲基联苯的0.5%~3% ;所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；所述引发剂的摩尔用量为2，3- 二甲基联苯的0.3%~1%。
5.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，当光照条件下的反应还添加催化剂和/或引发剂时，所述反应包括如下步骤:将2，3- 二甲基联苯，与催化剂和/或引发剂混合，在40°C~120°C时，开启光照，通入氯气或滴加磺酰氯进行反应。
6.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，仅在引发剂条件下的反应包括如下步骤:将2，3-二甲基联苯与引发剂混合，在40°C~120°C时，滴加磺酰氯或通入氯气反应；所述引发剂为偶氮二异丁腈或过氧化苯甲酰；所述引发剂的摩尔用量为2，3-二甲基联苯的0.3%~1%。
7.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，所述反应温度为80°C~100°C ;步骤(1)中，所述仅在引发剂条件下的反应，所述磺酰氯与2，3- 二甲基联苯的摩尔比值为0.7~0.9。
8.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1)中，仅在引发剂条件下的反应，反应结束后，通过后处理进一步纯化产物；所述后处理包括如下步骤:冷却反应液至0°C，冰浴下滴加NaHCO3水溶液，萃取，有机相减压精馏，收集后馏分； 步骤(1)中，后处理中通过减压精馏回收的前馏分为未反应完的2，3- 二甲基联苯，回收套用；中馏分为2-氯甲基-3-甲基联苯，还原脱氯，进一步制备得到原料2，3-二甲基联苯。
9.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(2)中，所述溶剂为甲苯、二甲苯、二氧六环和水中的一种或多种；步骤(2)中，所述催化剂为季铵盐类；所述季铵盐类为四丁基氯化铵、四丁基溴化铵、四丁基氟化铵或苄基三甲基氯化铵；所述催化剂的摩尔用量为2-甲基-3-氯甲基联苯的0.5%~5% ;步骤(2)中，所述酯化试剂为乙酸钠、甲酸钠、特戊酸钠或苯甲酸钠；所述酯化试剂与2-甲基-3-氯甲基联苯的摩尔比值为1.0~3.0。
10.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(2)中，所述酯化反应的反应温度为60V~120°C ； 步骤(2)所述酯化反应结束后，不经后处理直接在碱性条件下，进行步骤(3)所述水解反应；包括如下步骤:在催化剂条件下，将2-甲基-3-氯甲基联苯与酯化试剂混合，进行酯化反应，然后再向反应液中滴加氢氧化钠水溶液，进行水解，水解时控制pH值的范围为9~14。
11.如权利要求10所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(2)中，所述酯化反应的反应温度为80°C~100°C。
12.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(3)中，所述碱性条件采用NaOH水溶液；步骤(3)中，所述pH范围为10~12;步骤(3)中，所述水解的反应温度为80°C~100°C ; 步骤(3)中，所述水解结束后，还进一步经过后处理纯化产物；所述后处理包括如下步骤:分液，有机层用甲醇和水重结晶，真空烘干；分液得到的水层回收套用于下一批的酯化反应。
13.如权利要求1所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:步骤(1):溶剂中，将2-氯甲基-3-甲基联苯与还原剂进行还原脱氯反应，制备得到2，3- 二甲基联苯； 步骤(2):在光照条件下，将步骤(1)制备得到的2，3-二甲基联苯与氯气混合反应，反应温度为40°C~120°C ； 或者，在引发剂条件下，将步骤(1)制备得到的2，3- 二甲基联苯，与磺酰氯或氯气进行反应，反应温度为40°C~120°C ； 步骤(3):溶剂中，在催化剂条件下，将步骤(2)制备得到的2-甲基-3-氯甲基联苯与酯化试剂进行酯化反应； 步骤(4):在碱性条件下，将步骤(3)制备得到的酯化产物进行水解，控制pH范围为9~
14.如权利要求13所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:在制备2，3-二甲基联苯的步骤中，所述溶剂为甲醇、乙醇、四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、二氧六环、乙酸乙酯和丙酮中的一种或多种； 在制备2，3-二甲基联苯的步骤中，所述还原剂为锌粉和醋酸组合，铁粉和醋酸组合，钯碳和H2组合，钼碳和H2组合，雷尼镍和H2组合；所述还原剂中的氢气或醋酸，与2-氯甲基-3-甲基联苯的摩尔比值为1.0~3.0 ;所述还原剂中的锌粉、铁粉、钯碳、钼碳或雷尼镍的摩尔用量为0.1%~10%2-氯甲基-3-甲基联苯。
15.如权利要求14所述的2-甲基-3-苯基苯甲醇的制备方法，其特征在于:在制备·2，3- 二甲基联苯的步骤中，当还原剂包括氢气时，所述氢气压力为0.1~0.6Mpa ； 在制备2，3- 二甲基联苯的步骤中，所述还原脱氯反应的温度为25°C~80°C ； 在制备2，3-二甲基联 苯的步骤中，进一步加入缚酸剂；所述缚酸剂为碳酸钠。
【文档编号】C07C27/02GK103772151SQ201410053397
【公开日】2014年5月7日 申请日期:2014年2月17日 优先权日:2014年2月17日
【发明者】樊小彬, 林行军, 周述勇, 陈冬辉, 徐晓明, 黄超, 沈启富 申请人:江苏联化科技有限公司, 山东省平原永恒化工有限公司, 联化科技(盐城)有限公司, 联化科技(上海)有限公司