一种三氟羧草醚的合成方法
【专利摘要】一种三氟羧草醚的合成方法，包括如下步骤：将3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、三氯甲烷混合为反应物，加入硝化剂，硝化反应合成三氟羧草醚；其中，所述硝化剂由摩尔比为1:1.3～1.6的硝酸与乙酸混合而成，所述反应物和所述硝酸的摩尔比为1:1.3～1.5；硝化反应温度为35～45℃，反应时间为3～5小时。
【专利说明】一种三氟羧草醚的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种三氟羧草醚的合成方法。
【背景技术】
[0002]三氟羧草醚是一种触杀型选择性芽后除草剂，可被杂草茎叶吸收，在土壤中不被根吸收，且易被微生物分解，故不能作土壤处理，对大豆安全。主要防阔叶草。
[0003]三氟羧草醚对皮肤有中等刺激作用，对眼睛有强刺激作用[31]，是抑制原卟啉原氧化酶的触杀型除草剂。茎叶处理后，可被杂草吸收到组织中，能促使气孔关闭，借助于光发挥除草活性，增高植物体温度使植株迅速坏死，并抑制线粒体电子的传导，以引起呼吸系统和能量生产系统的停滞，抑制细胞分裂使杂草致死，但进入大豆体内，被迅速代谢，因此能选择性防除阔叶杂草。该药能被土壤中微生物分解，不能作土壤处理使用，在普通土壤中，不渗透进入深土层，能被土壤中微生物和日光降解成二氧化碳。
【发明内容】
[0004]抟术问是页
[0005]有鉴于此，本发明要解决的技术问题是，提供一种收率高、生产成本低的三氟羧草醚的合成方法。
[0006]解决方案
[0007]为了解决上述技术问题，本发明提供一种三氟羧草醚的合成方法，其包括如下步骤:将3-[2_氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、三氯甲烷混合为反应物，加入硝化剂，硝化反应合成三氟羧草醚；其中，所述硝化剂由摩尔比为1:1.3~1.6的硝酸与乙酸混合而成，所述反应物和所述硝酸的摩尔比为1:1.3~1.5 ;硝化反应温度为35~45°C，反应时间为3~5小时。
[0008]优选地，所述硝酸浓度大于94%。
[0009]优选地，所述硝酸浓度为96%，所述硝化剂由摩尔比为1:15的硝酸与乙酸混合而成，所述反应物和所述硝酸的摩尔比为1:14 ;硝化反应温度为39°C，反应时间为4小时。_0] 有益.效果
[0011 ] 本发明提供了一种收率高、生产成本低的三氟羧草醚的合成方法。
【具体实施方式】
[0012]实施例
[0013]依次加入间羟基苯甲酸27.60g，K0H(固体AR)27.32g，二甲基亚砜200mL。在搅拌下升温至100°c左右，反应约4h，待间羟基苯甲酸成盐后，开始组装分水器，加入35mL甲苯缓慢升温120°C左右共沸脱水，脱水完成后降温，再加入缚酸剂无水碳酸钾10.50g,3, 4- 二氯三氟甲苯30.55mL，再升温至135~140°C，反应约10h，TLC法跟踪反应终点，待间羟基苯甲酸钾基本完全反应后，停止加热，降温至80°C左右，抽滤并用少量DMSO洗涤滤饼，合并滤液，向滤液中滴加盐酸，调节pH至I~1.5时将会有固体析出，然后抽滤，滤饼用水洗涤数次，固体真空干燥箱内干燥后，即得到醚化物的粗品，称重为55.15g，得率为87.12%。
[0014]反应温度为IO0C，HN03浓度为92%，反应时间为2h，η (醚化物):n(HN03) =1:1.2，η(ΗΝ03):n(H2S04)=l:0.5。向四口烧瓶内加入30g未精制的醚化物作为反应原料，加入56.6mL二氯甲烷溶解，安装好实验装置(带有冷凝回流)，在搅拌溶解的同时配制混酸。称量
3.03mL乙酸低温下缓慢滴加到4.8mL92%硝酸中，混酸配制好以后置于滴液漏斗内待用。当四口瓶内固体溶解后，开始滴加混酸，温度控制为10°C左右。加料时间约20min，于10°C下继续反应2h。
[0015]以上所述，仅为本发明的【具体实施方式】，但本发明的保护范围并不局限于此，任何熟悉本【技术领域】的技术人员在本发明揭露的技术范围内，可轻易想到变化或替换，都应涵盖在本发明的保护范围之内。因此，本发明的保护范围应所述以权利要求的保护范围为准。
【权利要求】
1.一种三氟羧草醚的合成方法，其特征在于，包括如下步骤:将3-[2-氯-4-(三氟甲基)苯氧基]苯甲酸、三氯甲烷混合为反应物，加入硝化剂，硝化反应合成三氟羧草醚；其中，所述硝化剂由摩尔比为1: 1.3~1.6的硝酸与乙酸混合而成，所述反应物和所述硝酸的摩尔比为1:1.3~1.5 ;硝化反应温度为35~45°C，反应时间为3~5小时。
2.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述硝酸浓度大于94%。
3.根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于，所述硝酸浓度为96%，所述硝化剂由摩尔比为1:15的硝酸与乙酸混合而成，所述反应物和所述硝酸的摩尔比为1:14 ;硝化反应温度为39°C,反应时间为4小时。
【文档编号】C07C205/59GK103787890SQ201410073074
【公开日】2014年5月14日 申请日期:2014年2月28日 优先权日:2014年2月28日
【发明者】孔繁蕾, 张旺庚, 丁武松 申请人:江苏省激素研究所股份有限公司