一种n-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法
【专利摘要】一种N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法，包括以下步骤：以α-蒎烯为原料，先将α-蒎烯转化为α-萜品烯马来酸酐加成物(简称TMA)，然后将α-萜品烯马来酸酐加成物与乙二胺反应制备得到中间体N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺(简称ATM)，然后通过N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺中氨基的改性反应，合成具有潜在生物活性的N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物。本发明首次实现了将N原子引入到α-萜品烯马来酸酐结构中，合成一种含咪唑环的重要的有机化合物。N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑化合物具有多种生物活性，特别是杀菌活性，扩大了α-蒎烯的应用范围，为天然有机绿色资源—松节油的深度开发利用提供新的途径。
【专利说明】—种N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及有机合成【技术领域】，特别是一种N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法。
【背景技术】
[0002]咪唑类化合物作为许多天然酶和生物系统的活性中心功能基，在医药和农药领域都发挥重要用途。在医药领域，部分咪唑类化合物具有抗菌、抗癌、抗炎、镇痛、抗过敏等药物活性。在农药领域，许多含有咪唑基的化合物可以作为杀菌剂、酶抑制剂、杀虫剂、植物生长调节剂和除草剂等。咪唑类化合物具有高效、低毒、不易产生抗药性和环境友好的特点而倍受许多科学家关注。近年来，咪唑类衍生物成为了国内外含氮新型杂环化合物合成与应用的研究热点。
[0003]松节油是我国的再生性天然优势资源，主要成分是α -菔烯。松节油有独特香气，无毒，廉价易得，很早就被广泛应用于香料、医药、油漆溶剂和清洁剂。目前世界上对松节油的利用已从直接利用松节油初产品向深入开发松节油衍生物转变。α -菔烯为双环单萜，其分子中的主要官能团是双键和四元环，其分子本身及其亚结构单元是良好的活性基团，易于进行改性。基于双键的改性主要有氧化、加成、酯化、成环和聚合等多种反应，其被氧化生成菔烷、α -菔烯臭氧化物、菔酮、紫苏醛、菔酮酸和高聚物等。基于四元环的改性主要是利用四元环内张力较大，经催化发生瓦格纳-迈尔外因重排，可以异构化为龙脑、β_菔烯、莰烯、小茴香烯和双戊烯等多种重要的化合物。α -萜品烯马来酸酐加成物是松节油改性产品之一，是α -菔烯烃瓦格纳-迈尔外因重排之后，再与马来酸酐发生狄尔斯-阿尔德环加成反应的产物，再将其他基团引入α-萜品烯马来酸酐骨架中。目前，已在杀菌、杀虫、和除草等方面得到应用。
[0004]本发明N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物是一种新型的功能性衍生物，该物质及其合成方法到目前为止未见有国内外报道。
【发明内容】
[0005]本发明的目的是提供一种N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法，所得产物成本低，制备方法简单。
[0006]本发明采用以下技术方案达到上述目的:
[0007]一种N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物，其特征在于，所述化合物的结构通式为:
[0008]
【权利要求】
1.一种N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪哔衍生物，其特征在于，结构通式如下:
2.一种适用于权利要求1所述N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法，其特征在于，按下式反应:
3.如权利要求2所述N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法，其特征在于，包括以下步骤: (I)中间体ATM的制备 在三口瓶中，先加入2.7g TMA和20ml无水乙醇，搅拌、加热升温至80°C，开始向烧瓶中滴加3.0ml乙二胺的无水乙醇20ml溶液，IOmin滴完，回流反应4h，用TLC和水合茚三酮跟踪反应至终点，减压旋蒸除去溶剂，用硅胶柱层析纯化，洗脱剂按体积比为甲醇:二氯甲烷=1: 5，真空干燥，得到黄色粘性液体ATM，所述ATM是将α -萜品烯马来酸酐加成物与乙二胺反应制备得到中间体N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺，简称ATM。 (2)合成N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物 以氧化锌作为反应的催化剂，按质量比为:ATM:苯偶酰:取代苯甲醛:乙酸铵=1:1:1.2:10 反应。
4.如权利要求2或3所述N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物的合成方法，其特征在于，所述的取代 苯甲醛为苯甲醛、对氟基苯甲醛、邻氟基苯甲醛、对氯苯甲醛、邻氯苯甲醛、对溴苯甲醛、邻溴苯甲醛、邻硝基苯甲醛、邻甲氧基苯甲醛中的任意一种。
5.权利要求1所述N-氨乙基萜品烯马来酰亚胺基咪唑衍生物在制备杀菌剂中的应用。
【文档编号】C07D403/06GK103833734SQ201410088268
【公开日】2014年6月4日 申请日期:2014年3月11日 优先权日:2013年10月9日
【发明者】段文贵, 蔺志铎, 岑波, 林桂汕, 刘陆智 申请人:广西大学