一种腈制备伯胺的方法
【专利摘要】本发明公开了一种腈制备伯胺的方法，在铜化合物的催化下，腈与硼氢化钾在溶剂中发生还原反应，反应完全后，经过后处理得到所述的伯胺；该方法使用硼氢化钾/铜化合物体系，经济安全，环保污染小，反应条件温和，不需要使用高温高压设备，制备伯胺产率在80％以上，并且反应溶剂易纯化回收，成本低，催化剂铜盐易回收利用，绿色环保，可利用于工业生产。
【专利说明】一种腈制备伯胺的方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机合成领域，具体涉及一种腈制备伯胺的方法。
【背景技术】
[0002]伯胺是重要的化学中间体，是合成医药、农药、染料等化学品的重要原料。还原腈制备伯胺是一种重要的方法，目前腈的还原多采用催化氢化或氢化铝锂还原，或金属催化硼氢化钠还原法。 [0003]催化氧化法(见(I)L.Shaik, S.R.K.Mohan, S.R.J.Reddy, TetrahedronLetters, 4 8 ( 1 ), 77-80 ；2 0 0 7 ； (2) Ostgard, Daniel, PCT Int.AppI, 2006050749, 18May, 2006)多采用Pd/C或兰尼镍作为催化剂，该法产率较高，同时也能抑制副产物(原料与产物形成的仲胺)的生成，但是该法需要高温高压，工业生产中对设备要求较高。另外，还原过程中使用的氨溶液容易腐蚀设备。
[0004]氢化招锂还原法(见(I)V.Gevorgyan and E.Lukevics, Chem.Commun, 1985，1234-1235)反应较快，但使用极不稳定的氢化铝锂，它易自燃，遇水即爆炸性分解，后处理较危险，不适用于工业生产。硼氢化钠还原法(见(I)A.S.Bhanu Prasad, J.V.Bhaskar Kanth and M.Periasamy, Tetrahedron, 1992, 48 (22), 4623-4628 ；),该文献报道碘催化硼氢化钠还原腈制备伯胺，产率虽然较高，但是所用碘较为昂贵，不易回收碘，并且碘的毒性较强，不适宜工业生产。
[0005]另外，也有文献报道氯化钴或氯化镍催化硼氢化钠制备伯胺(见(l)Brown，AlanDaniel,.PCT Int.Appl., 2005090287,29Sep, 2005 ；见(2)Khurana,Jitender Μ,Kukre j a, Gagan ；Synthetic Communications, 2002, 32 (8), 1265-1269)，该法比较成熟，但是缺点是所用催化剂较昂贵，回收处理较为麻烦。
【发明内容】
[0006]本发明的目的在于针对现有技术的不足，提供一种用硼氢化钾/铜化合物体系还原腈制备胺的方法。该方法产率较高、选择性好、所用还原剂和催化剂价廉易得、环境污染小。
[0007]一种腈制备伯胺的方法，在铜化合物的催化下，腈与硼氢化钾在溶剂中发生还原反应，反应完全后，经过后处理得到伯胺；
[0008]所述的腈的结构如式(I )所示:
[0009]
Ar-^-CHo-)~CN
\(I);
[0010]所述的伯胺的结构如式(II )所示；
[0011]
【权利要求】
1.一种腈制备伯胺的方法，其特征在于，在铜化合物的催化下，腈与硼氢化钾在溶剂中发生还原反应，反应完全后，经过后处理得到伯胺； 所述的腈的结构如式(I)所示:
2.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述芳基或者杂芳基上的取代基选自氣、氣、C1~C5烷氧基或者C1~C5烷基。
3.根据权利要求1或2所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的芳基为苯基。
4.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的铜化合物为氧化铜、氧化亚铜、氯化铜、氯化亚铜、溴化铜、溴化亚铜、碘化亚铜、碘化铜、硫酸铜、乙酰丙酮铜中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的溶剂选自C1~(；烷基醇和水中的至少一种。
6.根据权利要求5所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的溶剂为甲醇、乙醇、异丙醇、叔丁醇中的一种与水的混合溶剂，其中，水在混合溶剂中的体积百分比为15~25%。
7.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的铜化合物为氯化铜； 所述的溶剂为异丙醇与水的混合溶剂，异丙醇与水的体积比为3~4:1。
8.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的硼氢化钾与所述的腈的摩尔比为3.0~5.0:1。
9.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的铜化合物与所述的腈的摩尔比为0.1~0.25:1。
10.根据权利要求1所述的腈制备伯胺的方法，其特征在于，所述的还原反应的温度为50°C~70°C。
【文档编号】C07C217/58GK103965057SQ201410171696
【公开日】2014年8月6日 申请日期:2014年4月25日 优先权日:2014年4月25日
【发明者】周益峰, 蒋晗, 杨张艳, 李晓黎, 彭介伟, 赖安平, 余振勇 申请人:浙江普洛医药科技有限公司, 中国计量学院