一种4-氯吡唑衍生物的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种4-氯吡唑衍生物(通式II)的制备方法。其以吡唑衍生物(通式I)在催化剂的存在下与氯化亚砜反应得到通式II化合物。该方法与已有方法相比，操作简单，区域选择性和官能团相容性好，成本低，应用范围广。
【专利说明】—种4-氯吡唑衍生物的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明属于有机合成领域。具体涉及一种4-氯吡唑衍生物的制备方法。
技术背景
[0002]自日本三菱油化成功开发杀螨剂吡螨胺以来，4-氯吡唑衍生物因高效、低毒、选择性好及环境友好，在绿色新农药的研发中扮演着越来越重要的角色，其研究已涉足杀菌、杀虫/杀螨、除草等多个领域(W02009012998，DE2131298和EP371947)。此外，该类化合物还是重要的有机合成中间体，其吡唑环4-位的氯可参与偶联等反应(J Am Chem Soc, 2010,132,14073)。然而，目前国内外报道的该类物质的合成方法较少，已有的几种方法，如氯代丁二酰亚胺或硫酰氯直接氯代法(Synth COmmun，2007，37，137)、次氯酸钠间接氯代法(JOrg Chem，2008，73，3523)、氯气间接氯代法(W02008129280)、肼和丙烯酸类(J HeterocyclChem，1999，36，767)或1，3-二羰基类物质(Tinctoria，2002，99，26)缩合制备法等，又存在如底物范围较局限、反应选择性差、易发生多氯代、成本较高等不足。因此探索并建立合成该类物质的通用方法对有机合成和医药研究具有重要意义。
【发明内容】
[0003]本发明的目的在于提供一种4-氯吡唑衍生物的制备方法。
[0004]本发明的技术方案如下:
[0005]本发明中，4-氯吡唑衍生物(通式II)的制备方法如下:将I倍量的吡唑衍生物(通式I)，物质的量为单位，溶于有机溶剂中，然后加入I~3倍量的氯化亚砜，物质的量为单位，和0.05~0.5倍量的催化剂，物质的量为单位，回流反应Ih~24h，最后经分离提纯得到通式II的化合物。其过程为:
【权利要求】
1.一种4-氯吡唑衍生物(通式II)的制备方法，其特征在于:将I倍量的吡唑衍生物(通式I)，物质的量为单位，溶于有机溶剂中，然后加入I~3倍量的氯化亚砜，物质的量为单位，和0.05~0.5倍量的催化剂，物质的量为单位，回流反应Ih~24h，最后经分离提纯得到通式II的化合物，其过程为:
2.一种如权利要求1所述的通式I和通式II，其特征在于:取代基R1、R2和R3选自氢、卤素、氰基、硝基、C1-C6烷基、C2-C6烯基、C2-C6炔基、C1_C6卤代烷基、C1-C6烷氧基、C1-C6卤代烷氧基、C1-C6烷硫基、C1-C6烷基羰基、C1-C6烷氧基羰基、C1-C6烷基氨基，其中所述的卤代基中的卤素选自氟、氯、溴或碘中的一种或几种。
3.—种如权利要求1所述的合成方法，其特征在于:选用的有机溶剂为二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、四氢呋喃、二氧六环、丙酮或乙腈。
4.一种如权利要求1所述的合成方法，其特征在于:选用的催化剂为N，N-二甲基甲酰胺、吡啶或三乙胺。
【文档编号】C07D417/12GK103923012SQ201410175074
【公开日】2014年7月16日 申请日期:2014年4月29日 优先权日:2014年4月29日
【发明者】李壹, 吕坤志, 李方实, 刘媛媛, 余童魁, 陈玲玲, 徐光辉 申请人:南京工业大学