苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种高效自由基型光引发剂苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，具体苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法是以2,4,6-三甲基苯甲醛为原料，在催化剂存在下，与苯基氧化膦缩合反应，再经过氧化反应。反应过程不需提纯、不需更换溶剂可以连续反应，本发明公开的苯基双(2,4,6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法是一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。
【专利说明】苯基双(2, 4, 6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种高效自由基光引发剂苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，具体涉及苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦以米醛(2，4，6-三甲基苯甲醛)和苯基氧化膦为原料，反应中间体不需提纯、不需更换溶剂可以连续反应，提供一种廉价、环保、易操作、适宜工业化的制备方法。
【背景技术】
[0002]苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦是一种非常高效的双酰基膦氧化物光引发剂，适用于在紫外光照射下引发一些不饱和树脂的辐射聚合反应，其深层固化效果非常理想。适用于紫外光固化清漆和色漆体系，如用于木器、纸张、金属、塑料、光纤以及印刷油墨和预浸溃体系等，尤其适用于白色配方和玻璃纤维增强的聚酯/苯乙烯体系以及与光稳定剂配合用于室外的清漆体系，是一种理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引发剂。苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦可以单独使用也可与其它光引发剂配合使用，如Irgacure 184 或 Irgacure 651。
【权利要求】
1.本发明提供的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于包括步骤如下: .1)、苯基氧化膦与2，4，6-三甲基苯甲醛的加成反应:将苯基氧化膦溶于有机溶剂中，加入碱性催化剂无机碱、醇钠、伯胺、仲胺或叔胺，搅拌均匀后，在低温5-10°C下，滴加.2，4，6-三甲基苯甲醛，滴毕，缓慢升温，升至合适温度，保温反应，液相或TLC监测反应终点，反应完全后，降至室温，加水搅拌lh，静置分层，弃去水相，有机相可以脱溶回收溶剂后重结晶提纯后进行下一步反应，也可以不提纯直接用于下一步反应； .2)、氧化反应:将步骤I)所得的有机相冷却降温-10-10°C，向其中加入催化剂，搅拌充分后，缓慢滴加氧化剂，在该温度下保温反应，液相或TLC监测反应终点，反应结束后，用饱和食盐水洗涤，静置分层，有机相用10%的Na2S03、NaHS03或硫代硫酸钠洗涤，所得溶液用稀盐酸调节 反应液PH至7-8，静置分层，取有机相，蒸馏回收溶剂得到红色油状物；其中所述的催化剂选自杂多酸或杂多酸盐或元素周期表中第IV族和珊族的过渡金属化合物； .3)由步骤2)得到红色油状物，加入溶剂重结晶，即得高纯度苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦。
2.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤I)所用的原料苯基氧化膦与2，4，6-三甲基苯甲醛的物质的量选自1:2-1:3。
3.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤I)所述所述碱性催化剂选自三乙胺、三叔丁胺、三丁胺、三甲胺、二甲胺、氨气、氢氧化钠、氢氧化钾、甲醇钠、乙醇钠。
4.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤I)所述所述碱性催化剂的用量选自苯基氧化膦物质的量的1.5-4倍。
5.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤I)所述合适温度选自20-80°C。
6.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤I)步骤2)所述的有机溶剂选自苯类、酯类、氯代烷烃、腈类中的一种或多种。
7.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤2)所述的催化剂选自钨酸酐、钨酸盐、钥酸酐、钥酸盐、磷钥酸盐、磷钨酸盐、五氧化二钒、V (acac) 2，催化剂用量选自苯基氧化膦物质的量的0.2%_20%。
8.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤2)所述的氧化剂选自双氧水、过氧叔丁醇、过氧乙酸、过氧苯甲酸的一种或它们的混合，氧化剂的用量选自氧化剂与苯基氧化膦的物质的量比选自2:1-4:1。
9.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤3)所述的其中结晶溶剂选自甲醇、乙醇、石油醚、正己烷、乙腈、甲苯一种或它们的混合。
10.根据权利要求1所述的苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制备方法，其特征在于步骤3)所述结晶溶剂的用量选自苯基双(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦质量的.1.5-5.0 倍。
【文档编号】C07F9/53GK103980310SQ201410235403
【公开日】2014年8月13日 申请日期:2014年5月30日 优先权日:2014年5月30日
【发明者】吕振波, 毛桂红, 石智铭, 张磊, 刘川伟, 张建锋, 武瑞, 张齐, 徐新元, 赵国锋 申请人:天津久日化学股份有限公司