一种连续启动制备肟的工艺的制作方法
【专利摘要】本发明涉及一种连续启动制备肟的工艺，该工艺含有以下步骤：I)在羟铵合成区的无机工艺液体中制备羟铵；II)将步骤I)中产生的无机工艺液体的羟铵输入肟合成区；III)在肟合成区制备肟；IV)将步骤III)产生的肟输入到肟提纯区；V)将来自步骤III)的无机工艺液体输入到无机工艺液体提纯区；VI)将来自步骤V)的纯化的无机工艺液体输入到羟铵合成区；其中通过停止步骤I)、步骤II)和步骤VI)以及启动额外的步骤VII)中断连续工艺，所述步骤VII)含有将来自步骤V)的纯化的无机工艺液体输入到肟合成区。
【专利说明】-种连续启动制备肟的工艺
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种制备肟的连续工艺以及连续工艺中断后的启动工艺，其中所述连 续工艺可以是工业规模的。
【背景技术】
[0002] 羟铵盐的重要用途是用于从酮或醛制备肟，特别是由环己酮制备环己酮肟。就该 肟的制备方法而言，在公知的循环法中，含水的酸性缓冲反应介质在羟铵盐合成区和肟合 成区保持循环。输入新鲜氢气到羟铵盐合成区，并从系统中定期净化出少量的气体以维持 恒定的氢气分压。净化气体包括氢、新鲜氢气中的惰性气体成分和生成的气态副产物氮气 (N 2)以及一氧化二氮（N2O)。
[0003] 羟铵与游离的缓冲酸反应在溶液中形成相应的羟铵盐，随后将该羟铵盐输入肟合 成区，在那里它与醛或酮反应生成相应的肟，同时释放酸和水。从反应介质中分离出肟之 后，将反应介质循环到羟铵盐合成区并向反应介质中加入新的硝酸根离子或氮氧化物。
[0004] 反应介质可被例如磷酸和/或硫酸和这些酸衍生出的缓冲盐，例如碱性盐和/或 铵盐酸性缓冲。在羟铵盐合成区，用气态氢将循环无机工艺液体中的硝酸根离子或氮氧化 物转变成羟铵。
[0005] 在用磷酸和硝酸盐溶液合成羟铵盐的情况下，上述化学反应表示如下：
[0006] 反应1)在羟铵盐合成区制备羟铵；
[0007] 2H3P04+N03>3H 2 - NH30H++2H2P(V+2H20
[0008] 反应2)在肟合成区制备肟：
[0009]
【权利要求】
1. 一种制备肟的连续工艺，该工艺含有 a) -个羟铵合成区； b) -个肟合成区； c) 一个肟提纯区； d) -个无机工艺液体提纯区； e) -个无机工艺液体调节区；和 其中所述工艺含有以下步骤： I) 在羟铵合成区的无机工艺液体中制备羟铵； II) 将步骤I)中产生的无机工艺液体中的羟铵输入到肟合成区； III) 在肟合成区制备肟； IV) 将步骤III)产生的肟输入到肟提纯区； V) 将来自步骤III)的无机工艺液体排入无机工艺液体提纯区； VI) 将来自步骤V)的纯化的无机工艺液体输入到羟铵合成区； 其中通过停止步骤I)、步骤II)和步骤VI)中断连续工艺并且启动额外的含有将来自 步骤V)的纯化的无机工艺液体输入到肟合成区的步骤VII)。
2. 根据权利要求1所述连续工艺，其中中断时间低于7天。
3. 根据权利要求1所述连续工艺，其中利用额外停止步骤III)和/或步骤IV)中断该 连续工艺。
4. 根据权利要求1所述连续工艺，其中中断总时间低于5小时并且步骤III)和IV)连 续不中断。
5. 根据权利要求1所述连续工艺，其中中断停止后，停止步骤VII)，重启步骤I)、步骤 II)和步骤VI)。
6. 根据权利要求1所述连续工艺，其中实施步骤VII)至少1小时。
7. 根据权利要求1所述连续工艺，其中在无机工艺液体提纯区中去除无机工艺液体中 的有机杂质。
8. 根据权利要求5所述连续工艺，其中重启时步骤V)第一个小时内获得的纯化无机工 艺液体的有机羰基化合物含量为低于20ppm。
9. 根据权利要求5所述连续工艺，其中重启时步骤V)第一个小时内获得的纯化无机工 艺液体的有机羰基化合物含量为低于5ppm。
10. 根据权利要求5所述连续工艺，其中重启时步骤V)第一个小时内获得的萃取的无 机工艺液体的羟铵盐含量为低于〇. 〇5mol/kg。
11. 根据权利要求1所述连续工艺，其中无机工艺液体提纯区含有一个萃取区并且离 开萃取区的提取的无机工艺液体含有有机羰基化合物的量为低于400ppm。
12. 根据权利要求1所述连续工艺，其中无机工艺液体提纯区含有一个浓缩器并且离 开浓缩器的汽提的无机工艺液体含有有机羰基化合物的量为低于20ppm。
13. 根据权利要求1所述连续工艺，其中在肟合成区，溶解于无机工艺液体中的羟铵与 溶解于有机溶剂的酮或醛相接触产生溶解于有机溶剂的肟。
14. 根据权利要求1所述连续工艺，其中在肟提纯区去除溶解于有机溶剂中的在肟合 成区生成的肟中的杂质。
15. 根据权利要求1所述连续工艺，其中在羟铵合成区在无机工艺液体中催化剂的存 在下用氢气氢化硝酸盐或氮氧化物制备羟铵。
16. 根据权利要求1所述连续工艺，其中所述肟为环己酮肟。
17. 根据权利要求1所述连续工艺含有每小时至少1，000kg肟的生产率。
【文档编号】C07C249/08GK104276977SQ201410315519
【公开日】2015年1月14日 申请日期:2014年7月3日 优先权日:2013年7月3日
【发明者】克里斯多夫·查尼, 马里杰克·海尔德·莱恩·格鲁泰尔特, 丹尼尔·朱利叶斯·玛丽亚·奥尔茨艾姆, 约翰·托马斯·廷格 申请人:帝斯曼知识产权资产管理有限公司