一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法
【专利摘要】一种2,5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，主要涉及反应产物2,5-二氨基甲苯与邻甲苯胺的有效分离以及2,5-二氨基甲苯硫酸盐产品中邻甲苯胺的去除技术。以2-氨基偶氮甲苯为原料，经还原性金属铁或者锌等偶氮键断裂还原一步反应后，或采用先蒸出副产物邻甲苯胺并滤除金属泥后，再采用碱性萃取及活性炭吸附脱色直至OT微量后，与硫酸反应制得高品质2,5-TDAS，收率在70～86％之间；或先蒸出副产物邻甲苯胺，再滤除金属泥，向所得滤液中加入硫酸过滤先取出2,5-TDAS粗品，再酸碱活性炭反复吸附脱色去除产品中OT，总收率在65～76％之间。产品2,5-TDAS以高品质、低毒型、优先用于化妆品，邻甲苯胺含量小于10ppm。碱性萃取及活性炭吸附脱色处理技术，能降低能耗、提高产能，以及大大减少废水量。
【专利说明】-种2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及化学化工领域，特别涉及一种2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法。主 要是反应产物2, 5-二氨基甲苯与邻甲苯胺的有效分离以及2, 5-二氨基甲苯硫酸盐产品中 邻甲苯胺的去除技术。
【背景技术】
[0002] 2, 5-二氨基甲苯（2, 5-TDA)为分子结构中含有对位双氨基的芳烃类物质，除取代 对苯二胺用作染发剂外，还可用于直链聚酰胺、聚酰亚胺和聚氨酯等新材料领域。其结构如 下式⑴所示：
【权利要求】
2.根据权利要求1所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于，用如下后 处理步骤取代上述的步骤二和三： 粗品取出：将上述步骤一中所得的反应混合液滤除铁或锌泥后的2, 5-TDA水溶液中， 加入硫酸析出2, 5-TDAS过滤取出2, 5-TDAS粗品；使水溶液中含有的大部分OT约80%以 上随滤液带走； 精制过程：将制得的2, 5-TDAS湿粗品用稀氨水搅拌中和至pH5. 5,待全溶时加入少量 活性炭升温吸附脱色，在滤除废炭的滤液中用硫酸调节为弱酸性，再加入活性炭升温至回 流吸附脱色，在经连续循环吸附脱色6-10次后的滤液中、最后加入硫酸酸析成盐析出白色 结晶，过滤、水洗干燥后得高品质目标产物2, 5-TDAS。
3. 根据权利要求2所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于，所述精制 过程中，连续循环吸附脱色包括其中碱性吸附脱色2次，弱酸性吸附脱色4-8次。
4. 根据权利要求1-3任一所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于： 所述步骤一中，选用的无机酸为工业盐酸或者硫酸（w50 % )，其用量为原料2-氨基偶氮甲 苯重量的5% -25% ;还原性金属与2-氨基偶氮甲苯（C. I. 11160)的投料摩尔比为1. 5? 5. 5:1. 0〇
5. 根据权利要求1-3任一所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于：所 述步骤一中还原性金属为铁或锌，还原结束加入碱溶液以中和调节pH至7. 5?8,所用的无 机碱为质量浓度28%的氨水或者30%氢氧化钠水溶液。
6. 根据权利要求1-3任一所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于： 对偶氮键断裂还原反应中生成的副产邻甲苯胺（OT)，先采用边还原边水汽蒸出回收大部分 OT，碱性条件下萃取少量OT、活性炭吸附脱色去除OT至微量的联合处理方法。
7. 根据权利要求1任一所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于：所述 步骤二中，用于碱性萃取的有机溶剂为甲苯、苯、环己烷中的任一种；所用的萃取剂每一批 次用量为副产邻甲苯胺理论生成量的2-4倍，反复萃取1?5次。
8. 根据权利要求1任一所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于：所述 步骤二中萃取的有机相经溶剂回收后得到邻甲苯胺OT，将其与水汽蒸馏所得的邻甲苯胺合 并后，经精馏获得99%以上纯度的OT用于制备2-氨基偶氮甲苯（C. I. 11160)。
9. 根据权利要求2所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于：2, 5-TDAS 粗品取出过程所需硫酸与2-氨基偶氮甲苯（C. I. 11160)物质的量比为1. 0?1. 3:1. 0 ;精 制过程稀氨水中NH3与2, 5-TDAS物质的量比为1. 8?2. 1:1. 0。
10. 根据权利要求2?3所述的2, 5-二氨基甲苯硫酸盐的制备方法，其特征在于：所 述的活性炭吸附脱色按先弱碱性活性炭吸附1?2次、后弱酸性吸附脱色2?8次，每次活 性炭用量为副产邻甲苯胺理论生成量的〇. 03-0. 05倍。
【文档编号】C07C211/51GK104086442SQ201410335147
【公开日】2014年10月8日 申请日期:2014年7月14日 优先权日:2014年7月14日
【发明者】金宁人, 陈汉庚, 何彪, 胡淑祥, 郑志国, 方海波, 曹义文 申请人:盐城鼎龙化工有限公司, 浙江鼎龙科技有限公司