一种嘧菌酯中间体的制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种嘧菌酯中间体的制备方法，包括以下步骤：(1)将结构通式如式(II)所示的化合物与甲酰化试剂在有机酸酐的存在下进行甲酰化反应；其中，结构通式(II)中，R为苄基；(2)将步骤(1)所得产物溶解于有机溶剂中，在催化剂存在下，反应得到所述嘧菌酯中间体。本发明提供的嘧菌酯中间体的制备方法，反应路线短，收率高，并且避免了使用剧毒的硫酸二甲酯。
【专利说明】一种嘧菌酯中间体的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及农用杀菌剂制备【技术领域】，具体涉及一种嘧菌酯中间体的制备方法。
【背景技术】
[0002] 嘧菌酯是捷利康公司发现并第一个商品化的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂，化学名称 为（E) - {2_[6_ (2_氰基苯氧基）啼陡_4_基氧]苯基} _3_甲氧基丙烯酸甲酯，其作用机制 是通过阻碍细胞色素b和细胞色素Q间的电子传递来抑制线粒体的呼吸。
[0003] 因嘧菌酯具有高效、广谱的特征，几乎可以防治所有真菌（卵菌纲、藻菌纲、子囊 菌纲和半知菌纲）病害，如白粉病、锈病、颖枯病、网斑病、黑星病、霜霉病和稻瘟病等数十 种病害，有保护、治疗、铲除、渗透和内吸作用，可用于茎叶喷雾、种子处理、也可进行土壤处 理，适宜的作物包括禾谷类、水稻、花生、葡萄、马铃薯、蔬菜、咖啡、果树和草坪等。
[0004]目前，文献报道的嘧菌酯的合成方法较多，主要有如下2种：
[0005](1)美国专利US5468747的文献报道，以（E)-2-(2-羟基苯基）-3-甲氧基丙烯酸 甲酯为关键中间体，依次与4, 6-二氯嘧啶和水杨腈反应得嘧菌酯，其反应线路如下：
【权利要求】
1. 一种嘧菌酯中间体的制备方法，所述嘧菌酯中间体的结构通式如式（I)所示：
其中：R'为Ci?C3烃基；R''为Ci?C3烃基； 其特征在于，包括以下步骤： (1) 将结构通式如式（II)所示的化合物与甲酰化试剂在有机酸酐的存在下进行甲酰 化反应；
其中，R为苄基； (2) 将步骤（1)所得产物溶解于有机溶剂中，在催化剂存在下，反应得到所述嘧菌酯中 间体。
2. 如权利要求1所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，嘧菌酯中间体的结构 通式如式（I)所示：
其中：R为甲基；R为甲基。
3. 如权利要求2所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中的甲酰 化试剂为原甲酸三甲酯、原甲酸三乙酯或原甲酸三丙酯。
4. 如权利要求3所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中的有机 酸酐的结构通式为乂-(〇))-0-(〇))-￥，其中父和￥分别为独立的(：1?(；烃基。
5. 如权利要求4所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中甲酰化 反应的温度为80?120°C。
6. 如权利要求5所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中的催化 剂为钯碳催化剂。
7. 如权利要求6所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)在氢气氛 围下进行。
8. 如权利要求7所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)中有机溶 剂为甲醇、乙酸乙酯、乙酸甲酯、苯、甲苯中的至少一种。
9. 如权利要求8所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（2)的反应温 度为10?60°C。
10. 如权利要求9所述的嘧菌酯中间体的制备方法，其特征在于，所述步骤（1)中结构 通式如式（II)所示的化合物与甲酰化试剂的摩尔比为1 :1?2。
【文档编号】C07C67/30GK104292102SQ201410364696
【公开日】2015年1月21日 申请日期:2014年7月29日 优先权日:2014年7月29日
【发明者】雷建平 申请人:浙江颖欣化工有限公司