无机金属硫化物促进二硫化碳与邻卤苯胺反应合成2-巯基苯并噻唑的方法
【专利摘要】本发明提供一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法，涉及医药、工业及农业等领域。本发明所提供的合成方法为：将邻卤苯胺与无机金属硫化物溶解在适宜的溶剂中，加入二硫化碳在90-130℃的条件下反应一定时间后，经过纯化处理得到本产品。本发明提供一种快速高效地合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的方法，该方法所用原料无毒、廉价、无污染，反应条件温和、后处理简单、产率高。
【专利说明】无机金属硫化物促进二硫化碳与邻南苯胺反应合成2-巯 基苯并噻唑的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及医药、工业与农业领域，特别是涉及一种2-巯基取代的苯并噻唑类衍 生物的合成方法。
【背景技术】
[0002] 2-巯基苯并噻唑类衍生物是苯并噻唑类化合物的重要组成部分，在医药、工业以 及农业领域有着广泛的应用价值。在医药上，2-巯基苯并噻唑是重要的医药中间体，生物 学实验表明2-巯基苯并噻唑类化合物具有抗癌、抗菌等功能，同时也可用作蛋白质酶抑制 齐?。在橡胶工业中，2-巯基苯并噻唑（橡胶硫化促进剂MBT)是一种橡胶通用型硫化促进 齐U，具备硫化促进作用快、混炼时不发生早期硫化等特点，它既是不可缺少的高效橡胶硫化 促进剂，又是制取次磺酰胺和噻唑系硫化促进剂必不可少的原料。在工业水处理以及分析 化学中，因2-巯基苯并噻唑类化合物对重金属离子具有优良的吸附选择性，几乎所有的过 渡金属元素都可以与其形成稳定的配合物，使其得到广泛的应用。在农业方面，2-巯基苯并 噻唑类化合物可以用作除草剂、杀虫剂以及植物生长调节剂。因此，2-巯基苯并噻唑类衍生 物的研究与应用备受科研工作者的关注。
[0003] 以二硫化碳与邻卤苯胺为原料通常在醇钠、氢化钠或1，8_二氮杂双环[5,4,0] 十一碳-7-烯（DBU)作用下来合成2-巯基苯并噻唑类化合物。这种方法需要使用强碱或 昂贵的有机碱DBU，致使该反应后处理复杂，对环境产生污染。
【发明内容】
[0004] 本发明的目的是利用二硫化碳、邻卤苯胺与无机金属硫化物为原料提供一种反应 条件温和、后处理简单、高产率合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的一种新方法。
[0005] 本发明所提供的合成2-巯基苯并噻唑类衍生物的具体方法是：将邻卤苯胺、无机 金属硫化物溶解在适宜的溶剂中，在惰性气体的保护下加入二硫化碳，于90_130°C下反应 一定时间，经TLC检测原料反应完全后，冷却至室温加入无机酸，然后将反应混合液经过纯 化处理最终得到产品。
[0006] 所述的原料邻卤苯胺如下式，其中X为氯、溴与碘，R取代基为氢或单取代、多取代 的卤素、苯氧基、C1-C6的烷氧基、三氟甲基、苯基、胺基、C1-C6的烷基及其组合；所述无机 金属硫化物为九水硫化钠、无水硫化钠、九水硫化钾与无水硫化钾，所述原料在使用前无需 处理。
[0007]
【权利要求】
1. 一种以邻卤苯胺、二硫化碳与无机金属硫化物为原料合成2-巯基苯并噻唑类衍生 物的方法，将邻卤苯胺与无机金属硫化物溶解在有机溶剂中，加入二硫化碳后在90-130°C 下反应一定时间，经TLC检测原料反应完全后冷却、酸化中和，再进行纯化处理后得到产品
实中R基团来自于邻卤苯胺。
2. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述原料邻卤苯胺的结构式为
^中乂为氯、溴或碘，R取代基为氢或单取代、多取代的卤素、苯氧基、C1-C6的 烷氧基、三氟甲基、苯基、胺基、C1-C6的烷基及其组合，所述原料在使用前无需处理。
3. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述原料无机金属硫化物为九水硫 化钠、无水硫化钠、九水硫化钾与无水硫化钾，所述原料在使用前无需处理。
4. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述合成方法中的有机溶剂为N， N-二甲基甲酰胺、二甲基亚砜、乙二醇与N-甲基吡咯烷酮，所用溶剂在使用前无需处理。
5. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述反应原料摩尔比为邻卤苯胺： 二硫化碳：无机金属硫化物=1.0 : 1.2-5. 0 : (λ 5-2. 5。
6. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述合成方法中酸化所用的无机酸 为l-4mol/L的盐酸。
7. 根据权利要求1所述的合成方法，其特征在于：所述得到的产品需要经过柱层析进 行纯化处理。
【文档编号】C07D277/72GK104098529SQ201410380339
【公开日】2014年10月15日 申请日期:2014年8月5日 优先权日:2014年8月5日
【发明者】竺宁, 秦伟静, 洪海龙, 韩利民, 解瑞俊 申请人:内蒙古工业大学