苯酐生产废水回收富马酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种苯酐生产废水回收富马酸的方法，包括1）向萘法苯酐生产废水中加入催化剂，进行异构化反应；2）向1）产物中加入碱性物质进行碱溶，进行碱溶的溶液pH值为6.0～7.0，然后过滤；3）向2）滤液中加入活性炭进行脱色，进行脱色时活性炭的质量浓度为0.5～2.5%，然后过滤；4）向3）滤液中，加入酸性物质进行酸析，进行酸析的溶液pH值为1.0～5.0，冷却后进行过滤，得到白色晶体；5）干燥4）得到的白色晶体即得富马酸产品。本发明所述的苯酐生产废水回收富马酸的方法，能够从萘法苯酐生产废水中回收得到高纯度白色富马酸产品。
【专利说明】苯国干生产废水回收富马酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及一种苯酢生产废水回收富马酸的方法，具体地涉及一种W蔡法制备苯 酢的生产废水回收高纯度白色富马酸的工艺方法。
【背景技术】
[0002] 苯酢是重要的基本有机化工原料之一，广泛应用于增塑剂、不饱和聚醋树脂、醇酸 树脂、染料、糖精、医药和农药等领域。苯酢生产工艺路线按原料不同可分为邻二甲苯氧化 工艺，蔡或蔡、邻二甲苯混合氧化工艺。在邻二甲苯或蔡催化氧化制苯酢过程中会产生大量 废水，该些废水富含较多的马来酸，可经催化异构化生产富马酸。富马酸广泛应用于制造不 饱和聚醋树脂、聚天冬氨酸、农药、酸味剂及氨基酸等。
[0003] 传统苯酢酸水回收富马酸工艺包括活性炭脱色、催化异构化、离也过滤等工序，该 种工艺对于用邻二甲苯氧化制苯酢产生的酸水能够回收得到高纯度外观白色富马酸产品， 而对于蔡法苯酢生产废水只能回收得到纯度较低外观紫红色的富马酸，严重影响了其下游 产品生产，不能满足市场要求，难W出售。该是因为蔡法苯酢采用95. 5%工业蔡为原料，所 含杂质成分复杂，废水中富含焦油、巧、硫巧、酷类、酿类等有色物质，普通活性碳脱色很难 去除。
【发明内容】
[0004] 本发明正是针对现有技术存在的不足，提供一种苯酢生产废水回收富马酸的方 法，能够从蔡法苯酢生产废水中回收得到高纯度白色富马酸产品。
[0005] 为解决上述问题，本发明所采取的技术方案如下： 一种苯酢生产废水回收富马酸的方法，包括如下步骤： 步骤1)向蔡法苯酢生产废水中加入催化剂，进行异构化反应； 步骤2)向所述步骤1)所得产物中加入碱性物质进行碱溶，进行碱溶的溶液抑值为 6. 0?7. 0,然后过滤； 步骤3)向所述步骤2)所得的滤液中加入活性炭进行脱色，进行脱色时活性炭的质量 浓度为0. 5?2. 5%，然后过滤； 步骤4)向所述步骤3)所得滤液中，加入酸性物质进行酸析，进行酸析的溶液抑值为 1. 0?5. 0,冷却后进行过滤，得到白色晶体； 步骤5)干燥所述步骤4)得到的白色晶体即得富马酸产品。
[0006] 作为上述技术方案的进一步优选，所述步骤2)中加入用于进行碱溶的碱性物质为 氨氧化轴、氨氧化钟中的一种或两种的混合物。
[0007] 作为上述技术方案的进一步优选，所述步骤2)中进行碱溶的溶液抑值为6. 0。
[0008] 作为上述技术方案的进一步优选，所述步骤3)中进行脱色时活性炭的质量浓度为 0. 5 ?1. 0%。
[0009] 作为上述技术方案的进一步优选，所述步骤4)中进行酸析的溶液抑值为2.0。
[0010] 本发明与现有技术相比较，本发明的实施效果如下： 本发明所述的苯酢生产废水回收富马酸的方法，采用碱溶酸析新工艺对蔡法苯酢生产 废水进行脱色处理，只需要使用少量活性炭进行再次脱色处理，就能得到高纯度白色富马 酸产品，达到了市场质量要求；同时，本发明优选了各项工艺参数，在保证产品质量的前提 下提高了产品的收率，并且了解了各工艺参数与产品质量和收率之间的关系。
[0011] 对苯酢生产废水进行富马酸回收，不但可W大大减少废水中COD的排放量，减轻 环境污染，而且可W回收高价值的富马酸，降低废水处理成本，具有较好的环境、经济和社 会效益。按照年产H万吨蔡法苯酢装置计算，年可回收富马酸660吨。市场白色富马酸价 格8500元/吨，生产成本2000元/吨，合计年利润约429万元。
【专利附图】
【附图说明】
[0012] 图1为现有技术中的苯酢生产废水回收富马酸的方法流程示意图； 图2为本发明所述的苯酢生产废水回收富马酸的方法流程示意图。
【具体实施方式】
[0013] 下面将结合具体的实施例来说明本发明的内容，在下列实施例中： 蔡法苯酢生产废水总酸浓度20%，抑值约1. 0 ;脱色剂活性炭、催化剂硫脈均为市售工 业级；碳酸轴、氨氧化轴、氨水、硫酸均为市售分析纯。
[0014] 蔡法苯酢生产废水总酸浓度W酷駄为指示剂，用氨氧化轴标准溶液滴定；pH 值采用玻璃电极法测定。富马酸纯度采用液相色谱仪测定，具体地分析条件可W为： Lic虹os地e;r-C18(150mmX4.65mmX5lim)色谱柱，紫外可见光检测器，进样量5liL，吸 收波长254 nm，流动相为甲醇与水按照65比35的质量比混合而成并含有4. 5 g/L的磯酸 二氨馈，且用磯酸调节抑值使之为4. 0?5. 0,流动相的流量为0. 85 ml/min。
[001引具体实施例1?6 具体实施例1?6所述苯酢生产废水回收富马酸的方法，包括如下步骤： 取200 g含富马酸的蔡法苯酢生产废水，加入装有揽拌器、回流冷凝管、温度计的500 mL H颈瓶中，升温至一定温度加入催化剂硫脈，揽拌下加热至85C左右，维持60 min,进行 异构化反应，反应结束后加入氨氧化轴作为碱溶用碱，按照下表1所示要求调节抑值，过 滤，滤液加入活性炭进一步脱色，并且使活性炭的质量浓度为1. 0%，脱色后进行过滤，得到 淡黄色滤液，加入硫酸进行酸析，酸析抑值控制在3. 0,冷却过滤，得到白色晶体经干燥即 为富马酸产品。考察不同碱溶抑值对产品质量及收率的影响，具体结果如下表1所示。 [001引 表1 :
【权利要求】
1. 一种苯酐生产废水回收富马酸的方法，其特征是，包括如下步骤： 步骤1)向萘法苯酐生产废水中加入催化剂，进行异构化反应； 步骤2)向所述步骤1)所得产物中加入碱性物质进行碱溶，进行碱溶的溶液pH值为 6. 0?7. 0,然后过滤； 步骤3)向所述步骤2)所得的滤液中加入活性炭进行脱色，进行脱色时活性炭的质量 浓度为0.5?2. 5%，然后过滤； 步骤4)向所述步骤3)所得滤液中，加入酸性物质进行酸析，进行酸析的溶液pH值为 1. 0?5. 0,冷却后进行过滤，得到白色晶体； 步骤5)干燥所述步骤4)得到的白色晶体即得富马酸产品。
2. 如权利要求1所述的苯酐生产废水回收富马酸的方法，其特征是，所述步骤2)中加 入用于进行碱溶的碱性物质为氢氧化钠、氢氧化钾中的一种或两种的混合物。
3. 如权利要求1所述的苯酐生产废水回收富马酸的方法，其特征是，所述步骤2)中进 行碱溶的溶液pH值为6. 0。
4. 如权利要求1所述的苯酐生产废水回收富马酸的方法，其特征是，所述步骤3)中进 行脱色时活性炭的质量浓度为〇. 5?1. 0%。
5. 如权利要求1所述的苯酐生产废水回收富马酸的方法，其特征是，所述步骤4)中进 行酸析的溶液pH值为2. 0。
【文档编号】C07C57/15GK104262136SQ201410430089
【公开日】2015年1月7日 申请日期:2014年8月28日 优先权日:2014年8月28日
【发明者】吴飞, 张秋, 周锐 申请人:铜陵化工集团有机化工有限责任公司