用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法
【专利摘要】本发明涉及一种用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，属于化工提纯【技术领域】。该方法是是以大孔吸附树脂为吸附剂，对预处理的粗品2-巯基苯并噻唑进行吸附，再对其进行后处理得到纯化的2-巯基苯并噻唑。本发明工艺操作简单，效率高，没有废水产生，属于绿色工艺；所得产品质量好，M质量含量达到99％。
【专利说明】用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法
【技术领域】
[0001]本发明涉及一种用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，属于化工提纯【技术领域】。
【背景技术】
[0002]M(2_巯基苯并噻唑)主要用作橡胶的硫化促进剂(促进剂M)，也用作农药杀菌齐U，称氢硫剂(nuodex)或Μ剂。可由苯胺、二硫化碳和硫黄，或二硫化碳和二苯基硫脲，或邻硝基氯苯、硫氢化钠和二硫化碳合成。
[0003]目前工业生产中制备粗品Μ—般采用以苯胺、CS2、硫磺为原料，在高压下直接反应制得。该方法生产的粗品M，纯度大约为85%，杂质大部分是树脂类，为提高其纯度必须进行精制加工。
[0004]精制加工过程一般采用传统的酸碱变换法，酸碱变换法消耗大量的酸、碱，并产生高浓度的含有硫酸钠的废水。该废水生化及其它处理方法难度大，难以处理。因此寻找高效、环保的提纯方法具有较好的社会意义。
【发明内容】
[0005]本发明的目的在于提供一种用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其工艺操作简单，没有废水产生；降低了生产成本，2-巯基苯并噻唑的质量含量达到99%。
[0006]本发明所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，是以大孔吸附树脂为吸附剂，对预处理的粗品2-巯基苯并噻唑进行吸附，再对其进行后处理得到纯化的2-巯基苯并噻唑。
[0007]所述大孔吸附树脂为D-101大孔吸附树脂。该树脂外观为乳白色或浅黄色不透明球状颗粒，粒径范围在60?16目，含水量66?75%，比表面积彡550m3/g，比照吸附量(酚/干基)彡40mg/g,堆积密度0.65?0.7g/ml。D-101大孔吸附树脂是苯乙烯型非极性共聚体，适用于不带极性或弱极性的有机化合物，对有机物选择性好，不受无机盐的影响；再生容易，再生剂可选用水、稀碱、稀酸或低沸点有机溶剂。如甲醇、乙醇、丙酮等。强度适中，正常使用寿命长。粗品Μ中的杂质多为弱极性的大分子聚合物，与D-101大孔吸附树脂的极性相近，D-101大孔吸附树脂对Μ的吸附效果好。
[0008]所述粗品2-巯基苯并噻唑中2-巯基苯并噻唑的质量含量为85%，杂质大多数为弱极性的大分子聚合物。
[0009]所述预处理过程为用有机溶剂将粗品2-巯基苯并噻唑溶解，再对其脱色、过滤。
[0010]所述有机溶剂为甲醇与二氯甲烷的混合物，混合质量比为5:1?3:1。在甲醇中添加一定比例的二氯甲烷，会使甲醇的极性变弱，从而减小了该混合溶剂对粗品Μ中的杂质的溶解度，而且提高了树脂对杂质的有效吸附效率。
[0011]所述后处理过程为对吸附过的2-巯基苯并噻唑溶液进行减压蒸馏、过滤、干燥。
[0012]所述用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，包括以下步骤:
[0013](I)将大孔吸附树脂装入吸附柱中；
[0014](2)将粗品2-巯基苯并噻唑加入到有机溶剂中搅拌，再加入活性碳搅拌，过滤；
[0015](3)将步骤⑵中所得滤液以0.5?1cm3Aiin的流速通过吸附柱；
[0016](4)将步骤(3)中吸附后的有机溶液进行减压蒸馏、降温过滤、干燥，得到纯化的2-巯基苯并噻唑。
[0017]步骤⑵中加入活性炭后在30?40°C搅拌0.5?Ih。
[0018]步骤(4)中减压蒸馏的温度为20_30°C，真空压力为-0.09?-0.095MPa。M在空气中温度较高时，容易被氧化。因此采用减压蒸馏从而避免了氧化现象的发生。
[0019]大孔吸附树脂是由聚合单体和交联剂、致孔剂、分散剂等添加剂经聚合反应制备而成。聚合物形成后，致孔剂被除去，在树脂中留下了大大小小、形状各异、互相贯通的孔穴，可以有选择地吸附有机物。目前在用大孔吸附树脂提纯M后，该树脂可以再生，操作简单，工艺成熟，效率高，而且没有废水产生。
[0020]与现有技术相比，本发明具有以下有益效果:
[0021](I)工艺操作简单，效率高，没有废水产生，属于绿色工艺；
[0022](2)所得产品质量好，2-巯基苯并噻唑质量含量达到99%，外观为白色固体；
[0023](3)大孔吸附树脂经过洗脱溶剂洗涤后可以重复利用。
【具体实施方式】
[0024]下面结合实施例对本发明作进一步的说明，但并不限制本发明的实施。
[0025]所用原料均为市售产品。
[0026]M含量的检测是用滴定方法来检测含量。具体是将样品溶于乙醇中加入几滴麝香草酚蓝指示剂，用氢氧化钠标准溶液滴定至溶液呈蓝绿色为终点。
[0027]实施例1
[0028](I)将3kg D-101大孔吸附树脂装入吸附柱中。
[0029](2)将10g粗品M(2-巯基苯并噻唑质量含量为85% )与Ikg甲醇与二氯甲烷质量比为3:1的混合溶剂混合均匀，再加入活性碳5g，在30°C搅拌0.5h，然后过滤。
[0030](3)滤液以0.5cm3/min的流速通过吸附柱。
[0031](4)将步骤(3)吸附完的有机溶液在20°C、-0.095Mpa下进行减压蒸馏至300g，降温至5°C过滤，放入60°C的鼓风干燥箱中干燥5小时。所得精品M 82g，M质量含量为99.2%，熔点 179°C。
[0032]实施例2
[0033](I)将5kg D-101大孔吸附树脂装入吸附柱中。
[0034](2)将150g粗品M(2-巯基苯并噻唑质量含量为85% )与1.5kg甲醇与二氯甲烷质量比为4:1的混合溶剂混合均匀，再加入活性碳7.5g，在35°C搅拌0.8h，然后过滤。
[0035](3)滤液以5cm3/min的流速通过吸附柱。
[0036](4)将吸附完的有机溶液在25°C、-0.092Mpa下进行减压蒸馏至450g，降温至10°C过滤。放入60°C的鼓风干燥箱中干燥5小时。所得精品M 120g, M质量含量为99.1%,熔点 180 0C ο
[0037]实施例3
[0038](I)将6kg D-101大孔吸附树脂装入吸附柱中。
[0039](2)将200g粗品M(2-巯基苯并噻唑质量含量为85% )与2kg甲醇与二氯甲烷质量比为5:1的混合溶剂混合均匀，再加入活性碳10g，在40°C搅拌lh，然后过滤。
[0040](3)滤液以1cmVmin的流速通过吸附柱。
[0041](4)将吸附完的有机溶液在30°C、-0.09Mpa下进行减压蒸馏至600g，降温至10°C过滤。放入60°C的鼓风干燥箱中干燥5小时。所得精品M 160g, M质量含量为99.1%,熔点 179。。。
【权利要求】
1.一种用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:以大孔吸附树脂为吸附剂，对预处理的粗品2-巯基苯并噻唑进行吸附，再对其进行后处理得到纯化的2-巯基苯并噻唑。
2.根据权利要求1所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:大孔吸附树脂为D-1Ol大孔吸附树脂。
3.根据权利要求1所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:粗品2-巯基苯并噻唑中的2-巯基苯并噻唑质量含量为85%。
4.根据权利要求1所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:预处理是将粗品2-巯基苯并噻唑用有机溶剂溶解，再对其脱色、过滤。
5.根据权利要求4所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:有机溶剂为甲醇与二氯甲烷的混合物，混合质量比为5:1?3:1。
6.根据权利要求1所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:后处理过程为对吸附过的2-巯基苯并噻唑溶液进行减压蒸馏、过滤、干燥。
7.根据权利要求1-6任一所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于包括以下步骤: (1)将大孔吸附树脂装入吸附柱中； (2)将粗品2-巯基苯并噻唑加入到有机溶剂中搅拌，再加入活性碳搅拌，过滤； (3)将步骤⑵中所得滤液以0.5?1cm3Aiin的流速通过吸附柱； (4)将步骤(3)中吸附后的有机溶液进行减压蒸馏、过滤、干燥，得到纯化的2-巯基苯并噻唑。
8.根据权利要求7所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:步骤⑵中加入活性炭后，在30?40°C搅拌0.5?Ih。
9.根据权利要求7所述的用大孔吸附树脂提纯粗品2-巯基苯并噻唑的方法，其特征在于:步骤(4)中减压蒸馏的温度为20-30°C，真空压力为-0.09?-0.095MPa。
【文档编号】C07D277/72GK104250234SQ201410446742
【公开日】2014年12月31日 申请日期:2014年9月4日 优先权日:2014年9月4日
【发明者】张宁, 孙滨, 马庆双, 南红燕 申请人:山东金城医药化工股份有限公司