4-(2,3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法

4-(2,3-二羟基丙氧基)-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法
【专利摘要】本发明公开了4-（2，3-二羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法，4-（2，3-二羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮是4,8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，熔点467-469K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体，具有显著抑制植物种子萌发和幼苗生长的作用。其合成方法工艺简单，产物纯度高，达到99.23%，反应总收率为17-22%。
【专利说明】4- (2,3-二羟基丙氧基）-8-羟基-1 -四氢萘酮及合成方法

【技术领域】
[0001] 本发明涉及4, 8-二羟基-1-四氢萘酮的衍生物，具体涉及4-(2,3-二羟基丙氧 基）-8-羟基-1-四氢萘酮及合成方法。

【背景技术】
[0002] 4, 8_ 二轻基-1-四氧蔡丽（4, 8-DHT)，化学名 4, 8-dihydroxy-l-tetralone，无 色细簇针状结晶，其中4位与羟基相连的碳为一个手性碳，具有抗肿瘤、抗真菌、降血糖及 免疫调节等作用。4,8-DHT的左旋对映体（-)被称为regiolone，右旋对映体（+)被称为 isosclerone，4, 8-DHT还有外消旋体。Regiolone最早是从青核桃中鉴定出的，可用于治疗 皮肤瘙痒及痛等病症。Isosclerone最早是从Sclerotinia sclerotium中分离鉴定出，后 来从一些真菌中也分离出了该化合物，它能引起葡萄灰色斑点病。山核桃中就发现外消旋 体的 4, 8-DHT。


【发明内容】

[0003] 本发明所要解决的技术问题是提供一种4_(2,3_二羟基丙氧基）_8_羟基-1-四 氢萘酮及合成方法，4- (2, 3-二羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮具有显著抑制植物种子 萌发和幼苗生长的作用。
[0004] 本发明解决上述技术问题所采用的技术方案为：4-(2,3_二羟基丙氧基）-8_羟 基-1-四氢萘酮，其分子式为C13H1605，结构式为：

【权利要求】
1. 4- (2, 3-二羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮，其特征在于分子式为C13H16O5，结构 式为：
熔点467-469K，溶于水、乙醇、丙酮及氯仿，为外消旋体。
2. 权利要求1所述的4- (2, 3-二羟基丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮的合成方法，其特 征在于步骤如下： (1) 将0. 36g4, 8-二苯甲酰酯基-1-四氢萘酮溶于12-15ml无水四氢呋喃，加1. 2当 量的氢化钠搅拌均勻，反应30min,再加入2. 5当量的节溴,升温至50°C反应5h,氯化铵淬灭 反应，减压浓缩至干，体积比I : 1的乙酸乙酯和水混合液25-30ml萃取，有机相用35-50ml 饱和食盐水除盐，35-50g无水硫酸钠除水，减压浓缩至干，与300-400目硅胶（重量比）1:1 混匀，过200-300目硅胶柱，1:6-8的乙酸乙酯：石油醚洗脱，得到：4_苯甲酰基-8-苯甲氧 基-1-四氢萘酮，其分子式为C 24H2tlO4 ; (2) 将上述C24H2tlO4溶于10-12ml甲醇，加入1.0当量的碳酸铯，室温下反应2h，除去甲 醇，每次20-25ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用50-75ml饱和食盐水除盐，减 压浓缩至干，与300-400目硅胶（重量比）1:1混匀，过200-300目硅胶柱，1:5的乙酸乙酯： 石油醚洗脱，得到：4_羟基-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为C 17H16O3 ; ⑶将上述C17H16O3溶于5-10ml无水四氢呋喃，加入加 L 2当量的氢化钠，反应30min， 再加入环氧溴丙烷，升温至50°C反应5h，氯化铵淬灭反应，减压浓缩至干，体积比1 :1的乙 酸乙酯和水混合液35ml萃取,有机相用50-75ml饱和食盐水除盐,35g无水硫酸钠除水后， 减压浓缩至干，得到：4_ (2-环氧丙氧基）-8-苯甲氧基-1-四氢萘酮，其分子式为C2tlH2tlO4 ; (4) 将上述C2tlH2tlO4溶于7-9ml甲醇，再加入0· 1当量的钯碳，反应4h，除去甲醇，每次 12-15ml乙酸乙酯萃取，共萃取三次，合并萃取液，用25ml饱和食盐水除盐，减压浓缩至干 燥，得到：4_ (2-环氧丙氧基）-8-羟基-1-四氢萘酮，其分子式为C13H14O4 ; (5) 将上述C13H14O4溶于20ml水，在70°C下反应24h，减压浓缩至干燥，与300-400目 硅胶（重量比）1:1混匀，过200-300目硅胶柱，乙酸乙酯洗脱，得到4- (2, 3-二羟基丙氧 基）-8-羟基-1-四氢萘酮无色针状晶体。
【文档编号】C07C49/755GK104370713SQ201410500247
【公开日】2015年2月25日 申请日期:2014年9月26日 优先权日:2014年9月26日
【发明者】王强 申请人:浙江大学宁波理工学院