一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法
【专利摘要】本发明提供了一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：由2-金刚烷酮和2-氯丙烷在金属催化条件下生成异丙基取代的活性中间体，该活性中间体与丙烯酸酐反应生成目标2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯。本发明提供了的合成2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯用的方法，该方法采用全新的合成路线，其反应过程更为温和，且反应时间短。
【专利说明】一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明涉及有机合成领域，特别提供了一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制 备方法。
【背景技术】
[0002] 金刚烷，是一种周正、对称、高度稳定的笼状烃，因为，具有四个环己烷环缩合成笼 形的结构，所以，是一种对称性高且稳定的化合物。已知其衍生物涉及医药、航空航天、功能 材料、石油加工等领域。
[0003] 值得一提的是，由于金刚烷具有例如光学特性、耐热性等性质，因此，其衍生物常 被用于光盘基板、光纤或透镜灯中。可用作半导体用光致抗蚀剂、光半导体用密封剂、光学 电子部件（光导管、光通信用透镜及光学薄膜等）及它们的粘接剂。
[0004] 其中，以2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯类作为原料制造的电子元件，在半导体 制造工艺中的干刻蚀耐性高，作为半导体用材料的发展前景广阔。
[0005] 但是，现有的技术中，合成2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的方法往往较为复杂， 如需获得纯度较高的产品则需多步反应多次纯化，如采用一锅法来进行则会使该过程中多 次反应的副产物累加、聚合甚至影响主产物的生产，因此其产品往往很低，完全无法实现工 业上的应用。
[0006] 另外。采用现有技术中的已知方法得到的2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯往往 由于副反应过多产生大量的杂质，导致分离过程复杂，无法通过结晶等方式取得纯产物，进 而导致产率偏低，成本难以控制，也直接致使其不易被应用于工业上的生产。
【发明内容】
[0007] 本发明旨在克服上述缺陷，提供一种操作简易、快捷的合成路线和方法。
[0008] 本发明提供的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在于：由 2_金刚烷酮和2-氯丙烷在金属催化条件下生成异丙基取代的活性中间体，该活性中间体 与丙烯酸酐反应生成目标2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯。
[0009] 其具体的合成路线如下所示：
[0010]
【权利要求】
1. 一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在于： 由2-金刚烷酮和2-氯丙烷在金属催化条件下生成异丙基取代的活性中间体，该活性 中间体与丙烯酸酐反应生成目标2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯。
2. 如权利要求1所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于，具体合成工艺如下所示： 步骤一、在保护气的体系中，将体系温度降至-l〇°C及以下后，向含有金属的溶剂中滴 加2-金刚烷酮和2-氯丙烷的混合溶液； 步骤二、滴加完毕后，反应1-2小时； 步骤三、将上述反应液降温至-5°C及以下，滴加丙烯酸酐； 步骤四、滴加完毕后，反应1-2小时； 步骤五、经后处理获得目标产物。
3. 如权利要求2所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 所述金属与2-金刚烷酮的质量比为0. 1-0. 18:1 ; 所述2-金刚烷酮与2-氯丙烷的摩尔比为1 :1. 1-1. 8。
4. 如权利要求2所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 所述丙烯酸酐与2-氯丙烷的摩尔比为1 :1-1. 5。
5. 如权利要求2所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 所述步骤一的滴加过程，应当保持体系温度低于15°C。
6. 如权利要求2所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 所述步骤二的反应过程的反应温度控制在8-12°C的范围内。
7. 如权利要求2所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 所述步骤四的反应过程的反应温度控制在0-10°C的范围内。
8. 如权利要求2所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于，所述步骤五的后处理过程包括： (1) 搅拌的同时滴加水； (2) 经静置分液和萃取分液后，合并其有机层； (3) 加入微量的聚阻剂，在小于35°C的水浴中减压浓缩获得粗产品； (4) 经降温、至少一次的过滤、至少一次的萃取、至少一次的减压浓缩和至少一次的重 结晶后获得纯产品。
9. 如权利要求8所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 所述步骤（1)的过程中，体系温度低于5°C。
10. 如权利要求8所述的一种2-异丙基-2-金刚烷醇丙烯酸酯的制备方法，其特征在 于： 后处理过程中萃取采用的萃取液可选自沸点低于l〇〇°C的非极性溶剂； 过滤前，在反应液中添加娃藻土； 重结晶溶剂选自碳原子数小于10的醇、醚、烷烃中的一种或几种的组合物。
【文档编号】C07C67/48GK104230712SQ201410503028
【公开日】2014年12月24日 申请日期:2014年9月26日 优先权日:2014年9月26日
【发明者】贺宝元, 傅志伟, 潘新刚, 邵严亮 申请人:上海博康精细化工有限公司