一种不饱和酯及其制备方法
【专利摘要】本发明公开了一种以苏氨酸为代表的含羟基的氨基酸制备的不饱和酯：本发明还公开了该结构式的制备方法。本发明利用氨基酸对不饱和羧酸进行了修饰，通过酯化反应，含羟基的苏氨酸被不饱和羧酸酯化，引入了羧基、氨基、磺酸基，针对氨基酸的羟基合成了一种不饱和氨基酸酯。
【专利说明】-种不饱和醒及其制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于氨基酸醋类化合物，具体涉及到用苏氨酸合成一种带有駿基、氨基、賴 酸基的不饱和醋的方法。
【背景技术】
[0002] 氨基酸是构成蛋白质的基本组成单位，是构成动物营养所需蛋白质的基本物质。 人体能消化吸收W及利用的氨基酸只有22种，主要用于医药、食品W及饲料行业。
[0003] 据报道，2013年全球饲用氨基酸产业规模达384万吨，而中国的饲用氨基酸产量 占全球总产量的39. 62%。由于欧美市场的需求大大增加，刺激了氨基酸出口需求增长，而 苏氨酸目前价格基本处于底部。
[0004] 苏氨酸主要用于医药、化学试剂、食品强化剂、饲料添加剂等方面。特别是饲料添 加剂方面用量增长快速，它常添加到未成年仔猪和家禽的饲料中，是猪饲料的第二限制氨 基酸和家禽饲料的第H限制氨基酸。主要食物来源：发酵食品（谷物制品）、鸡蛋、荷嵩、奶、 花生、米、胡萝K叶菜类、番木瓜、首荐等。
[0005] 目前，德国科学家在人体血液中发现了一种苏氨酸，实验发现，它可W阻止艾滋病 病毒附着和侵入体细胞，通过干扰艾滋病病毒的表面蛋白，使其不能发挥作用。该种氨基酸 的发现为抗艾滋病药物的研制提供了路径。
[0006] 我国苏氨酸产业发展较晚，在上世纪90年代W前国内基本没有生产，在90年代W 后才开始生产。经过十年的发展，到20世纪末产量也未能突破200吨，产品的主要市场也是 医药行业，主要用于种氨基酸输液。伴随着国际市场苏氨酸的广泛应用，国内的一些知名饲 料企业也开始大量在饲料中应用苏氨酸，W期提高饲料的品质，进一步满足饲料业的需要。 市场的巨大需求使我国不少企业纷纷投入力量研制开发苏氨酸产品。多年来，全球的苏氨 酸生产量的70%左右消往欧洲，该是因为欧洲大部分饲养户是W苏氨酸含量较少的小麦为 饲料，最近几年，随着亚洲、北美等地区对苏氨酸需求的快速增长，使苏氨酸生产跨入了一 个崭新的阶段，目前全球苏氨酸W每年20%多的增长率高速增长。在1993年，全世界苏氨 酸产量不足4000吨，1996年为5000吨，1999年猛增至2. 5万吨，2002年4万吨，到2005年 产量已接近7万吨，比10年前增长了 15倍多。
[0007] 2008年，据物理化学学报报道，北京石油化工学院李巍等W苏氨酸（T虹）和对甲 苯賴酸（P-TSA)为原料，用一步法在微波反应仪中合成了离子液体苏氨酸对甲苯賴酸盐， 然后采用对甲苯賴酸法制得其甲醋和己醋化合物。此反应是利用氨基酸的駿基与醇轻基发 生醋化，得到一种不含游离駿基的醋，该是氨基酸中駿基的基本化学性质。本发明希望能够 在氨基酸醋类化合物的制备方面取得更多研究。
【发明内容】
[0008] 发明目的；为了克服现有技术中存在的不足，本发明提供一种含有駿基、氨基、賴 酸基、醋基及碳碳双键等多种基团的氨基酸类不饱和醋，同时本发明还提供了该不饱和醋 的制备方法。
[0009] 技术方案；为解决上述技术问题，本发明提供的一种用下列结构式表示的是用带 轻基的苏氨酸制备的不饱和醋，
[0010]
【权利要求】
1. 一种用下列结构式表示的用苏氨酸制备的不饱和酯，其特征在于：
2. -种根据权利要求1所述的不饱和酯的制备方法，其特征在于：包括以下步骤：1) 按摩尔比称取 Thr :MAA :p - TSA = I : (1. 5 ?2. 5) : (1. 05 ?L 25)，以及 HQ，其中 HQ 占 MAA 质量的0. 8%?1. 8% ; 2) 将Thr、p - TSA、HQ加热至透明状液体后，加入反应物总体积的20%?40%的携水 剂环己烷，加热升温至TC ; 3) 温度稳定后，滴加 MAA，保温反应t h后得到产物； 4) 测定苏氨酸转化率。
3. 根据权利要求2所述的不饱和酯的制备方法，其特征在于：所述步骤2)中T为 100?110°C，温度必须保持恒定，波动幅度T±1°C。
4. 根据权利要求2所述的不饱和酯的制备方法，其特征在于：所述步骤3)中t为13? 15h，从MAA滴加完成后开始计时。
5. 根据权利要求2所述的不饱和酯的制备方法，其特征在于：所述述步骤4)测定苏氨 酸转化率时需进行提纯操作，无水乙醇溶解步骤3)的产物后加入乙酸乙酯至溶液呈浑浊 状态，振荡均匀，静置分层，析出白色沉淀，过滤取沉淀，用乙酸乙酯洗涤，自然晾干后准确 称量，酯化率（氨基酸的羟基被酯化的百分比）=被酯化反应的羟基总量/反应前的羟基 总量；将反应前称取的苏氨酸质量计为M，首先将滤纸干燥并精确称量计Hl1，干燥后的滤纸
6. -种权利要求1?2中所述的不饱和酯在合成减水剂上的应用。
【文档编号】C07C229/22GK104341325SQ201410536317
【公开日】2015年2月11日 申请日期:2014年10月11日 优先权日:2014年10月11日
【发明者】彭银仙, 徐庆涛, 崔崇 申请人:江苏科技大学