D-乙酯生产中回收和套用l-(+)-酒石酸的方法
【专利摘要】本发明公开了一种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)-酒石酸的方法，包括如下步骤：1）、得到L-(+)-酒石酸盐水溶液；2）、L-(+)-酒石酸钙回收；3）、酸化；4）、减压浓缩；5）、结晶、分离、干燥。本发明采用惰性有机溶剂，以溶剂法取代水相法回收L-(+)-酒石酸，再加上控制温度、时间、离心、真空度等关键节点，产品收率高，回收的L-(+)-酒石酸产品纯度和比旋光度均符合质量要求，可达到L-(+)-酒石酸原料质量标准，可直接循环用于D-乙酯的手性拆分，实现了L-(+)-酒石酸回收套用降低了生产成本，适合工业化生产。
【专利说明】D-乙酯生产中回收和套用L-(+)-酒石酸的方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于化学【技术领域】，涉及一种D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的 方法。
【背景技术】
[0002] D_(+)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯是(简称D-乙酯）是由DL_(±)_对甲砜基苯丝氨 酸乙酯经过L_(+)_酒石酸光学拆分而得到，该中间体是合成甲砜霉素及氟苯尼考的重要 中间体，特别是氟苯尼考是优良的兽用广谱抗菌素，低毒无残留，无耐药性。由于氟苯尼考 用量的快速增长带动了中间体的需求的增长，因此，D_(+)_乙酯生成过程中需要消耗大量 的L_(+)_酒石酸。
[0003] 采用手性物质L_(+)_酒石酸对DL_(±)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯进行拆分，经分 离得到D-(+)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L_ (+)-酒石酸晶体和L-(_)-对甲砜基苯丝氨酸乙 酯*L_ (+)-酒石酸的甲醇溶液，拆分方程式如下：
【权利要求】
1. D-乙酯生产中回收和套用L-(+)-酒石酸的方法，其特征在于，包括如下步骤： 1) 、得到L-(+)_酒石酸盐水溶液： 针对DL-(±)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯光学拆分得到的D-(+)_对甲砜基苯丝氨酸乙 酯*L-(+)-酒石酸晶体和L-(-)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L-(+)-酒石酸的甲醇溶液，将 前者溶解于纯水中，经碱性物质中和游离得到D-(+)_对甲砜基苯丝氨酸乙酯结晶湿品和 L- (+)-酒石酸双盐水溶液；将后者经减压浓缩回收甲醇，加水得到L-(-)-对甲砜基苯丝氨 酸乙酯*L-(+)-酒石酸水溶液； 2) 、L-(+)_酒石酸钙回收： 将步骤1)的L-(+)-酒石酸双盐水溶液和L-(-)-对甲砜基苯丝氨酸乙酯*L-(+)-酒 石酸水溶液加入酒石酸钙回收釜中，注入70~80%液位，开启搅拌；加入氯化钙固体，反应 生成L-(+)_酒石酸钙结晶，冷却分离、洗涤，得到L-(+)_酒石酸钙晶体； 3) 、酸化： 在L- (+)-酒石酸反应釜中，加入惰性有机溶剂，搅拌后加入L- (+)-酒石酸钙固体，冷 却降温至彡l〇°C，加入酸，控制釜内温度为0°C ~30°C，酸加完毕后KT30°C保温搅拌广2hr ; 抽滤滤除不溶性无机盐硫酸钙等杂质，收集L-(+)-酒石酸的有机溶剂母液至储槽，或者直 接转料至浓缩釜中； 4) 、减压浓缩： 将L-(+)_酒石酸的有机溶剂母液送入减压浓缩釜内，减压下蒸馏末期控制真空 度-0. 085'0. 098Mpa、T < 60°C，再注入液位至70?85%左右，常压或减压下蒸馏回收溶剂， 滤液体积浓缩至1/3,物料呈粘稠状，停止减压浓缩； 5) 、结晶、分尚、干燥： 调慢搅拌转速至30r/min左右，缓慢冷却结晶，控制降温速率为5~10°C /hr，控制结晶 末期温度-5?10°C，保温结晶养晶1?2hr，抽滤、离心甩干得到L-(+)-酒石酸湿品，湿品 于55?80°C干燥4?6h，得到L-(+)-酒石酸产品。
2. 根据权利要求1所述的D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的方法，其特征在 于：步骤3)酸化中所述的惰性有机溶剂为丙酮、环己烷或正己烷。
3. 根据权利要求1所述的D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的方法，其特征在 于：步骤3)酸化中所述的惰性有机溶剂为丙酮，丙酮与L-(+)_酒石酸钙的质量比为2~8 : 1〇
4. 根据权利要求1所述的D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的方法，其特征在 于：步骤1)所述的碱性物质为179T21%氨水或109T32%液碱。
5. 根据权利要求1所述的D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的方法，其特征在 于：步骤3)酸化中所述的酸为无水的无机酸或有机酸。
6. 根据权利要求5所述的D-乙酯生产中回收和套用L-(+)_酒石酸的方法，其特征在 于：步骤3)酸化中所述的无机酸为HCL或浓硫酸，有机酸为乙酸。
【文档编号】C07C315/06GK104326901SQ201410547813
【公开日】2015年2月4日 申请日期:2014年10月16日 优先权日:2014年10月16日
【发明者】欧阳建峰, 黄朝纲, 张晖, 孙衍辉, 孙静丽, 李明 申请人:安徽扬子化工有限公司