一种全取代噻吩的制备方法
【专利摘要】本发明涉及一种全取代噻吩的制备方法，属于化学合成领域。本发明由单质硫和两分子炔酮类化合物在无机强碱的催化下，搅拌至反应完毕，得到的混合物经过分离得到噻吩产物。本方法操作简便，原料易得，反应条件温和、收率高、反应产物简单易分离成本低，适合工业化生产。
【专利说明】一种全取代噻吩的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于有机合成化学【技术领域】，具体涉及一种由单质硫与两分子炔酮类化合 物制备全取代噻吩的方法。
【背景技术】
[0002] 噻吩是一类重要的杂环化合物，常用于生物活性天然产物、药物以及有机导电材 料等的关键结构单元的合成中。到目前为止已经发展的方法包括：Hinsberg合成反应、 Gewald合成反应、分子内合成反应、多组分偶联方法学以及其它的多步操作反应等。
[0003] 不论是工业生产还是实验室中制备噻吩，都很难合成全取代噻吩衍生物。全取代 噻吩衍生物多采用在噻吩环上加入取代基的方法合成，这种合成方法存在合成路线长，副 产物多，尤其到最后的时候由于空间位阻的存在，使得反应条件苛刻，而且产率低，副产物 多。所以全取代噻吩衍生物的合成多存在于实验室研究中，工业转化困难。
[0004] 近年来有报道采用有机硫化合物或者硫磷化合物和炔酮类化合反应生成全取代 的噻吩衍生物，但是因为反应需要用Pd、Fe、Ru、Mn等金属化合物作为催化剂催化，且作为 原料的硫为有机硫化合物或者硫磷化合物成本高，不但产率低，副产物多，缺乏实用价值， 工业大规模生产困难，以及存在底物范围窄，反应时间长，反应步骤复杂，环境污染严重等 缺点。
【发明内容】
[0005] 本发明所要解决的技术问题是针对现有技术的不足，提供一种工艺简单合理、成 本低，适于工业化生产的全取代噻吩的制备方法。
[0006] 本发明提出了一种全取代噻吩的制备方法，反应器中加入式（I)所示的炔酮类 化合物、单质硫、无机强碱，有机溶剂，搅拌进行反应，得到的混合物经分离即得式（II)所 示的全取代噻吩；
【权利要求】
1. 一种全取代噻吩的制备方法，其特征在于，反应器中加入式（I )所示的炔酮类化合 物、单质硫、无机强碱，有机溶剂，搅拌进行加热反应，得到的混合物经分离即得式（II)所示 的全取代噻吩：
其中，R1选自苯基或被分子量在119以下的取代基取代的苯基、C1~C8的烷基、C2~C3 的酯基；R2选自C1~C3的烷氧基、苯基或被卤素、C1~C4的烷基或烷氧基取代的苯基。
2. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，R1选自苯基或4位被分子量在119 以下的取代基取代的苯基、C1~C8的烷基、C2~C3的酯基。
3. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，式（I )所示的炔酮类化合物与单质 硫的摩尔比为1?3:2?4。
4. 根据权利要求2所述的制备方法，其特征在于，式（I )所示的炔酮类化合物与单质 硫的摩尔比为2:3。
5. 根据权利要求5所述的制备方法，其特征在于，所述无机强碱为KOH或NaOH。
6. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，反应温度为80 ~120°C，反应时间为 2 ?5h。
7. 根据权利要求6所述的制备方法，其特征在于，反应温度为100°C，反应时间为3h。
8. 根据权利要求1所述的制备方法，其特征在于，所述分离为薄层层析或柱层析。
9. 根据权利要求8所述的制备方法，其特征在于，所述薄层层析或柱层析所用洗脱液 为体积比为20 : 1的石油醚和乙酸乙酯。
【文档编号】C07D333/38GK104387363SQ201410621200
【公开日】2015年3月4日 申请日期:2014年11月5日 优先权日:2014年11月5日
【发明者】刘卫兵, 周鹏, 陈翠, 张庆 申请人:广东石油化工学院