一种除草剂环嗪酮的制备方法
【专利摘要】本发明针对现有除草剂环嗪酮制备方法中存在副反应且副反应难以抑制的问题，公开了一种新的环嗪酮制备方法，包括：第一步，胍和环己胺反应，胍上的酯基被胺解，生成中间体胍基脲；第二步，该中间体胍基脲与光气在缚酸剂作用下，中间体胍基脲关环，生成环嗪酮；第三步，将第二步反应的混合物降温到室温，抽滤洗涤，母液用水洗涤，减压脱溶，加石油醚结晶，过滤，烘干，得环嗪酮晶体。本发明制备方法步骤简单，无副反应发生，收率高，使用本方法制备环嗪酮成本低，且可得高纯度环嗪酮。
【专利说明】一种除草剂环嗪酮的制备方法
【技术领域】
[0001] 本发明属于除草剂【技术领域】，具体涉及一种除草剂环嗪酮的制备方法。
【背景技术】
[0002] 环嗪酮是1974年由美国杜邦公司研制开发的一种内吸选择性、芽后触杀性三氮 苯酮类除草剂，由于其对杂草和灌木的杀伤力强，在美国、澳大利亚、新西兰等许多国家已 得到广泛的应用，是一种高效低毒环境友好的除草剂。
[0003] 目前环嗪酮国内外合成方法主要参照美国专利US4178448、US4150225,其合成三 嗪环都使用强碱做为环合催化剂，这样环合生成的醇与环嗪酮的二甲胺基发生交换，生成 环合副反应产物，影响收率。这两篇专利中指出：通过两种途径抑制该副反应：一种是通入 等当量以上的二甲胺抑制二甲胺脱落；另一种是把反应生成的醇及时移除，防止副反应发 生。这两种方案都有弊病：第一种方案中通入的气体二甲胺要加水去除，而产生的废水增加 了环保压力，并且二甲胺的使用存在安全隐患，另外，该方案并不能完全抑制副反应，尚有 10%左右的副反应发生；第二种方案对设备的要求较严格，操作弹性范围很窄，也增加了生 产成本。
[0004] 以下是通用的环嗪酮合成路线：
【权利要求】
1. 一种除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，包括：第一步，胍和环己胺反应，胍上 的酯基被胺解，生成中间体胍基脲；第二步，该中间体胍基脲与光气在缚酸剂作用下，中间 体胍基脲关环，生成环嗪酮。
2. 根据权利要求1所述的除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，在所述第一步反应 中，所述胍和环己胺投料比为摩尔比1 : 1?1.05,反应温度55?110°C，反应时间1.5? 4h。
3. 根据权利要求1所述的除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，所述两步反应使用 的溶剂均为芳香族溶剂或氯代烷类溶剂。
4. 根据权利要求1所述的除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，所述缚酸剂为碳酸 钠、碳酸氢钠、氢氧化钠、乙酸钠、三乙胺、三正丁胺或吡啶中的一种。
5. 根据权利要求1所述的除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，所述第二步反应分 为低温和高温两个反应阶段，低温反应阶段的温度控制在-20?5°C，反应时间0. 5?5h， 高温反应阶段的温度控制在55?110°C，反应时间1?4h。
6. 根据权利要求1所述的除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，在所述第一步反应 中还包括：精馈去掉反应生成的醇。
7. 根据权利要求1所述的除草剂环嗪酮的制备方法，其特征在于，还包括第三步：将第 二步反应得到的混合物降温到室温，抽滤洗涤，母液用水洗涤，减压脱溶，加石油醚结晶，过 滤，烘干，得环嗪酮晶体。
【文档编号】C07D251/46GK104402837SQ201410806020
【公开日】2015年3月11日 申请日期:2014年12月22日 优先权日:2014年12月22日
【发明者】刘宇, 邓玉智, 李强, 顾思雨, 杨海松, 孙新, 许思如, 李欣 申请人:江苏蓝丰生物化工股份有限公司