除草的磷酰氨基苯基取代的杂环类的制作方法

专利名称：除草的磷酰氨基苯基取代的杂环类的制作方法
技术领域：
本发明涉及农业、园艺以及其他需要防治不需要的植物生长的领域中的杂草防治。更具体地说，本申请叙述某些除草的磷酰基氨基苯基取代的杂环类，它们的组合物、其制备方法以及通过出苗前、后把除草组合物施用于需要防治地区的不需要的植物生长的防治方法。本化合物可以用于有效地防治多种草类和阔叶植物种。
美国专利第4，613，675号揭示了作为除草化合物的中间体的芳基取代的四氢邻苯二甲酰亚胺，由以下一般式不示
式中X和Y单独为氢或卤素，M为氧、硫、亚硫酰基、磺酰基或者N-R，R和R1单独为氢或低级烷基，R2为低级烷基，R3为低级烷基、烷氧基烷基或烷氧基羰基烷基。
日本特开昭61-103，887(1986年5月22日公开)揭示了由以下一般式表示的除草化合物(如德温特文摘，登记号86-172208/27报道)
式中X为氯或溴，R1和R2单独为1-4C烷基。
日本特开昭60-246，392(1985年12月6日公开)揭示了由以下一般式表示的除草化合物(如化学文摘，104，149，169K，1986报道)
式中R为氢或氟，R1为氯或溴，R2和R3为氯、羟基、烷基、烷氧基、链烯氧基或烷氨基。
日本特开昭60-228，494(1985年11月13日公开)揭示了由以下一般式表示的除草化合物(如德温特文摘，登记号86-003058/01报道)
式中X为氢、氟或氯，Y为氯或溴，R为氢或1-4C烷基。
日本特开昭59-033，293(1984年2月23日公开)揭示了由以下一般式表示的除草化合物(如德温特文摘，登记号84-084464/14报道)
式中X为氧或硫，Y为氧、硫或氨基，Z为卤素，R1为烷基或烷氧基烷氧基烷基，R2为烷基、烷氧基、卤烷基、烷氧基烷氧基烷氧基或苯基。
本发明的除草化合物是由以下一般式表示的化合物
式中Q选自由以下一般式表示的
X和Y单独为F、Cl或Br;
R1选自低级烷基[如-CH3或-CH(CH3)CH2CH3]、低级卤烷基(如-CH2CH2Cl)、3-7个环碳原子的环烷基(如环戊基)、低级链烯基(如-CH2CH＝CH2)、低级卤代链烯基[如-CH2C(Cl)＝CH2]、低级炔基(如-CH2C≡CH2)、低级卤代炔基(如-CH2C≡CBr)以及在苯环上可用一个或者多个选自卤素、低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧基羰基、氰基和硝基的取代基取代的苄基;
R2单独选自-OR1中，或者为羟基、氨基、低级烷基氨基(如-NHC2H5)或低级二烷基氨基(如-N(CH3)C2H5);
R3为氢、烷基(如低级烷基象-CH3)或链烯基(如低级链烯基象-CH2CH＝CH2);
R为低级烷基(如-CH3)或低级卤代烷基(如-CHF2或-CH2CH2CH2F;或者如上所限定的化合物的碱加成盐，其中R2为羟基。
通常优先采用的为任何烷基或者具有1-6个碳原子的任何基困的烷基部分以及任何链烯基或炔基或者具有3-6个碳原子的任何基困的链烯基或炔基部分。
取代基X有利地为F或Cl，优先采用的为F。Y优先采用的为Cl或Br，更优先采用的为Cl。在较佳的实施例中，X为F，Y为Cl，X为F，Y为Br，或X和Y均为Cl。
其中R2为羟基的化合物是酸性的且在用碱处理时生成除草的碱加成盐。这种盐类的典型阳离子包括钠、钾、钙、铵、镁以及单、双和三(C1-C4烷基)铵、硫或氧化铳离子。
当Q为(a)或(b)时，R取代基优先采用的为低级卤代烷基如低级氟代烷基象CHF2或CH2CH2CH2F;但是当Q为(d)时，R取代基优先采用的为低级烷基如CH(CH3)2。
本发明的一些化合物可以用文献中通常所述的步骤或者用与现有技术类似或相似的方法和现有技术中的方法来制备。
用于制备本发明的化合物的中间体为一些由以下一般式表示的化合物
式中X、Y和Q均如上所限定。
可以用公知的一般方法，例如用一种与由R.M.Caven[J.Chem.Soc.81，1360(1902)]所述的相似的方法，使中间体氨基化合物Ⅱ转变成最终产物Ⅰ。例如，可以用含有R2基团(或-OR1基团)的磷酰基二卤化物处理Ⅱ，在碱(如三乙胺)的存在下生成Ⅱ的卤代磷酰胺衍生物，接着在碱存在下与R1-OH(或R2H)反应，得到最终产物Ⅰ，其中R3为H，如以下化学反应式所示
另一种制备一般式Ⅰ的产物，式中R2与OR1相同，R3为H的特别有效的方法包括使胺中间体(Ⅱ)与磷酰卤如POCl3反应，接着在碱的存在下(如NaHCO3)用至少2当量R1-OH处理所得的二卤代磷酰胺衍生物。
其中R3为烷基或链烯基的化合物可以通过使其中R3为H的相应化合物进行烷基化或链烯基化来制备，例如，在惰性溶剂(如二甲基甲酰胺)中用碱(如氢化钠)处理其中R3为H的化合物，接着用其中Z为良好的离去基团(如Cl、Br或Ⅰ的R3-Z处理。
其中Q为(a)的一般式Ⅱ的中间体包括可以用现有技术中所揭示的那些公知化合物的方法或者用与其类似的方法来制备的一些上述的化合物。例如，国际专利(PCT)申请第W087/03782号(1987年7月2日公开)的实施例1叙述了以上一般式Ⅱ的化合物的制备，式中X为F，Y为Cl，R为CHF2，实施例8叙述了相应化合物的制备，式中Y为Br，实施例11叙述了其中X为F，Y为Cl，R为CH的化合物的制备，实施例13叙述了其中X和Y分别为Cl和R为CHF2的化合物的制备。
其中Q为(b)的一般式Ⅱ的中间体包括可以用现有技术中所揭示的那些以前所叙述的化合物的方法或者用与其类似的方法来制备的一些上述的化合物。例如，国际专利(PCT)申请第W087/03873号(1987年7月2日公开)的实施例1所叙述的以上一般式Ⅱ的化合物的制备，式中X为F，Y为Cl，R为CH2CH2CH2F。一般式Ⅱ的其他化合物的制备在国际专利(PCT)申请第W085/01939号(1985年5月9日公开)中揭示。W085/01939和W087/03873的揭示均结合在本文中作为参考引用。
其中Q为(c)的一般式Ⅱ的中间体可以按以下化学反应式所示来制备
可以使合适的2，4-二卤代苯胺与四氢邻苯二甲酸酐化合，得到相应的2，4-二卤代苯基四氢苯邻二甲酰胺Ⅳ。通过硝化(H2SO4/HNO3)，得到相应的5-NO2化合物Ⅴ，接着还原NO2基团(Fe/CH3CO2H)，得到5-NH2化合物Ⅱ。对于其中X为F和Y分别为Cl和Br的一些化合物，用Fe/CH3CO2H还原NO2在日本特开昭59-067，261(1984年4月16日公开)中揭示。5-NO2化合物Ⅴ还可以通过合适的2，4-二卤代-5-硝基苯胺与四氢邻苯二甲酸酐直接反应制备。
其中Q为(d)的一般式Ⅱ的中间体可以用以下化学反应式所示的方法来制备
首先，在甲苯中用氯甲酸三氯甲基酯处理2，4-二卤代苯胺，然后，在氯仿中用甘氨酸乙酯氢氯化物和三乙胺处理，得到2，4-二卤代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯(Ⅵ)。用R-X1(X1为离去基团如Cl、Br、I或OSO2CH3)和碱(如氢化钠)处理(Ⅵ)生成3-(2，4-二卤代苯基)-1-(烷基或卤代烷基)海因(Ⅶ)。(Ⅶ)用硫酸和硝酸硝化生成3-(2，4-二卤代-5-硝基苯基)-1-(烷基或卤代烷基)海因(Ⅷ)。在水中用铁粉和乙酸处理(Ⅷ)生成相应的3-(5-氨基-2，4-二卤代苯基)-1-(烷基或卤代烷基)海因[Ⅱ(d)]。
本发明的代表性化合物示于表1-4中。
以下，将结合实施例对本发明的化合物的制备作进一步说明。
实施例11-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二乙基磷酰氨基)苯基]-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5(IH)-酮使1.0g(0.0041摩尔)1-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5(IH)-酮与10ml磷酰氯的经搅拌的混合物加热回流大约18小时。冷却反应混合物，在减压下蒸馏去除过剩的磷酰氯，剩下一种油。将该油溶于大约10ml乙醇，添加固体碳酸氢钠直到形成中性的混合物。过滤混合物且在减压下使滤液蒸发，留下残留物。所说的残留物首先用以二氯甲烷∶丙酮(80∶20)洗脱的硅胶柱色谱法层析，然后用正庚烷∶乙酸乙酯(95∶5)重结晶以进行纯化，得到0.25g1-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二乙基磷酰基氨基)苯基]-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5(IH)-酮，熔点为96-97℃，见下表1中的化合物1a。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
实施例21-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰氨基)苯基]-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5(IH)-酮以与实施例1中所述的相似的方法，用磷酰氯处理1-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-4-二氟甲基-4，5-二氢-3-甲基-1，2，4-三唑-5(IH)-酮，接着用甲醇处理，生成所需的产物，熔点为134-136℃，见下表1中的化合物2a。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
实施例31-[2，4-二氯代-5-(O，O-二甲基磷酰氨基)-苯基]-4-(3-氟丙基)-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮使2.0g(0.0065摩尔)1-(5-氨基-2，4-二氯苯基)-4-(3-氟丙基)-1，4-二氢代-5H-四唑-5-酮与25ml磷酰氯的经搅拌的混合物加热回流大约18小时。冷却反应混合物，在减压下蒸馏去除过剩的磷酰氯，剩下一种油。将该油溶于50ml甲醇，添加固体碳酸氢钠直到形成中性混合物。在室温下使该混合物搅拌大约18小时，尔后回流加热1小时。冷却和过滤混合物，在减压下使滤液蒸发，留下一种固体。将所说的固体用以二氯甲烷∶丙酮(80∶20)洗脱的硅胶柱色谱法层析纯化，得到1.5g1-[2，4-二氯代-5-(O，O-二甲基磷酰基氨基)苯基]-4-(3-氟丙基)-1，4-二氢-5H-四唑-5-酮，熔点为96-99℃，见下表2中的化合物1b。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
以相似的方法(在最后一步用乙醇代替甲醇)，制备相应的二乙酯(R2＝OR1＝OC2H5)，熔点为79-82℃，见表2中的化合物2b。红外和核磁共振光谱与所提出的结构一致。
实施例41-4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰氨基)-苯基]-3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酰亚胺使2.0g(0.0068摩尔)1-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基-3，4，5，6-四氢化邻苯二甲酰亚胺与25ml磷酰氯的经搅拌的混合物加热回流大约18小时。冷却反应混合物，在减压下蒸馏去除过剩的磷酰氯，剩下一种油。将该油溶于50ml甲醇，添加固体碳酸氢钠直到形成中性的混合物。在室温下使该混合物搅拌大约18小时，然后加热回流一小时，混合物经冷却，过滤，在减压下使滤液蒸发，留下固体。所说的固体用以二氯甲烷∶丙酮(80∶20)洗脱的硅胶柱色谱法层析纯化，得到1.1g1-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰基氨基)苯基]-3，4，5，6-四氢邻苯二甲酰亚胺，熔点为158-161℃，见下表3中的化合物ⅠC。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
以相似的方法(在最后一步用乙醇替代甲醇)，制备相应的二乙酯(R2＝OR1＝OC2H5)，熔点为123-124℃，见表3中的化合物2c，红外和核磁共振光谱与所提出的结构一致。
实施例53-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰氨基)-苯基]-1-(1-甲基乙基)海因步骤A4-氯代-2-氟代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯将16.2g(0.082摩尔)氯甲酸三氯甲基酯慢慢地加入到20.0g(0.137摩尔)4-氯代-2-氟苯胺与300ml甲苯的经搅拌的溶液中。使反应混合物加热回流大约18小时。冷却该混合物且在减压下蒸馏去除溶剂，剩下一种油。将该油溶于100ml氯仿中，再加20.6g(0.15摩尔)甘氨酸乙酯氢氯化物。慢慢地添加三乙胺(15.2g，0.15摩尔)且将最终的混合物在室温下搅拌2小时。反应混合物用300ml正庚烷和100ml水稀释，生成沉淀。过滤收集所说的沉淀物，得到36.4g4-氯代-2-氟代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯，熔点为125-129℃。
步骤B3-(4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因将10.0g(0.036摩尔)4-氯代2-氟代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯与100mlN，N-二甲基甲酰胺的溶液慢慢地加入到2.0g(0.044摩尔)氢化钠与125mlN，N-二甲基甲酰胺的经搅拌的混合物中。在0℃下使该混合物搅拌1小时，尔后再加7.1g(0.040摩尔)2-碘丙烷。使所得混合物加温到室温且搅拌大约18小时，随后在60℃下加热大约4小时。冷却反应混合物并倒入至冰水中。用稀盐酸使混合物水溶液酸化，尔后用乙酸乙酯提取。提取物用无水硫酸镁干燥，过滤，减压下使滤液蒸发，留下残留物。该残留物用以乙酸乙酯∶正庚烷(30∶70)洗脱的硅胶柱色谱法层析纯化，得到4，1g油状3-(4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因;
步骤C3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(1-甲基乙基)海因用0.33g(0.037毫尔)硝酸与6ml硫酸使1.0g(0.037摩尔)3-(4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因硝化，生成1.0g3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(1-甲基乙基)海因。
以较大规模地重复所说的反应，生成3.4g3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(1-甲基乙基)海因。
步骤D3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因将4.5g(0.083摩尔)铁粉慢慢地加入到4.4g(0.014摩尔)3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(1-甲基乙基)海因与70ml乙酸和10ml水的经搅拌的混合物中。在50℃下使反应混合物作短暂地加热，尔后冷却到室温，再搅拌0.5小时。用二乙醚稀释该混合物且通过用硅藻土滤垫的(CeliteR)的过滤器过滤。过滤滤垫经二乙醚冲洗。将含有二乙醚洗液的滤液移入分液漏斗，再用水和碳酸氢钠稀水溶液洗涤。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，在减压下使滤液蒸发，得到3.0g3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
步骤E3-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰基氨基)苯基]-1-(1-甲基乙基)海因使1.45g(0.00508摩尔)3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因与16ml磷酰氯的经搅拌的混合物加热回流大约18小时后。冷却该反应混合物，减压蒸馏去除过剩的磷酰氯，留下一种油。使所说的油溶于50ml甲醇。添加固体碳酸氢钠直到成为中性的混合物。在室温下使混合物搅拌大约18小时，尔后在50℃下加热2小时。冷却混合物，过滤，减压下使滤液蒸发，留下固体。所说的固体用以二氯甲烷∶丙酮(80∶20)洗脱的硅胶柱色谱法层析纯化，得到0.9g油状3-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰氨基)苯基]-1-(1-甲基乙基)海因，见表4中的化合物1d。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
实施例63-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二乙基磷酰氨基)苯基]-1(1-甲基乙基)海因以与实施例5的步骤E相似的方法，使1.45g(0.00508摩尔)3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(1-甲基乙基)海因与15ml磷酰氯反应，接着使残留的油溶于50ml无水乙醇中且用固体碳酸氢钠处理，生成1.0g油状3-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二乙基磷酰基氨基)苯基]-1-(1-甲基乙基)海因，见表4中的化合物2d。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
实施例73-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰氨基)-苯基]-1-(3-氟代丙基)海因步骤A4-氯代-2-氟代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯将16.2g(0.082摩尔)氯甲酸三氯甲基酯慢慢地加入到20.0g(0.137摩尔)4-氯代-2-氟苯胺与300ml甲苯的经搅拌的溶液中。使反应混合物加热回流大约18小时。冷却混合物且减压馏去溶剂，留下一种油。将所说的油溶于100ml氯仿中，再加20.6g(0.15摩尔)甘氨酸乙酯氢氯化物。慢慢地加入三乙胺(15.2g，0.15摩尔)，在室温下使所得混合物搅拌2小时。用300ml正庚烷和100ml水稀释反应混合物，使生成沉淀。过滤收集沉淀物，得到36.4g4-氯代-2-氟代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯，熔点为125-129℃;
步骤B3-(4-氯代-2-氟代苯基)-1-(3-氟代丙基)海因将15.0g(0.055摩尔)4-氯代-2-氟代苯基氨基羰基氨基乙酸乙酯溶于40mlN，N-二甲基甲酰胺的溶液慢慢地加入到1.4g(0.058摩尔)氢化钠与30mlN，N-二甲基甲酰胺的经搅拌的混合物中。在室温下使该混合物搅拌4小时，尔后再加入10.3g(0.066摩尔)3-氟代丙基甲磺酸酯。在80℃下使所得混合物加热大约18小时。冷却反应混合物且倒入冰水中，用二乙醚提取混合物水溶液。有机相用无水硫酸镁干燥，过滤，滤液在减压下蒸发，留下残留物。残留物用以二氯甲烷洗脱的硅胶柱色谱法层析纯化，得到7.5g油状3-(4-氯代-2-氟代苯基)-1-(3-氟代丙基)海因;
步骤C3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(3-氟代丙基)海因用2.4g(0.026摩尔)硝酸与30ml硫酸使7.5g(0.026摩尔)3-(4-氯代-2-氟代苯基)-1-(3-氟代丙基)海因硝化，生成6.0g油状3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(3-氟代丙基)海因;
步骤D3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(3-氟代丙基)-海因将6.0g(0.11摩尔)铁粉慢慢地加入到6.0g(0.018摩尔)3-(4-氯代-2-氟代-5-硝基苯基)-1-(3-氟代丙基)海因与40ml乙酸和5ml水的经搅拌的混合物中。在35℃下使反应混合物搅拌2小时。混合物通过硅藻土(CeliteR)滤垫过滤，滤垫用二乙醚冲洗。合并滤液和洗涤液且移入分液漏斗中，用每次200ml水，共提取三次。有机相用无水硫酸镁干燥且过滤。滤液在减压下蒸发，得到3.4g固体状3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(3-氟代丙基)海因，熔点为89-91℃;
步骤E3-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰基氨基)-苯基]-1-(3-氟代丙基)海因使1.6g(0.0051摩尔)3-(5-氨基-4-氯代-2-氟代苯基)-1-(3-氟代丙基)海因与20ml磷酰氯的经搅拌的混合物加热回流大约18小时。冷却反应混合物，减压馏去过剩的磷酰氯，留下一种油。将所说的油溶于40ml甲醇中，再加固体碳酸氢钠直到成为中性的混合物。在室温下使混合物搅拌大约18小时，尔后再加热回流1小时。冷却且过滤混合物，减压下使滤液蒸发，留下一种油。所说的油用以二氯甲烷∶丙酮(80∶20)洗脱的硅胶柱色谱法层析纯化，得到1.2g油状3-[4-氯代-2-氟代-5-(O，O-二甲基磷酰基氨基)苯基]-1-(3-氟代丙基)海因，见表4中的化合物3d。
核磁共振和红外光谱与所提出的结构一致。
除草活性用于说明本发明的化合物的除草活性的植物试验种类包括棉花(Gossvpiumhirsutumvar.DPLGI)、大豆(Glycinemaxvar.Williams)、玉米(Zeamaysvar.Pioneer3732)、小麦(Triticumaestiviumvar.Wheaton)、稻米(Oryzasativavar.Labelle)、牵牛花(IpomealacumosaorIpomeahederacea)、野芥末(BrassicaKaber)、苘麻(Abutilontheophrasti)、稗(Echinochloacrus-galli)、绿狗尾草(Setariaviridlis)以及约翰逊草(Sorghumhalepense)。
试验地的准备出苗前
用蒸汽杀菌过的砂壤土把供出苗前试验用的，为每种选择的除草剂的每一施用比率准备的两块活动纤维板平地(8cm×25cm×25cm填到深度约为6.5cm。平整土壤且用型板压平，使每块平地中形成六条均匀相间的沟，其长度为13cm，深度为0.5cm。在第一块地的五条沟中播入棉花、大豆、玉米、稻及小麦的种子(第六条沟留着不种)，而在第二块地的六条沟中种植野芥末、牵牛花、苘麻、稗、绿狗尾草及约翰逊草。再使用该型板紧压使种子固定就位。每块地的顶部均匀地覆盖一层砂和砂壤土各半的上层土，其深度约为0.5cm。先向两块地洒水，然后喷洒如下所述的试验化合物的溶液。出苗后为出苗后施用，也准备供每种选择的除草剂的每一施用比率用的两块地。以与上面详述的对出苗前的相同方法准备出苗后的平地在8-11天内对准备好的地洒水，然后用如下所述的试验化合物的溶液喷洒到出苗试验植物的叶簇上。
除草剂的施用在出苗前、后的试验中，所选择的除草剂均以丙酮水溶液施用，通常施用比率相当于8.0千克/公顷(kg/ha)和(或)其半量，即4.0kg/ha、2.0kg/ha等等。
将4块地(2块出苗前，2块出苗后)放置在一起，用30ml含有适量试验化合物的试验溶液喷洒，即四块中的每一块大约喷洒7.5ml试验溶液。出苗前施用为喷洒在土壤表面。出苗后施用为喷洒在叶子簇上。处理之后，两块出苗前的地在大约二周内要定期地在土壤表面上洒水，记录植物毒性数据。在出苗后试验中，处理后24小时内要保持叶子干燥，然后在大约二周内定期洒水且记录植物毒性数据。
试验溶液的制备对于上述大小的平地来说，如用活性组分的8.0kg/ha的施用比率，则相当于0.06g活性组分/每块(0.24g/4块)。将0.48g选择的除草剂与60ml含有0.5%(v/v)脱水山梨醇单月桂酸酯乳化剂/加溶剂的50∶50水和丙酮的混合物的储液分成30ml两份，每份含有0.24g供选择的除草剂。对于8.0kg/ha的施用，把其中一份30ml未经稀释即喷洒在4块上(7.5ml/块)。用补加的30ml丙酮水溶液/乳化剂混合物稀释其余30ml一份的储液，以提供60ml中含有0.24g选择的除草剂的溶液。如上所述，把这种溶液各分成30ml两份，每份含有0.12g供选择的除草剂。在不再稀释的情况下，把其中一份30ml作为4.0kg/ha比率施用于4块地。再用等量丙酮水溶液/乳化剂混合物稀释其余30ml的一份，并且把所得60ml0.12g其选择的除草剂的溶液分成30ml两份，每份含有0.06g选择的除草剂。将其中30ml(0.06g活性组分)一份用于2.0kg/ha施用比率，而另一份用于通过相同的系列稀释方法制备更低比率的试验溶液。取植物毒性数据作为百分防治率。百分防治率用一种与0-100评定系统相似的方法确定，该评定系统已公开于“ResearchMethodsinWeedScience”，2nded.，B.Truelove，Ed.;SouthernWeedScienceSociety;AuburnUniversity，Auburn，Alabama，1977。该评定系统如下除草剂评定系统评定百分主要等级防治率说明作物说明杂草说明0无作用无作物减少或伤害无杂草防治作用10略微褪色或生长受阻杂草防治极差20轻微作用有些褪色、生长受阻杂草防治差或立不起30作物受损较显著但不杂草防治差到防治不持久足
40作物中度受损，一般杂草防治不足可复原50中等作用作物较持久地受损难杂草防治不足到中等以复原60作物持久受损不能复杂草防治中等原70严重受损且立不起杂草防治还有点不满意80强烈作用作物几乎死亡，少许杂草防治满意到良好残存90仅偶然留有活的植物杂草防治很好到极好100完全作用作物完全枯萎杂草完全枯萎在除草剂的施用方面，为了达到要求的具体效用并考虑到毒品的配制和施用方法在一定施用的情况下可影响物质的活性，故而活性化合物要通过以除草有效量与通常在现有技术中用于促进活性组分分散的辅助剂和载体混合配制成除草组合物。因此，对于农业应用，本除草化合物可根据要求施用的方法配制成具有较大粒度的粒剂，如水溶性或水分散性粒剂、粉剂、可湿性粉剂、浓乳剂、溶液或者任何其他一些公知的剂型。
可以以水稀释的喷雾剂或者粉剂或粒剂把这些除草的化合物施加于需要抑制植被的区域。这些制剂可以含有少至0.1%、0.2%或0.5%到多至95%或95%以上(以活性组分重量计)。
粉剂是一些活性组分与微粒固体如滑石、天然粘土、硅藻土、粉状物质诸如胡桃壳粉和棉籽粉以及其他作为毒品分散剂和载体的有机和无机固体混合的自由流动的掺和剂;这些微粒固体的平均粒度大约小于50微米。本发明中所用的一种典型的粉制剂含有1.0份或不到1.0份的除草化合物和99.0份滑石。
可湿性粉剂还用于配制出苗前、后的除草剂，它们呈易于在水中或其他分散剂中分散的微粒。可湿性粉剂主要以干粉状或者以水或其他液体中的乳化液施加于土壤。作为可湿性粉剂的典型载体包括漂白土、高岭土、硅石类以及其他高吸收性、易湿无机稀释剂。按照载体的吸收率，可湿性粉剂通常制备成含有大约5-80%的活性组分，一般还含有少量润湿剂、分散剂或乳化剂，以促进分散。例如，一种有效的可湿性粉制剂含有80.8份除草化合物、17.9份棕榈绿粘土(Palmettoclay)及1.0份木素磺酸钠和0.3份磺酸脂族聚酯作为润湿剂。其他的可湿性粉制剂是组分%(重量)活性组分40.00木素磺酸钠20.00美国活性白土(Attapulgiteclay)40.00总共100.00组分%(重量)活性组分90.00琥珀酸二辛酯磺酸钠0.10合成硅石细粉9.90总共100.00组分%(重量)活性组分20.00烷基萘磺酸钠4.00
木素磺酸钠4.00低粘度甲基纤维素3.00美国活性白土(Attapulgiteclay)69.00总共100.00组分%(重量)活性组分25.00基剂75.0096%水合硅酸铝镁2%粉状木素磺酸钠2%粉状阴离子烷基萘磺酸钠总共100.00人们往往将补加的润滑剂和(或)油加入桶中混合作为出苗后的施用，以利于在叶簇上分散且便于由植物吸收。
作为除草剂施用的其他一些制剂是浓乳液(ECs)，其为可在水中或其他分散剂中分散的均匀的液体或糊状组合物。它们可以全由除草化合物和液状或固体状乳化剂组成，或者还可以含有液体载体如二甲苯、重芳族石脑油类、异佛尔酮或者其他非挥发性有机溶剂。作为除草剂施用，这些浓缩物要分散在水或其他液体载体中，并且通常以喷雾状施用于要处理的区域。主要活性组分的重量百分比可以按照组合物被施用的方法来改变，但是一般来说除草化合物的活性组分为0.5-95%(重量)。
以下为浓乳液制剂的具体实例组分%(重量)活性组分53.01烷基萘磺酸酯和聚氧乙烯醚的混合物6.00
环氧化豆油1.00二甲苯39.99总共100.00组分%(重量)活性组分10.00烷基萘磺酸酯和聚氧乙烯醚的混合物4.00二甲苯86.00总共100.00除了使活性组分在液体载体，一般在水中悬浮之外，可流动的制剂与ECs相同。可流动制剂如ECs可以包括少量表面活性剂，其含有活性组分为0.5-95%，通常为10-50%(组合物的重量)。为了施用，可流动制剂可以用水或者其他液体载体稀释，并且通常以喷雾状施用于要处理的区域。
以下为可流动制剂的具体实例组分%(重量)活性组分46.00胶态硅酸镁铝0.40烷基萘磺酸钠2.00仲甲醛0.10水40.70丙二醇7.50炔醇2.50苍耳烷(Xanthan)胶0.80总共100.00
组分%(重量)活性组分45.00水48.50纯化绿土2.00苍耳烷(Xanthan)胶0.50烷基萘横酸钠1.00炔醇3.00总共100.00农业制剂中所用的典型润湿剂、分散剂或乳化剂包括但并不限制于烷基和烷芳基磺酸酯类和硫酸酯类及其钠盐类;烷芳基聚醚醇类;硫酯化高级醇;聚环氧乙烷;磺酸化动、植物油;磺酸化石油类;多元醇类的脂肪酸酯类及这些酯类的环氧乙烷加成物;以及长链硫醇类和环氧乙烷的加成物。许多其他类型的有效表面活性剂可在市场上买到。使用时，表面活性剂通常占有1-15%(组合物的重量)。
其他有效的制剂包括单一溶液或者活性组分在相对非挥发性的溶剂如水、玉米油、煤油、丙二醇或其他合适的溶剂中的悬浮液。以下所示为具体的悬浮液油悬浮液%(重量)活性组分25.00聚氧乙烯山梨醇六油酸酯5.00高级脂族烃油70.00总共100.00水悬浮液%(重量)活性组分40.00聚丙烯酸增稠剂0.30
十二烷基苯酚聚乙二醇醚0.50磷酸二钠1.00磷酸一钠0.50聚乙烯醇1.00水56.70总共100.00作为除草剂施用的其他有效制剂包括活性组分在要求浓度下可以为全溶的溶剂如丙酮、烷基化萘类、二甲苯或其他有机溶剂中的单一溶液。把毒品载于较粗颗粒上的粒剂对空投或者渗透入覆盖作物的覆盖层特别有效。还可使用加压喷雾，常用的烟雾剂，其中活性组分以微粒状由于低沸点分散溶剂载体如氟利昂氟化烃类的蒸发结果而被形成微粒分散形式。水溶性或水分散性粒剂对于本化合物的除草施用也是一些有效的制剂。这种粒剂是自由流动的，无尘及易水溶或可水混的。美国专利第3，920，442号中所述的可溶性或可分散性的粒剂对于本除草化合物是有用的。当农民在地中应用时，可以用水稀释粒剂、浓乳剂、流动性浓缩物、溶液等等，以得到活性组成浓度在上述的0.1%或0.2%到1.5%或2%的范围内。
本发明的活性除草化合物可以与杀虫剂、杀真菌剂、杀线虫剂、植物生长调节剂、肥料或其他农药一起配制和(或)施用并且可在农业上用作有效的土壤消毒剂以及选择性除草剂。在施用本发明的活性化合物时，不管单独配制还是与其他农药一起配制，当然要使用活性化合物的有效量和浓度;该量可以是例如大约1-250g/ha那么低，优先采用为大约4-30g/ha。作为田间应用，对于可损失除草剂的地方，可以使用较高的施用比(例如上述的四倍比率)。
本发明的活性除草化合物可以与其他除草剂一起使用，例如它们可以与等量或较大的量的公知除草剂混合，公知除草剂例如氯代乙酰苯胺除草剂如2-氯代-N-(2，6-二乙基苯基)-N-(甲氧基甲基)乙酰胺(alachlor)、2-氯代-N-(2-乙基-6-甲基苯基-N-(2-甲氧基-1-甲基乙基)乙酰胺(metolachlor)及N-氯乙酰基-N-(2，6-二乙基苯基)甘氨酸(diethatyl-ethyl);苯并噻二嗪酮除草剂如3-(1-甲基乙基)-(1H)-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)-酮-2，2-二氧化物(bentazon);三嗪除草剂如6-氯代-N-乙基-N-(1-甲基乙基)-1，3，5-三嗪-2，4-二胺(atrazine)及2-[4-氯代-6-(乙基氨基)-1，3，5-三嗪-2-基]氨基-2-甲基丙腈(cyanazine);二硝基苯胺除草剂如2，6-二硝基-N，N-二丙基-4-(三氟甲基)苯胺(trifluralin);芳基脲除草剂如N′-(3，4-二氯苯基)-N，N-二甲基脲(diuron)及N，N-二甲基-N′-[3-(三氟甲基)苯基]脲(fluometuron)及2-[(2-氯苯基)甲基]-4，4-二甲基-3-异噁唑烷酮。
显然，在不违背如本文权利要求书所规定的发明概念的情况下，本发明的化合物的配制和施用方面可以作出各种各样的变换。
表1
化合物序号
表1(续)化合物序号No. X Y OR1R2R R322a F Cl OCH3OCH2C6H4-3-NO2CHF2H23a F Cl OC2H5OCH2C6H4-3-CN CHF2H24a F Cl OCH3OCH2C6H4-3-CO2CH3CHF2H25a F Cl OC2H5OCH2C6H3-2，4(OCH3)2CHF2H26a F Cl OCH(CH3)2OH CH2CH2CH2F H27a Cl Cl OCH3NH2CHF2H28a Cl Cl OCH3NHCH3CHF2H29a Cl Cl OCH3N(C2H5)2CHF2H30a F Cl OC2H5NHC2H5CHF2H31a F Cl OC2H5N(CH3)C2H5CHF2H32a F Cl OCH(CH3)2O-Na+CH2CH2CH2F H33a Cl Cl OCH3OH CHF2H34a Cl Cl OCH3O-K+CHF2H35a Cl Cl OCH3OCH3CHF2CH336a Cl Cl OCH3OCH3CHF2C2H537a Cl Cl OCH3OCH3CHF2C3H7(n)38a F Cl OCH3OCH3CHF2CH339a F Cl OCH3OCH3CHF2C2H540a F Cl OCH3OCH3CHF2C3H7(n)41a F Cl OCH3OCH3CHF2CH(CH3)242a Cl Cl OCH3OCH3CHF2CH(CH3)243a F Cl OCH3OCH3CHF2C4H9(n)44a F Cl OCH3OCH3CHF2CH2CH＝CH245a F Cl OCH3OCH3CHF2C7H15(n)46a Cl Cl OCH3OCH3CHF2C4H9(n)
表1(续)化合物序号No. X Y OR1R2R R347a Cl Cl OCH3OCH3CHF2CH2CH＝CH248a Cl Cl OCH3OCH3CHF2C7H15(n)49a Cl Cl OCH3OCH3CHF2CH350a F Cl OCH3OCH3CHF2C2H5
表2化合物序号
No. X Y OR1R2R R31b Cl Cl OCH3OCH3CH2CH2CH2F H2b Cl Cl OC2H5OC2H5CH2CH2CH2F H3b F Br OCH3OC2H5CH2CH2CH2F H4b F Br OC2H5OC2H5CH2CH2CH2F H5b F Cl OCH3OC2H5CH2CH2CH2F H6b F Cl OC2H5OC2H5CH2CH2CH2F H7b F Cl OC2H5OC2H5CHF2H8b F Cl OCH3OCH3CH2CH2CH3H9b F Cl OC3H7(n) OC3H7(n) CH2CH2CH2F H10b F Cl OCH(CH3)2OCH(CH3)2CH2CH2CH2F H11b F Cl OCH2CH(CH3)2OCH2CH(CH3)2CH2CH2CH2F H12b F Cl OCH(CH3)CH2CH3OCH(CH3)CH2CH3CH2CH2CH2F H13b F Cl OCH3OCH(CH3)CH2CH3CH2CH2CH2F H14b F Cl OCH2CH2Cl OC3H7(n) CH2CH2CH2F H15b Cl Cl OCF3OCF3CF3H16b F Cl OC2H5OCH2CH＝CH2CH3H17b Cl Cl OCH(CH3)2OCH2C(Cl)＝CH2CH2CH2CH2F H18b F Br OCH2CH＝CH2OCH2CH＝CH2CH2CH2Cl H19b F Cl OC3H7(n) O-cyclopropyl CH2CH2CH2F H
表3
化合物序号
表3(续)化合物序号No. X Y OR1R2R325c F Cl OC2H5OCH2C6H3-2，4(OCH3)2H26c F Cl OCH(CH3)2OH H27c Cl Cl OCH3NH2H28c Cl Cl OCH3NHCH3H29c Cl Cl OCH3N(C2H5)2H30c F Cl OC2H5NHC2H5H31c F Cl OC2H5N(CH3)C2H5H32c F Cl OCH(CH3)2O-Na+H33c Cl Cl OCH3OH H34c Cl Cl OCH3O-K+H35c Cl Cl OCH3OCH3CH336c Cl Cl OCH3OCH3C2H537c Cl Cl OCH3OCH3C3H7(n)38c F Cl OCH3OCH3CH339c F Cl OCH3OCH3C2H540c F Cl OCH3OCH3C3H7(n)41c F Cl OCH3OCH3CH(CH3)242c Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)243c F Cl OCH3OCH3C4H9(n)44c F Cl OCH3OCH3CH2CH＝CH245c F Cl OCH3OCH3C7H15(n)46c Cl Cl OCH3OCH3C4H9(n)47c Cl Cl OCH3OCH3CH2CH＝CH248c Cl Cl OCH3OCH3C7H15(n)49c Cl Cl OCH3OCH3CH350c F Cl OCH3OCH3C2H5
表4
化合物序号
表4(续)化合物序号No. X Y OR1R2R R323d F Cl OC2H5OCH2C6H4-3-CN CH(CH3)2H24d F Cl OCH3OCH2C6H4-3-CO2CH3CH(CH3)2H25d F Cl OC2H5OCH2C6H3-2，4(OCH3)2CH(CH3)2H26d F Cl OCH(CH3)2OH CH2CH2CH2F H27d Cl Cl OCH3NH2CH(CH3)2H28d Cl Cl OCH3NHCH3CH(CH3)2H29d Cl Cl OCH3N(C2H5)2CH(CH3)2H30d F Cl OC2H5NHC2H5CH(CH3)2H31d F Cl OC2H5N(CH3)C2H5CH(CH3)2H32d F Cl OCH(CH3)2O-Na+CH2CH2CH2F H33d Cl Cl OCH3OH CH(CH3)2H34d Cl Cl OCH3O-K+CH(CH3)2H35d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH336d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C2H537d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C3H7(n)38d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH339d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C2H540d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C3H7(n)41d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH(CH3)242d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH(CH3)243d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C4H9(n)44d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH2CH＝CH245d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C7H15(n)46d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C4H9(n)47d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH2CH＝CH248d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C7H15(n)49d Cl Cl OCH3OCH3CH(CH3)2CH350d F Cl OCH3OCH3CH(CH3)2C2H5
表5特性数据化合物序号化合物序号No.mp(℃)No.mp(℃)1a96-9745aoil2a134-13646aoil35a125-12847aoil36a104-10748aoil37aoil2b79-8238a138-1412c158-16139a107-1091doil40a92.5-952doil41a89-923doil42aoil43aoil44a99-101
表6出苗前除草活性(%对照)化合物序号1a2a35a36a比率(kg/ha)2.02.00.50.5种类棉花1001003070大豆1001007090玉米1001009095稻米1001001085小麦1001004095牵牛花1001007090野芥末1001008090苘麻100100100100稗狗1001004095绿尾草10010095100约翰逊草1001007095化合物序号37a38a39a40a比率(kg/ha)0.50.250.250.25种类棉花70709095大豆100100100100玉米9570100100稻米70209590小麦9040100100牵牛花1009595100野芥末10095100100苘麻100100100100稗狗9580100100绿尾草100100100100约翰逊草100100100100
表6(续)出苗前除草活性(%对照)化合物序号41a42a43a44a比率(kg/ha)0.250.250.250.25种类棉花855070100大豆10030100100玉米9580100100稻米95808095小麦1003090100牵牛花10080100100野芥末100100100100苘麻100100100100稗狗1008510095绿尾草100100100100约翰逊草10095100100化合物序号45a46a47a48a比率(kg/ha)0.250.250.250.25种类棉花7015200大豆700705玉米95151000稻米850800小麦7010855牵牛花9510705野芥末1009510050苘麻10010010040稗狗9095900绿尾草1009510030约翰逊草100951005
表6(续)出苗前除草活性(%对照)化合物序号1b2b3b4b比率(kg/ha)1.01.00.50.5种类棉花90209590大豆2057010玉米9060100100稻米90108070小麦1006095100牵牛花704010070野芥末10070100100苘麻100100100100稗狗801010095绿尾草103080100约翰逊草957010095化合物序号41b42b1c2c比率(kg/ha)0.50.51.01.0种类棉花100100100100大豆8510090100玉米80809080稻米10859080小麦801009080牵牛花6080100100野芥末9570100100苘麻100100100100稗狗507010095绿尾草90100100100约翰逊草301009595
表6(续)出苗前除草活性(%对照)化合物序号1d2d3d比率(kg/ha)1.01.01.0种类棉花10080100大豆9590100玉米9090100稻米956070小麦957080牵牛花1009080野芥末10095100苘麻100100100稗狗9040100绿尾草802095约翰逊草905090
表7出苗后除草活性(%对照)化合物序号1a2a35a36a比率(kg/ha)2.02.00.50.5种类棉花100100100100大豆1001008590玉米100100100100稻米1001007085小麦1001005080牵牛花10010095100野芥末1001003070苘麻100100100100稗狗1001004095绿尾草100100100100约翰逊草10010010095化合物序号37a38a39a40a比率(kg/ha)0.50.250.250.25种类棉花10085100100大豆9595100100玉米1008095100稻米80309595小麦9590100100牵牛花100100100100野芥末907010095苘麻100100100100稗狗95959595绿尾草10095100100约翰逊草100100100100
表7(续)出苗后除草活性(%对照)化合物序号41a42a43a44a比率(kg/ha)0.250.250.250.25种类棉花1009090100大豆95909595玉米1009595100稻米1002070100小麦1005090100牵牛花100100100100野芥末95309095苘麻100100100100稗狗1005095100绿尾草10070100100约翰逊草10095100100化合物序号45a46a47a48a比率(kg/ha)0.250.250.250.25种类棉花100809580大豆95859080玉米100959585稻米7010705小麦90508020牵牛花10085100100野芥末90109050苘麻10010010090稗狗85308040绿尾草953010060约翰逊草1005010030
表7(续)出苗后除草活性(%对照)化合物序号1b2b3b4b比率(kg/ha)1.01.00.50.5种类棉花503010080大豆50309550玉米955010095稻米40309070小麦703095100牵牛花1008010095野芥末10030100100苘麻10080100100稗狗9530100100绿尾草506010095约翰逊草10060100100化合物序号41b42b1c2c比率(kg/ha)0.50.51.01.0种类棉花9510010095大豆8510010080玉米70959580稻米108510080小麦609510095牵牛花100100100100野芥末95100100100苘麻100100100100稗狗5010010090绿尾草9585100100约翰逊草959510095
表7(续)出苗后除草活性(%对照)化合物序号1d2d3d比率(kg/ha)1.01.01.0种类棉花10040100大豆10095100玉米9570100稻米504040小麦604050牵牛花100100100野芥末100100100苘麻100100100稗狗954095绿尾草903095约翰逊草9570100
权利要求
1.一种由以下一般式表示的化合物，
其特征在于一般式中Q选自
X和Y分别为F、Cl或Br；R为低级烷基或低级卤代烷基；R1选自低级烷基、低级卤代烷基、3-7个环碳原子的环烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、低级炔基、低级卤代炔基以及在苯环上可用一个或多个选自卤素、低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧基羰基、氰基和硝基的取代基取代的苄基；R2单独选自-OR1中，或者为羟基、氨基、低级烷基氨基或低级二烷基氨基；R3为H、低级烷基或低级链烯基；或者如上所限定的化合物的碱加成盐，其中R2为羟基。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于X和Y分别为F、Cl;Cl、Cl;或F、Br。
3.根据权利要求2所述的化合物，其特征在于X和Y分别为F、Cl或Cl、Cl。
4.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于R2为羟基、氨基、低级烷基氨基或低级二烷基氨基;或者化合物的碱加成盐，其中R2为羟基。
5.根据权利要求4所述的化合物，其特征在于R1为低级烷基。
6.根据权利要求5所述的化合物，其特征在于R3为H或低级烷基。
7.根据权利要求6所述的化合物，其特征在于Q为
8.根据权利要求3所述的化合物，其特征在于R2单独选自-OR中。
9.根据权利要求8所述的化合物，其特征在于R1为低级烷基。
10.根据权利要求9所述的化合物，其特征在于R2为低级烷氧基和为与-OR1相同。
11.根据权利要求10所述的化合物，其特征在于R3为H或低级烷基。
12.根据权利要求11所述的化合物，其特征在于Q为
和R为低级卤代烷基。
13.根据权利要求12所述的化合物，其特征在于R为低级氟代烷基。
14.根据权利要求13所述的化合物，其特征在于R为-CHF2。
15.根据权利要求11所述的化合物，其特征在于Q为
以及R为低级氟代烷基。
16.根据权利要求15所述的化合物，其特征在于R为-CH2CH2CH2F。
17.根据权利要求11所述的化合物，其特征在于Q为
18.根据权利要求11所述的化合物，其特征在于Q为
以及R为低级烷基。
19.一种除草组合物，其特征在于它含有除草有效量的如权利要求1所述的化合物并掺混合适的载体。
20.一种不需要的植物生长的防治方法，其特征在于将除草有效量的如权利要求19所述的组合物施用于要求防治的区域。
21.一种不需要的植物生长的防治方法，其特征在于将除草有效量的如权利要求1所述的化合物施用于要求防治的区域。
22.一种由以下一般式Ⅰ表示的化合物的制备方法，
式中Q选自
X和Y单独为F、Cl或Br;R为低级烷基或低级卤代烷基;R1选自低级烷基、低级卤代烷基、3-7个碳原子的环烷基、低级链烯基、低级卤代链烯基、低级炔基、低级卤代炔基以及在苯环上可用一个或多个选自卤素、低级烷基、低级烷氧基、低级烷氧基羰基、氰基和硝基的取代基取代的苄基;R2单独选自-OR1中，或者为羟基、氨基、低级烷基氨基或低级二烷基氨基;R3为H、低级烷基或低级链烯基;或者如上所限定的化合物的碱加成盐，其中R2为羟基;其特征在于(a)(i)在碱存在下，用由以下一般式表示的化合物
式中R1和R2如上所限定，每个Z′为单独选择的卤原子，处理由以下一般式Ⅱ表示的化合物
式中X、Y和Q如上所限定，生成由以下一般式表示的化合物
(ⅱ)在碱存在下，用R4-OH处理由一般式Ⅲa所表示的化合物或者用R2-H处理由一般式Ⅸ表示的化合物，生成由一般式Ⅰ表示的化合物，式中R3为H;或者(b)(ⅰ)在碱存在下，用由一般式POZ13表示的化合物，式中每个Z1为单独选择的卤原子，处理由一般式Ⅱ表示的化合物，生成由以下一般式表示的化合物
(ⅱ)用至少两个当量R1-OH处理由一般式Ⅴ表示的化合物，生成由一般式Ⅰ表示的化合物，式中R3为H和R2与OR1相同;或者(c)在碱存在下，用R3-Z化合物，其中Z为卤原子和R3为低级烷基或链烯基，处理由一般式Ⅰ表示的化合物，式中R3为H，生成由一般式Ⅰ表示的化合物，式中R3为低级烷基或链烯基;或者(d)用碱处理由一般式Ⅰ表示的化合物，式中R2为OH，以生成相应的碱加成盐。
全文摘要
本申请揭示除草磷酰基氨基苯基取代的杂环类、其组合物、其制备方法及通过出苗前、后把除草组合物施用于需要防治的地区的不需要植物生长的防治方法。除草化合物为一般式(见摘要附图
)的化合物，式中Q选自以下一般式(略)X和Y单独为F、Cl或Br；R为低级烷基或低级卤代烷基；R
文档编号C07F9/6518GK1042542SQ8910794
公开日1990年5月30日 申请日期1989年10月13日 优先权日1988年10月14日
发明者乔治·西奥多里迪斯 申请人:Fmc公司