专利名称：金属脱脂用的以稳定二氯甲烷为主要成分的组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及金属件脱脂，洗涤和/或干燥用的、以稳定的二氯甲烷为主要成分的组合物。
卤代烃，具体地是氯代烃，由于其溶剂性能、不可燃性和相当低的沸点可很好地用于金属脱脂。
在氯代烃中，二氯甲烷对于氧化作用、水解和热解都表现得特别稳定。其低沸点可允许在低温下使用它。
因此，所有这些性质使其成为用于金属件脱脂、洗涤和/或干燥的一种选择溶剂。
然而，当二氯甲烷用于某些金属件的脱脂、洗涤和/或干燥时，它可能尤其是与所述金属件加工时所加入的芳族化合物进行反应。
这种反应特别是当所述金属件是铝或其合金，以及镁或其合金材料时便表现出来。
本申请没有采用任意的说明，而是把这种反应解释为二氯甲烷或多或少有大量的分解，具体地是伴随着生成了诸如盐酸或光气(碳酰氯)之类的酸性化合物。
这种分解导致二氯甲烷溶剂性质严重降低，并且使pH变化很大。
释放的酸性化合物还可能腐蚀金属件和设备。
在将二氯甲烷用于脱脂和热干燥操作时，这种分解更加突出。
因此，二氯甲烷的这种分解对用作以所谓轻金属，如铝或镁(或它们的合金)制作的金属件脱脂、洗涤和/或干燥溶剂时构成了严重的缺陷。
于是，为了克服这些缺陷，曾提出许多化合物作为这种分解的抑制剂，或作为二氯甲烷的稳定剂。
在使用最多的化合物中，可以列举饱和及不饱和醇、酮、环氧化物、胺、醚及其混合物。
这样，专利US3923912提出使用甲乙酮。
专利US3670036描述了一种稳定的二氯甲烷组合物，其中-1-10％具有1-6个碳原子的硝基链烷，-0.1-5％具有2-4个碳原子的环氧链烷(烯化氧)，-0-10％至多有约20个碳原子的二烷氧基链烷。
尽管使用硝基链烷带来与金属接触时防止二氯甲烷分解的某些作用，但是这种预防作用对于希望不仅保护液相，而且还保护蒸气相来说还是很不够的。
另外，上述的许多化合物，单独或混合使用都不能通过所谓BAM(Bundesanstadt fur Material-prufung)试验的非常严格的长期稳定性试验。
现在，人们找到一种以稳定的二氯甲烷为主要成分的组合物，它可用于金属件的脱脂、冷洗涤以及热洗涤和/或干燥，其特征在于它主要由至少一种1，2-环氧链烷和由至少一种醛缩醇组成。
作为本发明可使用的1，2-环氧链烷，可以列举1，2-环氧丙烷、1，2-环氧丁烷、1，2-环氧己烷、1，2-环氧辛烷、7-恶双环[4.1.0]庚烷。
本发明尤其涉及1，2-环氧丁烷的应用。
作为本发明可使用的醛缩醇，可以列举二甲氧基甲烷、1，1-二甲氧基丙烷、1，1-二乙氧基丁烷、1，1-二甲氧基己烷、二乙氧基甲烷、 1，3-二氧戊环。
本发明尤其涉及使用在商业上称之为甲缩醛的二甲氧基甲烷。
根据本发明，以二氯甲烷为主要成分的组合物的总重量计，1，2-环氧链烷的使用量为0.0001-16.50％(重量)，优选地使用量为0.2-2％(重量)。
根据本发明，以二氯甲烷为主要成分的组合物的总重量计，醛缩醇的使用量为0.55-16.50％(重量)，优选地使用量为0.55-3％(重量)。
稳定的二氯甲烷组合物还可含有一种或多种添加剂，这些添加剂选自于如二甲基乙基胺、甲基二乙基胺、三甲胺之类的胺；如三乙醇胺之类的氨基醇；如丙酮和甲乙酮之类的酮；如硝基甲烷、硝基丙烷之类的硝基链烷；如二乙醚、四氢呋喃之类的醚。
这些添加剂可以使用的量，以二氯甲烷组合物的总重量计为0.001-5％(重量)。
本发明组合物可以由这些化合物与二氯甲烷简单混合进行制备。
可以在室温下，更特殊地是在温度为5-30℃下进行这种混合。
本发明的组合物尤其可用于金属件的冷脱脂或热脱脂、洗涤和/或干燥。
本发明组合物的优点在于是一种简单组合物，它具有非常好的长久稳定性。在使用时，特别是用于金属件的蒸气相脱脂操作时，所述组合物是很稳定的。
下面的实施例说明了本发明。
实施例1(本发明)制备由98.37％(重量)CH2Cl2、0.63％(重量)1，2-环氧丁烷和1％(重量)甲缩醛组成的二氯甲烷组合物。下面将该组合物称之为组合物(I)。
对这种组合物进行GAM检测，该检测包括以下试验试验1在25ml组合物(I)中加入-25ml甲苯，-0.175克氯化铝和-4.5克铝片(paillette)-试验2在试验1的混合物中，加入2.5克硬脂酸锌。
-试验3在试验1的混合物中，加入2.5ml油酸。
对于每个试验，将混合物在marie浴中加热到80℃达18小时。
然后，将300ml组合物(I)蒸馏成3份各约100ml。第1份相应于蒸馏顶部，第2份相应于蒸馏中部，第3份相应于蒸馏底部。
抽取每份的25ml并用到上述试验1，同时按所指出的量加。
如果在分别研究的六个试验中的每个试验过程中，没有发生所指的＂任何反应＂，就承认所述组合物(或溶剂)满足BAM检测。
六个试验是试验1、2和3，然后是对蒸馏的第1、2和3份进行试验1)。
关于＂无任何反应＂，应理解为无任何激烈的放热反应，如分解或操作反应。
所得到的结果汇集于表1中。
为了确定捕获盐酸的组合物(1)性能范围，按照ASTM D 2942标准组合物(I)进了所谓＂验收酸＂检验。以NaOH当量重量测定的＂验收酸＂是0.35。
实施例2(不是本发明的)制备二氯甲烷组合物，它由98.87％(重量)二氯甲烷、0.63％(重量)1，2-环氧丁烷和0.50％甲缩醛组成。这种组合物在下面表示为组合物(II)。
用这种组合物(II)进行BAM检验。
其结果列于表1。证明该组合物(II)未通过BAM检验。
观察到第2份在进行试验1时发生分解。
表1
实施例3让同样量组合物(I)装满小型脱脂机的沸腾器和洗涤槽。
在回流1小时后，系统处于平衡时从沸腾器和洗涤槽中抽取一整份。
然后用气相色谱法分析这两整份。
结果汇集于表2。
表2
当冷凝物返回时洗涤槽是等效的，因此，得到的结果表明蒸气相很稳定。
权利要求
1.以二氯甲烷为主要成分的组合物用于金属件洗涤和热脱脂，其特征在于所述的组合物主要由至少一种1，2-环氧链烷和至少一种醛缩醇组成。
2.根据权利要求1所述的组合物的应用，其特征在于1，2-环氧链烷是1，2-环氧丁烷。
3.根据权利要求1所述组合物的应用，其特征在于醛缩醇是二甲氧基甲烷。
4.根据权利要求1或2中任一权利要求所述组合物的应用，其特征在于以二氯甲烷为主要成分的组合物总重量计，1，2-环氧链烷的使用量为0.0001-16.5％(重量)。
5.根据权利要求4所述组合物的应用，其特征在于1，2-环氧链烷的量为0.2-2％(重量)。
6.根据权利要求1或3中任一权利要求所述组合物的应用，其特征在于以二氯甲烷为主要成分的组合物总重量计，醛缩醇的使用量为0.55-16.50％(重量)。
7.根据权利要求6所述组合物的应用，其特征在于醛缩醇的量为0.55-3％(重量)。
全文摘要
本发明涉及一种以稳定的二氯甲烷为主要成分的组合物，它主要由至少一种1，2-环氧链烷和至少一种醛缩醇组成。本发明组合物在金属件的脱脂、洗涤和/或干燥方面的应用。
文档编号C07C19/03GK1145417SQ9610408
公开日1997年3月19日 申请日期1996年1月10日 优先权日1995年1月10日
发明者P·米乔德 申请人:埃勒夫阿托化学有限公司