专利名称：一种单宁酸的提纯方法
技术领域：
本发明涉及一种单宁酸的提纯方法。具体地说，本发明涉及一种从工业级的五倍子单宁酸中，分离提取高纯度的五倍子单宁酸的方法。
由五倍子生产制取的五倍子单宁酸，因其独特的化学结构和物化性质，被广泛应用于医药、食品、化工、轻工、冶金、石油及国防等部门。特别是高纯度的单宁酸在啤酒工业中，作为啤酒的澄清剂得到了广泛的应用。
五倍子单宁酸存在于天然植物中，将含有五倍子单宁酸的植物粉碎后，用溶剂如热水浸渍可以得到含五倍子单宁酸的浸取液，该浸取液含有糖类、多缩没食子酸及没食子酸、胶质、无机盐、淀粉和蛋白质等杂质，经蒸发浓缩后便可得到含上述杂质的工业级的粉末状的五倍子单宁酸。
工业级的五倍子单宁酸的精制可以采用溶剂萃取法、溶液沉淀法、金属盐沉淀法、生物碱蛋白沉淀法及层析法等。专利SU00173476、SU0017854以及日本专利JP62-111993、JP64-75425、JP56-51497等描述了许多单宁酸的提纯方法，这些方法都由于工艺过程复杂，单宁酸的收率低，因而所得到的单宁酸成本较高。
本发明的目的就是为了克服现有技术的缺点，提供一种从工业级的五倍子单宁酸中，分离提取高纯度的五倍子单宁酸的方法。
本发明人经过长期研究，提出了一种利用溶剂萃取与高分子树脂吸附相结合的分离提纯五倍子单宁酸的方法。该方法包括如下步骤(1)将工业级的五倍子单宁酸加水制备成水溶液，将大分子醚作为萃取剂加入其中萃取；(2)将经过大分子醚萃取后的萃取液浓缩，所得固体物加水溶解，制备成五倍子单宁酸溶液；
(3)将步骤(2)制备的五倍子单宁酸溶液通入装填有高分子树脂的树脂塔；(4)用水冲洗进行吸附操作后的树脂，用脱附剂进行脱附，收集脱附液，经减压浓缩、真空干燥、粉碎、过筛，得到高纯度单宁酸产品。
所述的大分子醚与五倍子单宁酸的水溶液的体积比为1-100∶1，优选为5-30∶1。
所述的进塔的五倍子单宁酸溶液的浓度按重量比为1-30％，优选为5-20％。
所述的五倍子单宁酸溶液通过吸附塔的空速为0.5-10hr-1，优选为2-5hr-1。
所述的作为萃取剂使用的大分子醚为甲基叔丁基醚、烯丙基乙基醚、甲基丁基醚、异丙醚或丙醚中的一种或它们的混合物。
所使用的高分子树脂为大孔容高分子吸附树脂，为丙烯酸类、苯乙烯类、酚醛类树脂。
所使用的脱附剂可为醇类如甲醇、乙醇；酮类如丙酮、甲乙酮；以及它们的水溶液。
本发明中用大分子醚作萃取剂有价格便宜、易于分层、不乳化、不水解、性能稳定、萃取产品收率与纯度高等优点；用高分子树脂作吸附剂有吸附力强、选择吸附性好等优点。用本方法制备的单宁酸纯度大于97.5％，收率大于80％。
下面用非限制性的实例来进一步描述本发明。除非另有说明，所有浓度均用重量百分数表示。
实施例1称取工业级五倍子单宁酸(纯度77％，含水份7.8％)10g，于水浴70℃下加水溶解，加萃取剂甲基叔丁基醚100ml，在室温下萃取，在分液漏斗中静至分层，收集萃取液。将萃取液浓缩，所得固体物加水配成10％的溶液。取树脂装塔，使五倍子单宁酸溶液在空速5hr-1下通过树脂塔，用水洗塔。最后用70％的乙醇溶液在空速5hr-1下脱附，收集脱附液，经减压浓缩、真空干燥、粉碎、过筛，得淡黄色粉末状产品6.0g，产品纯度为97.8％，收率为82.8％。
实施例2称取工业级五倍子单宁酸(纯度77％，含水份7.8％)10g，于水浴70℃下加水溶解，加萃取剂甲基叔丁基醚300ml，在室温下萃取，在分液漏斗中静至分层，收集萃取液。将萃取液浓缩，所得固体物加水配成15％的溶液。取树脂装塔，使五倍子单宁酸溶液在空速10hr-1下通过树脂塔，用水洗塔。最后用80％的乙醇溶液脱附，收集脱附液，经减压浓缩、真空干燥、粉碎、过筛，得淡黄色粉末状产品5.8g，产品纯度为98.4％，收率为80.4％。
实施例3称取工业级五倍子单宁酸(纯度77％，含水份7.8％)10g，于水浴70℃下加水溶解，加萃取剂异丙醚800ml，在室温下萃取，在分液漏斗中静至分层，收集萃取液。将萃取液浓缩，所得固体物加水配成25％的溶液。取树脂装塔，使五倍子单宁酸溶液在空速2hr-1下通过树脂塔，用水洗塔。最后用60％的乙醇溶液脱附，收集脱附液，经减压浓缩、真空干燥、粉碎、过筛，得淡黄色粉末状产品6.3g，产品纯度为97.5％，收率为86.5％。
权利要求
1.一种分离提纯五倍子单宁酸的方法，其特征在于，该方法包括如下步骤(1)将工业级的五倍子单宁酸加水制备成水溶液，将大分子醚作为萃取剂加入其中萃取；(2)将经过大分子醚萃取后的萃取液浓缩，所得固体物加水溶解，制备成五倍子单宁酸溶液；(3)将步骤(2)制备的五倍子单宁酸溶液通入装填有高分子树脂的树脂塔；(4)用水冲洗进行吸附操作后的树脂，用脱附剂进行脱附，收集脱附液，经减压浓缩、真空干燥、粉碎、过筛，得到高纯度单宁酸产品。
2.根据权利要求1所述的分离提纯五倍子单宁酸的方法，其特征在于，大分子醚与五倍子单宁酸的水溶液的体积比为1-100∶1。
3.根据权利要求1所述的分离提纯五倍子单宁酸的方法，其特征在于，作为萃取剂使用的大分子醚为甲基叔丁基醚、烯丙基乙基醚、甲基丁基醚、异丙醚或丙醚中的一种或它们的混合物。
4.根据权利要求1所述的分离提纯五倍子单宁酸的方法，其特征在于，五倍子单宁酸溶液的浓度按重量比为1-30％。
5.根据权利要求1所述的分离提纯五倍子单宁酸的方法，其特征在于，五倍子单宁酸溶液通过树脂塔的空速为0.5-10hr-1。
6.根据权利要求1所述的分离提纯五倍子单宁酸的方法，其特征在于，高分子树脂为极性或弱极性的大孔容高分子吸附树脂。
7.根据权利要求6的方法，其特征在于，高分子树脂为丙烯酸类树脂。
8.根据权利要求6的方法，其特征在于，高分子树脂为苯乙烯类树脂。
9.根据权利要求6的方法，其特征在于，高分子树脂为酚醛类树脂。
全文摘要
本发明涉及一种从工业级的五倍子单宁酸中,分离提取高纯度的五倍子单宁酸的方法。利用溶剂萃取与高分子树脂吸附相结合的分离提纯五倍子单宁酸的方法,采用大分子醚作为萃取剂。分离提纯后单宁酸的纯度可以达到97.5%以上,收率达80%以上。
文档编号C07C51/42GK1186064SQ9611415
公开日1998年7月1日 申请日期1996年12月27日 优先权日1996年12月27日
发明者魏文德, 白桂琴, 柏杨, 邢少祥, 刘育新 申请人:化学工业部北京化工研究院