专利名称：一种胆甾醇化合物及其提取方法
技术领域：
本发明涉及一种从中国南海Stelletta sp.中分离提取的新胆甾醇化合物。
海绵是一种低等的多细胞动物，种类繁多，分布极广。以海产为主。自七十年代以来，人们已从海绵中发现了许多结构独特的甾体、萜类、生物碱和大环内酯等化合物。其中许多具有抗肿瘤、抗心血管病、抗菌和抗病毒等生理活性，不少化合物具有潜在的临床应用价值，有些已发展成为治疗人类重大疾病的特效药物。
本发明所涉及的化合物至今仍未见文献报道，经红外光谱、质谱和核磁共振谱等方法，确定其化学结构式为
该化合物的化学名称为25(29)-亚甲基-26甲基-26-乙基胆甾醇，被命名为Stellesterol，其物理常数如下无色结晶体，m.p.128～130℃；[α]D-24.7°(C＝0.018，丙酮)；vmax(cm-1)3434，2934，2867，1641，1461，1379，1061，890，83 0，804；δ1H(CDCl3)ppm5.35(1H，d，J＝2.8Hz，6-H)，4.70(2H，s，29-H)，3.53(1H，m，3α-H)，1.01(3H，S，19-CH3)，1.00(3H，d，J＝8.2Hz，30-CH3)，0.95(3H，d，J＝6.5Hz，21-CH3)，0.84(3H，t，J＝7.4Hz，28-CH3)，0.69(3H，s，18-CH3)；δ13C(CDCl3)ppm155.26(s，c25)，140.75(s，c5)，121.65(d，c6)，107(t，c29)，71.75(d，c3)，56.75(d，c14)，56.01(d，c17)，50.13(d，c9)，42.34(t，c4)，42.27(s，c13)，41.68(d，c26)，39.78(t，c12)，37.25(t，c1)，36.49(s，c10)，35.75(d，c20)，34.63(t，c22)，33.94(t，c23)，31.89(t，c7)，31.89(d，c8)，31.62(t，c2)，30.39(t，c24)，28.26(t，c27)，28.16(t，c16)，24.27(t，c15)，21.07(t，c11)，19.79(q，c19)，19.36(q，c30)，18.72(q，c21)，11.93(q，c28)，11.84(q，c18)；m/z426(M+)，398，328，314，300，281，271，255，229，213，145，69(100％)；HRMS426.3875(实验值)，426.3861(计算值)。
该化合物的提取分离方法如下晒干的海绵Stelletta sp.经切碎后用乙醇抽提，将抽提物浓缩至浆状物，然后将其分散在适当的水中，再以石油醚、乙酸乙酯和正丁醇依次进行萃取，将所获得的乙酸乙酯可溶物经硅胶柱层析，以石油醚——乙酸乙酯梯度淋洗，获得极性较小的固体物，将此固体物经丙酮——甲醇混合溶剂进行重结晶，得到无色针状晶体。
该化合物的生理活性试验结果表明，具有较强的抑制血小板凝聚，抗血栓作用，在0.2mg/ml浓度下，其抑制率为55％。
本发明所述的新化合物，不但具有新的化学结构，而且具有较强的抑制血小板凝聚，抗血栓，活血化淤作用，因此，本发明所涉及的新化合物具有十分重要的理论价值和应用价值。
实施例中国南海海绵Stelletta sp.，晒干(2.7Kg)，切碎后用95％工业酒精(5Kg)于室温下抽提三次，合并抽提物并减压浓缩至浆状物，将此浆状物均匀分散于500ml蒸馏水中，以乙酸乙酯(500ml×3)萃取，将萃取物减压浓缩得棕色浆状物64g。
上述浆状物经硅胶(200g，Merck 70～230目)柱层析(φ＝3.6×48cm)，以500ml不同比例的乙酸乙酯——石油醚(10％，15％，20％，30％)和500ml 30％丙酮——石油醚进行梯度淋洗，获得五个不同极性的流出液，将其中15％的乙酸乙酯——石油醚的组分经减压浓缩获得固体物2.5g，并再进行硅胶(120g，青岛海洋化工分厂，300～400目)柱层析(φ2.4×48cm，洗脱剂15％乙酸乙酯——石油醚)，获得粗产物1.8g，同时，将此粗产物用丙酮——甲醇进行二次重结晶，获得无色针状晶体300mg。经红外光谱、质谱、核磁共振光谱等数据确定此化合物的化学结构如下
权利要求
1.一种从中国南海海绵Stelletta sp.中提取分离获得的新胆甾醇化合物，其结构式如下
化学名称25(29)-亚甲基-26-甲基-26-乙基胆甾醇25(29)-methylene-26-methyl-26-ethylcholesterol英文名称(俗)Stellesterol物理常数无色结晶体，m.p.128～130℃；[α]D-24.7°(C＝0.018，丙酮)；vmax(cm-1)3434，2934，2867，1641，1461，1379，1061，890，830，804；δ1H(CDCl3)ppm5.35(1H，d，J＝2.8Hz，6-H)，4.70(2H，s，29-H)，3.53(1H，m，3α-H)，1.01(3H，S，19-CH3)，1.00(3H，d，J＝8.2Hz，30-CH3)，0.95(3H，d，J＝6.5Hz，21-CH3)，0.84(3H，t，J＝7.4Hz，28-CH3)，0.69(3H，s，18-CH3)；δ13C(CDCl3)ppm155.26(s，c25)，140.75(s，c5)，121.65(d，c6)，107(t，c29)，71.75(d，c3)，56.75(d，c14)，56.01(d，c17)，50.13(d，c9)，42.34(t，c4)，42.27(s，c13)，41.68(d，c26)，39.78(t，c12)，37.25(t，c1)，36.49(s，c10)，35.75(d，c20)，34.63(t，c22)，33.94(t，c23)，31.89(t，c7)，31.89(d，c8)，31.62(t，c2)，30.39(t，c24)，28.26(t，c27)，28.16(t，c16)，24.27(t，c15)，21.07(t，c11)，19.79(q，c19)，19.36(q，c30)，18.72(q，c21)，11.93(q，c28)，11.84(q，c18)；m/z426(M+)，398，328，314，300，281，271，255，229，213，145，69(100％)；HRMS426.3875(实验值)，426.3861(计算值)。
2.一种专用于在海绵中分离提取要求1中所述的化合物的方法，其特征在于将海绵用工业乙醇抽提，将抽提物浓缩至棕色浆状物，使其分散在适量的水中，再以等量的石油醚、乙酸乙酯和正丁醇进行萃取，将所得到中等极性的溶剂部分经二次硅胶柱层析，并以适当的丙酮——甲醇混合溶剂进行二次重结晶，获得无色针状晶体，即权利要求1中所述的化合物。
全文摘要
本发明涉及一种从中国南海海绵Stellettasp.中提取分离的新胆甾醇化合物。本发明所述的化合物的化学名为25(29)-亚甲基-26-甲基-26-乙基胆甾醇，被命名为Stellesterol，其化学结构式如下该化合物是以工业乙醇从中国南海海绵Stelletta sp.中提取、浓缩，并以乙酸乙酯等溶剂萃取，经硅胶柱层析和适当的溶剂淋洗，再用合适的溶剂重结晶而得无色针状晶体。该化合物不但具有新的化学结构，而且具有较强的抑制血小板凝聚，抗血栓，活血化淤作用。因此，具有良好的应用前景。
文档编号C07J9/00GK1160056SQ96122199
公开日1997年9月24日 申请日期1996年12月27日 优先权日1996年12月27日
发明者饶志刚, 邓松之 申请人:中国科学院广州化学研究所