专利名称：环己醇脱氢方法的改进的制作方法
技术领域：
本发明涉及环己醇脱氢方法的改进。
环己烷氧化制备环己酮、环己醇由以下几个工序完成1．环己烷氧化、在无催化或催化氧化条件下进行，反应温度155-165℃，压力1.0-1.3MPa，环己烷与空气氧化得到环己酮和环己醇和环己基氢过氧化物的混合物；2．环己基氢过氧化物在过渡金属盐催化下，在85-130℃有碱水相或无碱水相的条件下分解成环己酮和环己醇；3．环己烷蒸馏和环己酮、环己醇分离过程；4．环己醇脱氢得到环己酮，上述过程中，第四项工序存在一些问题，即环己醇脱氢反应中环己酮、环己醇易缩合，易生成烯酮和叉酮等副产物，不仅影响脱氢工序收率，而且影响环己酮产品的内在质量。
环己醇脱氢是在铜-锌-铝系催化剂。220-280℃，常压下，于脱氢反应器中进行，由于反应温度较高，因此易造成醇酮缩合和烯酮、叉酮等副副产物的生成。
通过检索WPI和中国专利，为了解决这一问题，台湾王建军等人提出在GC-250(铜-锌-铝系催化剂)催化剂的脱氢反应进料中加入0.1-10％的工艺水，可提高脱氢反应的转化率，减少副反应。但这一方案存在着严重的问题，即工艺水中存中的有害杂质如氯离子，会对催化剂产生致命的毒害作用。另外，脱氢产物中有不溶性聚合物形成，堵塞管道。
本发明的目的是抑制脱氢反应时的副反应和醇酮缩合，提高脱氢转化率，进而提高环己酮的产量。
本发明是这样实现的，在向脱氢反应器进料的同时加入(连续的)氢气和经脱氯后的水蒸汽(0.15-0.3MPa)。其中1．氢气质量指标(1)制氢装置来成品氢，含氢94-95V％，含CH44-5％，含S:0-0.3PPM(VT)、含氧20mg/m3，汞0，一氧化碳0-10mg/m3，二氧化碳0-10mg/m3。(2)环己醇脱氢尾气含氢99.9V％，含环己酮和环己烯＜0.1V％。
2．蒸汽指标压力0.15-0.3MPa氯离子含量0-50PPb，温度151℃
3．加入量(1)氢气加入量80-600m3/h，(2)蒸汽加入量以脱氢产物中含水0.1-10％(重量比)为准，最佳值1.0-2.0％。
本发明所带来的积极效果非常多，且非常显著，1．由于加入氢气，减少烯酮和叉酮的生成量2-30倍，提高了环己酮的内在质量，其PM值从20000秒提高到30000-40000秒；2．由于加入水蒸汽减少醇酮缩合，脱氢转化率从48％提高到55-60％，脱氢收率提高了10％，环己酮产量提高了3-5％。
3．由于加入氢气和水蒸汽，抑制了付反应，使脱氢产物中重组分含量下降了10％，且没有堵塞管道现象。
4．本技术首次在岳阳鹰山五万吨己内酰胺生产装置中使用，脱氢催化剂连续使用超过了18个月(设计使用仅11月)。
实施例1．从环己醇脱氢尾气压缩机来的尾氢(或制氢装置来的成品氢120/m3/h和低压蒸汽管网来的0.4MPa蒸汽52kg/h一并从脱氯反应器部加入，经过脱氯后从脱氯反应器顶部引出与从环己醇蒸发器中出来的1.44kg/s的环己醇气体一并连续加入脱氢反应器，脱氢反应温度(230-280℃)压力为常压，分析测得脱氢产物中水含量为1.5％，脱氢转化率53％，环己酮PM值30000秒。
实施例2如实施例1经过脱氯的0.4MPa的水蒸汽70kg/h和氢气180/m3/h一与1.50kg/s的环己醇气体连续加入脱氢反应器，脱氢反应温度230℃-280℃压为为常压，分析测得脱氢产物中水含量2.0％，脱氢转化率56％，环己酮PM值35000秒。
权利要求
1．一种环己醇脱氢方法的改进，用于制备环己酮，其特征在于向脱氢反应器进料环己醇和铜-锌-铝脱氢催化剂的同时连续加入氢气和水蒸气，氢气加入量为80-600m3/h，水蒸气的加入量以脱氢产物中含水0.1-10％(重量比)为准，其氢气中含氢94-95V％，含CH44-5％，含S:0-0.3PPM、含氧20mg/m3，汞0，一氧化碳0-10mg/m3，二氧化碳0-10mg/m3，含环己酮和环己烯＜0.1V％，蒸汽压力0.15～0.3MPa，氯离子含量为0～50PPb，温度为151℃。
2．根据权利要求1所述的环己醇脱氢方法的改进，其特征在于水蒸气加入量以脱氢产物中含水量的1-2％(重量比)为准。
全文摘要
本发明涉及一种环已醇脱氢方法的改进,其特征是同时连续向脱氢反应器中加入氢气和不含氯离子的水蒸汽,其氢气的加入量为80—600/m
文档编号C07C49/403GK1207383SQ9710817
公开日1999年2月10日 申请日期1997年7月31日 优先权日1997年7月31日
发明者潘瑞元, 曹孝广, 周林成, 刘小秦 申请人:巴陵石油化工公司鹰山石油化工厂