专利名称：用过期发射药合成高吸水性树脂的方法
技术领域：
本发明涉及一种高吸水性材料的制备方法，特别是一种利用过期军用发射药合成高吸水性树脂的方法。
背景技术：
高吸水性树脂的开发和研究只有几十年的历史，国外从1961年起步，我国到1982年才合成了第一个高吸水性树脂，到1988年有了第一个专利。高吸水性树脂的种类较多，按材料可分为三大系列，即淀粉系、纤维素系、合成树脂系。由于纤维素的来源不及淀粉易得，所以纤维素接枝共聚物较另两类应用少。如专利CN 1075488A发明了一种采用丙烯酸、丙烯酰胺和淀粉三元共聚合成高吸水性树脂的方法，产品吸蒸馏水率为2800g/g，吸1％食盐水率为130g/g；专利US4525527采用丙烯酸与丙烯酰胺二元共聚合成高吸水性树脂，产品吸蒸馏水率为600～1300g/g，吸1％食盐水率为50～100g/g。这些方法所的产品的性能较好，但所采用的原料皆为正规工业产品，成本较高。目前日本等国家已有将植物残体(如木屑、作物秸秆等)经处理直接合成高吸水性树脂的技术，原料成本大大降低。但我国目前还缺少类似的利用废弃资源合成高吸水性树脂的技术。
过期军用发射药主要是单基和双基发射药。单基发射药的主要成分是高含氮量的硝酸纤维素，双基发射药的主要成分是高含氮量的硝酸纤维素及硝化甘油。过期发射药的稳定性会大大下降，易燃，燃烧热也很高，因此如果得不到妥善的处理，则会成为爆炸及火灾的隐患。
发明内容
(1)发明目的本发明的目的在于提供一种使过期发射药得到妥善的回收和再利用，变废为宝，降低高吸水性树脂的制造成本，增强产品的竞争力的利用过期发射药合成高吸水性树脂的方法。
(2)技术方案本发明是一种用过期发射药合成高吸水性树脂的方法，其特征在于合成的方法为a、将丙烯酸钠用水稀释，b、将过期发射药用丙酮溶胀成稀糊状，c、将溶胀成稀糊状的过期发射药边搅拌边加入到用水稀释后的丙烯酸纳中，d、在以上的材料中加入过氧化氢、亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷的乙醇溶液，e、在氮气保护下升温至35℃～45℃，恒温20～40分钟，f、再升温至60℃～90℃静聚合1.5～3小时，烘干，粉碎得最终产品；在合成的过程中，各种原材料按重量百分比计，其配比为丙烯酸钠49～90％、过期发射药9～48％、过氧化氢0.1～1％、亚硫酸氢钠0.1～1％、环氧氯丙烷0.01～1％。
(3)技术效果本发明与现有技术相比具有如下特点1、配方上以硝酸纤维素和丙烯酸钠为主要原料，产品吸蒸馏水率为500g/g左右，吸1％食盐水率为40～60g/g。吸盐水率比单纯的聚丙烯酸盐类吸水树脂有明显的提高；2、合成工艺采用一步法即所有反应物一次加料进行聚合，产品为二元共聚物，工艺简单，便于控制。聚合反应时间只需不到三小时，效率较高。特别是主要原料之一的硝酸纤维素可以以过期发射药为来源，进一步降低了产品成本；3、本发明中的主要合成原料之一—过期发射药为易燃品，而合成出的产品则不具有易燃性，且反应过程安全无害。这样就为过期军用发射药到了妥善再利用的新途径，并可产生良好的经济效益和环境效益。
具体实施例方式
本方法是采用过期发射药和丙烯酸钠，以30％的过氧化氢加亚硫酸氢钠为引发剂，以环氧氯丙烷的乙醇溶液为交联剂进行接枝共聚。实现本发明的技术方案是1、原料配方(WT％)丙烯酸钠 49～90％过期发射药9～48％过氧化氢(30％)0.1～1％亚硫酸氢钠0.1～1％环氧氯丙烷0.01～1％2、合成工艺首先在反应器中加入适量的水和丙烯酸钠，用搅拌器进行搅拌。过期发射药事先用丙酮溶胀成稀糊状，在不断搅拌下加入到丙烯酸钠溶液中。继续搅拌至形成均匀的乳液，这时边搅拌边加入过氧化氢、亚硫酸氢钠以及环氧氯丙烷的乙醇溶液。在氮气保护下升温至35～45℃，恒温20～40分钟左右。然后升温至60～90℃静置聚合约1.5～3小时，出料后烘干，粉碎得到高吸水性树脂。
吸水性的测定称取一定量的干树脂，浸泡在去离子水中至其体积基本不再变化。用100目筛网滤去多余的水，再称吸水后的树脂重，按下式计算吸水率(g/g)＝(吸水后的树脂重(g)-干树脂重(g))/干树脂重(g)吸盐水率测定方法同上，只是把去离子水换成0.9％的NaCl水溶液。
易燃性的测定取一定量的干树脂，直接放在燃着的酒精灯上灼烧，观察其燃烧情况。在样品着火燃烧后移开灯焰，观察其是否继续燃烧。
实施例1将一段过期的双基药柱(重1.9g)在反应瓶中用30mL丙酮浸泡成糊状，将丙烯酸13.5g，加水13mL、固体氢氧化钠5g，中和至PH≈7，将中和后的丙烯酸溶液在不断搅拌的条件下加入到盛有溶胀药浆的反应瓶中，继续搅拌至形成稳定乳液。搅拌中加入0.03g亚硫酸氢纳(NaHSO3)和6滴(约0.03g)30％的过氧化氢(H2O2)，再用1.5mL乙醇溶解4滴(约0.02g)环氧氯丙烷，加入反应物中，搅拌均匀后通氮保护，在40℃下恒温半小时，然后调温至75℃静置聚合，两小时后出料烘干，在120℃下烘干两小时以上，得到高吸水性树脂。产品吸水率450g/g，吸1％食盐水率50g/g，易燃性测试表明，树脂在灯焰中燃烧速度很慢，发出微弱火焰并伴有噼啪声，离开灯焰后即熄灭。
权利要求
1.一种用过期发射药合成高吸水性树脂的方法，其特征在于合成的方法为a、将丙烯酸钠用水稀释，b、将过期发射药用丙酮溶胀成稀糊状，c、将溶胀成稀糊状的过期发射药边搅拌边加入到用水稀释后的丙烯酸纳中，d、在以上的材料中加入过氧化氢、亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷的乙醇溶液，e、在氮气保护下升温至35℃～45℃，恒温20～40分钟，f、再升温至60℃～90℃静聚合1.5～3小时，烘干，粉碎得最终产品。
2.根据权利要求1所述的用过期发射药合成高吸水性树脂的方法，其特征在于在合成的过程中，各种原材料按重量百分比计，其配比为丙烯酸钠 49～90％过期发射药9～48％过氧化氢 0.1～1％亚硫酸氢钠0.1～1％环氧氯丙烷0.01～1％。
全文摘要
用过期发射药合成高吸水性树脂的方法是一种利用过期发射药及其制品合成高吸水性树脂的方法,其合成的方法为:a．将丙烯酸钠用水稀释,b．将废胶棉用丙酮溶胀成稀糊状,c．将溶胀成稀糊状的过期发射药边搅拌边加入到用水稀释后的丙烯酸纳中,d．在以上的材料中加入过氧化氢、亚硫酸氢钠、环氧氯丙烷的乙醇溶液,e．在氮气保护下升温至35℃～45℃,恒温20～40分钟,f．再升温至60℃～90℃静聚合1.5～3小时,烘干,粉碎得最终产品;在合成的过程中,各种原材料按重量百分比计,其配比为:丙烯酸钠49～90%、过期发射药9～48%、过氧化氢0.1～1%、亚硫酸氢钠0.1～1%、环氧氯丙烷0.01～1%,该方法使废物弃的过期发射药得到妥善的回收和再利用,变废为宝。
文档编号C08F251/02GK1388142SQ0211303
公开日2003年1月1日 申请日期2002年5月20日 优先权日2002年5月20日
发明者李利, 司玲, 李邨 申请人:南京师范大学