专利名称：聚乙烯棚膜无滴剂组合物的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种聚乙烯棚膜无滴剂组合物。
背景技术：
目前，聚乙烯棚膜的无滴功能基本上是采用简单添加高级多元醇及其酯类有机小分子化合物的方法来实现的，这些化合物有甘油脂肪酸酯、山梨糖醇苷脂肪酸酯、甘油单酸酯、山梨糖醇苷单酸酯的环氧乙烷加成物。由于此类无滴剂和基体树脂的极性相差很大，无自由基反应活性，具有亲水性，而且其中的表面活性剂不与聚乙烯发生化学键合，因此极易发生迁移和表面流失，故这种聚乙烯棚膜的无滴寿命短，一般为3-4个月。
发明内容
为解决现有技术的上述问题，增长聚乙烯棚膜的无滴寿命，本发明提供一种其主体表面活性剂能与聚乙烯分子接枝的聚乙烯棚膜无滴剂组合物。
本发明提供的聚乙烯棚膜无滴剂组合物，含有如下组分(A)马来酸酐醇醚酯混合物，结构式为R(EO)mOOCCH＝CHCOO(EO)mR(B)高碳醇醚混合物，结构式为R(EO)mOH；式中R为C10～C26的直链烷基；m为3-25；EO为环氧乙烷；组分(A)与组分(B)的重量比为8～19∶1。
所说组分(A)中的R优选C14～C24直链烷基。
本发明还提供一种聚乙烯棚膜无滴剂组合物的制备方法，该方法包括A、马来酸酐、醇醚、溶剂、催化剂、阻聚剂、抗氧剂加入到反应器内；B、反应器内的混合物在120-140℃条件下进行酯化反应；C、反应混合物经减压脱去溶剂，得到所需组合物。
本发明中的溶剂可以是甲苯、环己烷等，也可以是它们的混合物，优选甲苯；溶剂用量大约为马来酸酐和醇醚总重量的100％。所用催化剂可以是酸催化剂，如对甲苯磺酸等；催化剂的用量一般是醇醚和马来酸酐总重量的0.6～2.2％。阻聚剂为对苯二酚.抗氧剂为四-[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]-季戊四醇酯(商品名抗氧剂1010)、β(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯(商品名抗氧剂1076)、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(商品名抗氧剂626)、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(商品名抗氧剂168)、二硬脂基季戊四醇亚磷酸酯(商品名抗氧剂618)之一或其混合物。反应物的加料方式可一次全部加入。
根据使用需要，为使本发明的组合物效果更佳，还可在该组合物中加入其它添加剂，如吐温-20、吐温-60、吐温-80，增塑剂(邻苯二甲酸酯类、磷酸酯类、二元羧酸酯类)。也可加入光稳定剂，如受阻胺类化合物聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙基)酯(商品名622)或聚-{[6-[(1，1，3，3-四甲基丁基)-亚氨基]-1，3，5-三嗪-2，4-二基][2-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-次氨基]-六亚甲基-[4-(2，2，6，6-四甲基哌啶基)-次氨基]}(商品名944)等。
本发明的无滴剂组合物可用反应挤出的方法，使其中的马来酸酐醇醚酯在聚乙烯分子链上接枝。该无滴剂组合物在聚乙烯中的添加量一般是0.6％～2.0％(重量)，优选0.8％～1.4％(重量)。
在将本发明中的无滴剂组合物应用于聚乙烯棚模中时，该组合物中的主体表面活性剂马来酸酐醇醚酯以共价化学键与聚乙烯分子链键合在一起。在聚乙烯结晶过程中，受聚乙烯分子链的排斥，这些官能团均位于聚乙烯晶体表面，增加了聚乙烯膜的极性及易与水的亲和性，从而使聚乙烯膜极易被水所浸润，并在其表面铺展形成水膜，实现了无滴的功能。同时由于本发明提供的聚乙烯棚膜无滴剂组合物的主体表面活性剂马来酸酐醇醚酯可以与聚乙烯分子接枝，不会发生离析和流失，因而其无滴寿命与聚乙烯棚膜本身的寿命同步，即可制得永久无滴聚乙烯棚膜。
具体实施例方式
实施例1聚乙烯棚膜无滴剂组合物的制备将49.0g(0.5mol)马来酸酐、346.5g(1.05mol)醇醚和400g甲苯，催化剂对甲苯磺酸8.0g，阻聚剂对苯二酚6.5g，抗氧剂1010(或用1076、626、168、618或其混合物)3.0g置于一装有电动搅拌器、温度计、回流冷凝器、氮气导入管的反应器中，通入氮气5～10分钟，并保持微弱的氮气流，加热搅拌，升温至120-140℃，常压甲苯回流3～7小时，脱水9ml，酯化完毕。将酯化物在真空条件下P0.095Mpa，脱去甲苯，真空降温，氮气消除真空，得产物。可加入聚丁二酸(4-羟基-2，2，6，6-四甲基-1-哌啶乙基)酯(商品名622)3.0克。
本实施例中采用的醇醚，是一种商品名为124n的高碳醇醚产品，自吉林化学工业股份有限公司(吉林)吉联石油化学限公司购得，其结构式R(EO)mOH中的R为12-14，m为3。
权利要求
1.一种聚乙烯棚膜无滴剂组合物，包括如下组分(A) 马来酸酐醇醚酯混合酯化物，结构式为R(EO)mOOCCH＝CHCOO(EO)mR；(B) 高碳醇醚混合物，结构式为R(EO)mOH；式中R为C10～C26的直链烷基；m为3～25；EO为环氧乙烷；组分A与组分B的重量比为8～19∶1。
2.根据权利要求1所述的组合物的制备方法，其特征在于该方法包括以下步骤A、马来酸酐、醇醚、溶剂、催化剂、阻聚剂、抗氧剂加入到反应器内；B、反应器内的混合物在于120-140℃条件下进行酯化反应；C、反应混合物经减压脱去溶剂，得到所需组合物。
3.根据权利要求2所述的组合物的制备方法，其特征在于其中的溶剂为甲苯或环己烷。
4.根据权利要求2所述的组合物的制备方法，其特征在于其中的溶剂用量为马来酸酐和醇醚总重量的100％。
5.根据权利要求2所述的组合物的制备方法，其特征在于所用的催化剂为酸催化剂。
6.根据权利要求5所述的组合物的制备方法，其特征在于其中的催化剂为对甲苯磺酸。
7.根据权利要求2所述的组合物制备方法，其特征在于其中的催化剂用量为马来酸酐和醇醚总重量的0.6～2.2％
8.根据权利要求2所述的组合物制备方法，其特征在于其中的阻聚剂为对苯二酚。
9.根据权利要求2所述的组合物制备方法，其特征在于其中的抗氧剂为四-[3-(3′，5′-二叔丁基-4′-羟基苯基)丙酸]-季戊四醇酯或β-(4-羟基-3，5-二叔丁基苯基)丙酸正十八碳醇酯、双(2，4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯、二硬脂基季戊四醇亚磷酸酯或上述物质的混合物。
10.根据权利要求2所述的组合物制备方法，其特征在于可加入光稳定剂。
11.根据权利要求8所述的组合物制备方法，其特征在于其中的光稳定剂为受阻胺类化合物。
全文摘要
本发明涉及一种聚乙烯棚膜无滴剂组合物。含有如下组分(A)马来酸酐醇醚酯混合物，结构式为R(EO)
文档编号C08K5/00GK1530386SQ0311974
公开日2004年9月22日 申请日期2003年3月11日 优先权日2003年3月11日
发明者张成业, 石大川, 王龙辉 申请人:中国石油天然气股份有限公司