专利名称：接触产物、催化组分和加聚反应催化剂以及生产加聚物的方法
技术领域：
本发明涉及一种接触产物；一种含有该接触产物的加聚反应催化组分，一种使用该加聚反应催化组分的加聚反应催化剂；和一种生产加聚物的方法。
背景技术：
由于烯烃聚合物如聚丙烯和聚乙烯具有优异的机械性能和化学稳定性以及在上述性能和经济效率之间优异的平衡，它们被广泛用于各种领域如包装领域。这些烯烃聚合物传统上是用传统类型的固态催化剂(多位点催化剂)聚合烯烃而制成的，该催化剂将通过使用第IV族金属化合物如三氯化钛或四氯化钛获得的固态催化组分和以有机铝化合物为代表的第13族金属化合物相结合。
然而，由于催化剂提供的加聚物比用传统催化剂生产的产品具有更小的粘性和更好的强度，一种所谓的单位点催化剂被提出来，它是通过催化组分如金属茂配合物或半金属茂配合物与用于活化的共催化组分如铝噁烷(aluminoxane)和三正丁基四(五氟苯基)硼酸铝组合而成的，并且已经有关于使用单位点催化剂在工业规模上得到改进的研究(如USP 4542199，USP5621126和USP 5153157)。
近来，还开发了一种通过使二乙基锌、五氟苯酚与水接触制备的化合物作为用于活化的共催化组分，并且提出通过使所述共催化组分与金属茂配合物接触制备的一种催化剂可以作为高活性催化剂(USP6586356)。
然而，根据本发明人的研究，当使用上述催化剂加聚烯烃时，其聚合反应活性并不完全令人满意。
发明概述在上述情形下，本发明的目的在于提供一种接触产物作为具有优异加聚活性的加聚催化剂的催化组分；一种含有该接触产物的加聚反应催化组分；一种利用该加聚反应催化组分进行加聚反应的催化剂；一种应用加聚催化剂生产加聚物的方法。
即，本发明是一种通过下述方法获得的接触产物，所述方法包括使下列组分(a)-(d)接触的步骤(a)一种由下式[1]代表的化合物M1L1r[1](b)一种由下式[2]代表的化合物R1S-1T1H [2](c)一种由下式[3]代表的化合物R2t-2T2H2[3]，和(d)一种不含活泼氢的非离子表面活性剂，其中M1是一种元素周期表中第3到第12族、第14族、第15族或镧系金属原子；r是M1的化合价；L1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基，当存在两个或更多个L1时，它们可以相同或彼此不同；每个T1和T2各自独立地为周期表中第15或第16族的非金属原子；s是T1的化合价；t是T2的化合价；R1是吸电子基团或含有吸电子基团的基团，当存在两个或更多个R1时，它们可以相同或彼此不同；R2是烃基，当存在两个或更多个R2时，它们可以相同或彼此不同。
并且，本发明还是含有所述接触产物的加聚反应催化组分。
另外，本发明也是一种通过下述方法获得的加聚反应催化剂，所述方法包括使所述的加聚反应催化组分与选自周期表3到12族及镧系金属的金属化合物，任选有机铝化合物相接触的步骤。
更进一步地，本发明还是一种生产加聚物的方法，该方法包括在所述加聚催化剂存在下将可加聚单体进行聚合的步骤。
发明详述式[1]中M1的例子为钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铬原子、钼原子、锰原子、铼原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子、钯原子、铂原子、铜原子、银原子、金原子、锌原子、镉原子、汞原子、锗原子、锡原子、铅原子、锑原子、铋原子、钐原子和镱原子。M1优选为5到12族、14族或15族的金属原子；更优选为8到12族、14族或15族金属原子；更进一步优选为第12、14或15族的金属原子；特别优选为12族金属原子；最优选为锌原子。
式1中，r是M1的化合价，例如当M1是锌原子时，r是2。
L1作为卤素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。L1作为烃基优选烷基、芳基或芳烷基。L1作为烃氧基优选烷氧基或芳氧基。
上述烷基的例子有甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基异丁基、正戊基、新戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基可以被卤素原子，如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。被卤素原子取代的烷基的例子是氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、氯甲基、二氯甲基、三氯甲基、溴甲基、二溴甲基、三溴甲基、碘甲基、二碘甲基、三碘甲基、氟乙基、二氟乙基、三氟乙基、四氟乙基、五氟乙基、氯乙基、二氯乙基、三氯乙基、四氯乙基、五氯乙基、溴乙基、二溴乙基、三溴乙基、四溴乙基、五溴乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟戊基、全氟己基、全氟辛基、全氟十二烷基、全氟十五烷基、全氟二十烷基、全氯丙基、全氯丁基、全氯戊基、全氯己基、全氯辛基、全氯十二烷基、全氯十五烷基、全氯二十烷基、全溴丙基、全溴丁基、全溴戊基、全溴己基、全溴辛基、全溴十二烷基、全溴十五烷基和全溴二十烷基。
更进一步的，这些烷基可以被烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苯甲氧基所取代。
L1作为烷基优选含有1到20个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基、异丙基、正丁基、叔丁基或异丁基。
L1作为芳基的例子为苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
这些芳基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，和芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳基优选含有6到20个碳原子的芳基，更优选苯基或2-，3-或4-甲苯基。
L1作为芳烷基的例子是苯甲基、(2-甲苯基)甲基、(3-甲苯基)甲基、(4-甲苯基)甲基、(2，3-二甲苯基)甲基、(2，4-二甲苯基)甲基、(2，5-二甲苯基)甲基、(2，6-二甲苯基)甲基、(3，4-二甲苯基)甲基、(3，5-二甲苯基)甲基、(2，3，4-三甲苯基)甲基、(2，3，5-三甲苯基)甲基、(2，3，6-三甲苯基)甲基、(3，4，5-三甲苯基)甲基、(2，4，6-三甲苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
这些芳烷基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
L1作为芳烷基优选为含有7到20个碳原子的芳烷基，更优选苯甲基。
L1作为烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基、正己氧基、正庚氧基、正辛氧基、正癸氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
这些烷氧基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基，芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
L1作为烷氧基优选含有1到20个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁氧基、异丁氧基、新戊氧基或叔戊氧基。
L1作为芳氧基的具体例子是苯氧基、2-甲苯氧基、3-甲苯氧基、4-甲苯氧基、2，3-二甲苯氧基、2，4-二甲苯氧基、2，5-二甲苯氧基、2，6-二甲苯氧基、3，4-二甲苯氧基、3，5-二甲苯氧基、2，3，4-三甲苯氧基、2，3，5-三甲苯氧基、2，3，6-三甲苯氧基、2，4，6-三甲苯氧基、3，4，5-三甲苯氧基、2，3，4，5-四甲苯氧基、2，3，4，6-四甲苯氧基、2，3，5，6-四甲苯氧基、五甲苯氧基、乙苯氧基、正丙苯氧基、异丙苯氧基、正丁苯氧基、仲丁苯氧基、叔丁苯氧基、异丁苯氧基、正戊苯氧基、新戊苯氧基、正己苯氧基、正辛苯氧基、正癸苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
这些芳氧基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳氧基优选含有6到20个碳原子的芳氧基，更优选苯氧基。
上述式[1]中的L1优选氢原子、烷基或芳基，更优选氢原子或烷基，尤其优选烷基。
当M1为锌原子时，组分(a)的例子是二烷基锌如二甲基锌、二乙基锌、二丙基锌、二正丁基锌、二异丁基锌、二正己基锌、二烯丙基锌和二环戊二烯基锌；二芳基锌如二苯基锌、二萘基锌和二(五氟苯基)锌；烷基锌卤化物如氯化甲基锌、氯化乙基锌、氯化丙基锌、氯化正丁基锌、氯化异丁基锌、氯化正己基锌、溴化甲基锌、溴化乙基锌、溴化丙基锌、溴化正丁基锌、溴化异丁基锌、溴化正己基锌、碘化甲基锌、碘化乙基锌、碘化丙基锌、碘化正丁基锌、碘化异丁基锌、碘化正己基锌；和卤化锌如氟化锌、氯化锌、溴化锌和碘化锌。
组分(a)优选二烷基锌，更优选二甲基锌、二乙基锌、二丙基锌、二正丁基锌、二异丁基锌、二正己基锌、二烯丙基锌或二环戊二烯基锌，尤其优选二甲基锌或二乙基锌。
上述的式[2]中，T1作为第15族非金属原子的例子为氮原子和磷原子，T1作为第16族非金属原子的例子为氧原子和硫原子。T1优选氮原子或氧原子，尤其优选氧原子。
上述的式[2]中，当T1为第15族的非金属原子时，s为3，当T1为第16族的非金属原子时，s为2。
在式[2]中，作为吸电子性质的指标，Hammet定则中的取代基常数σ是已知的，当Hammet定则中的取代基常数σ为正时，官能团称作吸电子基团。
吸电子基团的例子是氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、氰基、硝基、羰基、磺酰基和苯基。含有吸电子基团的基团的例子是卤代烃如卤代烷基和卤代芳基；氰基化烃基如氰基化芳基；硝基化烃基如硝基化芳基；烃氧基羰基如烷氧基羰基、芳烷氧基羰基和芳氧基羰基；以及酰氧基。
R1作为卤代烷基的例子为氟甲基、氯甲基、溴甲基和碘甲基、二氟甲基、二氯甲基、二溴甲基、二碘甲基、三氟甲基、三氯甲基、三溴甲基、三碘甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，2-三氯乙基、2，2，2-三溴乙基、2，2，2-三碘乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，3，3，3-五氯丙基、2，2，3，3，3-五溴丙基、2，2，3，3，3-五碘丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基。
R1作为卤代芳基的例子为芳环上的氢原子被卤原子取代的芳基，如2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2-氯苯基、3-氯苯基、4-氯苯基、2-溴苯基、3-溴苯基、4-溴苯基、2-碘苯基、3-碘苯基、4-碘苯基，2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、3，4，5-三氟苯基、2，6-二氯苯基、3，5-二氯苯基、2，6-二溴苯基、3，5-二溴苯基、2，6-二碘苯基、3，5-二碘苯基、3，4，5-三氟苯基、2，4，6-三氟苯基、2，4，6-三氯苯基、2，4，6-三溴苯基、2，4，6-三碘苯基、五氟苯基、五氯苯基、五溴苯基和五碘苯基。
另外R1作为(卤代烷基)芳基的例子是被卤代烷基取代的芳基，如2-(三氟甲基)苯基、3-(三氟甲基)苯基、4-(三氟甲基)苯基、2，6-二(三氟甲基)苯基、3，5-二(三氟甲基)苯基和2，4，6-三(三氟甲基)苯基。
R1作为氰基化芳基的例子是2-氰基苯基、3-氰基苯基和4-氰基苯基。
R1作为硝基化芳基的例子是2-硝基苯基、3-硝基苯基和4-硝基苯基。
R1作为烷氧基羰基的例子是甲氧基羰基、乙氧基羰基、正丙氧基羰基、异丙氧基羰基和三氟甲氧基羰基。
R1作为芳烷氧基羰基的例子是苯甲氧基羰基。
R1作为芳氧基羰基的例子是苯氧基羰基和五氟苯氧基羰基。
R1作为酰氧基羰基的例子是甲酰氧基和乙酰氧基。
R1优选卤代烃基；更优选卤代烷基或卤代芳基；进一步优选氟烷基、氟芳基、氯烷基或氯芳基；更进一步优选氟烷基或氟芳基；尤其优选氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、2，2，2-三氟乙基、2，2，3，3，3-五氟丙基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、4-氟苯基、2，6-二氟苯基、3，5-二氟苯基、2，4，6-三氟苯基、3，4，5-三氟苯基或五氟苯基；且最优选三氟甲基、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基、3，4，5-三氟苯基或五氟苯基。
当由上述式[2]代表的化合物(b)为胺时，它的例子是二(氟甲基)胺、二(氯甲基)胺、二(溴甲基)胺、二(碘甲基)胺、二(二氟甲基)胺、二(二氯甲基)胺、二(二溴甲基)胺、二(二碘甲基)胺、二(三氟甲基)胺、二(三氯甲基)胺、二(三溴甲基)胺、二(三碘甲基)胺、二(2，2，2-三氟乙基)胺、二(2，2，2-三氯乙基)胺、二(2，2，2-三溴乙基)胺、二(2，2，2-三碘乙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五氯丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五溴丙基)胺、二(2，2，3，3，3-五碘丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙基)胺、二(2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙基)胺、二(2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙基)胺、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺、二(1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙基)胺、二(1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙基)胺、二(1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙基)胺、二(2-氟苯基)胺、二(3-氟苯基)胺、二(4-氟苯基)胺、二(2-氯苯基)胺、二(3-氯苯基)胺、二(4-氯苯基)胺、二(2-溴苯基)胺、二(3-溴苯基)胺、二(4-溴苯基)胺、二(2-碘苯基)胺、二(3-碘苯基)胺、二(4-碘苯基)胺、二(2，6-二氟苯基)胺、二(3，5-二氟苯基)胺、二(2，6-二氯苯基)胺、二(3，5-二氯苯基)胺、二(2，6-二溴苯基)胺、二(3，5-二溴苯基)胺、二(2，6-二碘苯基)胺、二(3，5-二碘苯基)胺、二(2，4，6-三氟苯基)胺、二(2，4，6-三氯苯基)胺、二(2，4，6-三溴苯基)胺、二(2，4，6-三碘苯基)胺、二(五氟苯基)胺、二(五氯苯基)胺、二(五溴苯基)胺、二(五碘苯基)胺、二(2-(三氟甲基)苯基)胺、二(3-(三氟甲基)苯基)胺、二(4-(三氟甲基)苯基)胺、二(2，6-二(三氟甲基)苯基)胺、二(3，5-二(三氟甲基)苯基)胺、二(2，4，6-三(三氟甲基)苯基)胺、二(2-氰基苯基)胺、二(3-氰基苯基)胺、二(4-氰基苯基)胺、二(2-硝基苯基)胺、二(3-硝基苯基)胺和二(4-硝基苯基)胺。
当化合物(b)为膦时，其例子是上述胺化合物中氮原子被磷原子所取代得到的膦化合物。
当化合物(b)为醇时，其例子是氟甲醇、氯甲醇、溴甲醇、碘甲醇、二氟甲醇、二氯甲醇、二溴甲醇、二碘甲醇、三氟甲醇、三氯甲醇、三溴甲醇、三碘甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，2-三氯乙醇、2，2，2-三溴乙醇、2，2，2-三碘乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，3，3，3-五氯丙醇、2，2，3，3，3-五溴丙醇、2，2，3，3，3-五碘丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙醇、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙醇、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙醇、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙醇、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙醇和1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙醇。
当化合物(b)为硫醇时，其例子为上述醇化合物中氧原子被硫取代的硫醇化合物。
当化合物(b)为苯酚时，它的例子是2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2-氯苯酚、3-氯苯酚、4-氯苯酚、2-溴苯酚、3-溴苯酚、4-溴苯酚、2-碘苯酚、3-碘苯酚、4-碘苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，6-二氯苯酚、3，5-二氯苯酚、2，6-二溴苯酚、3，5-二溴苯酚、2，6-二碘苯酚、3，5-二碘苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、2，4，6-三氯苯酚、2，4，6-三溴苯酚、2，4，6-三碘苯酚、五氟苯酚、五氯苯酚、五溴苯酚、五碘苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚、2-氰基苯酚、3-氰基苯酚、4-氰基苯酚、2-硝基苯酚、3-硝基苯酚和4-硝基苯酚。
当化合物(b)为苯硫酚时，其例子是上述苯酚化合物中的氧原子被硫原子取代得到的苯硫酚化合物。
当化合物(b)为羧酸时，它的例子是2-氟苯甲酸、3-氟苯甲酸、4-氟苯甲酸、2，3-二氟苯甲酸、2，4-二氟苯甲酸、2，5-二氟苯甲酸、2，6-二氟苯甲酸、2，3，4-三氟苯甲酸、2，3，5-三氟苯甲酸、2，3，6-三氟苯甲酸、2，4，5-三氟苯甲酸、2，4、6-三氟苯甲酸、2，3，4，5-四氟苯甲酸、2，3，4，6-四氟苯甲酸、五氟苯甲酸、氟乙酸、二氟乙酸、三氟乙酸、五氟丙酸、七氟丁酸和1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙酸。
当化合物(b)为磺酸时，其例子是氟甲磺酸、二氟甲磺酸、三氟甲磺酸、五氟乙磺酸、七氟丙磺酸和1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙磺酸。
化合物(b)的优选胺为二(三氟甲基)胺、二(2，2，2-三氟甲基)胺、二(2，2，3，3，3-五氟丙基)胺、二(2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙基)胺、二(1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙基)胺或二(五氟苯基)胺；其优选醇为三氟甲醇、2，2，2-三氟乙醇、2，2，3，3，3-五氟丙醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇或1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇；其优选苯酚为2-氟苯酚、3-氟苯酚、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、3，5-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、2-(三氟甲基)苯酚、3-(三氟甲基)苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚、3，5-二(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；其优选羧酸为五氟苯甲酸或三氟乙酸；并且其优选磺酸为三氟甲磺酸。
更优选的化合物(b)为二(三氟甲基)胺、二(五氟苯基)胺、三氟甲醇、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙醇、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇、4-氟苯酚、2，6-二氟苯酚、2，4，6-三氟苯酚、3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚、4-(三氟甲基)苯酚、2，6-二(三氟甲基)苯酚或2，4，6-三(三氟甲基)苯酚；并且更优选的化合物(b)为3，4，5-三氟苯酚、五氟苯酚或1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙醇。
上述的式[3]中，作为T2的第15族非金属原子的例子是氮原子和磷原子，作为T2的第16族非金属原子的例子是氧原子和硫原子。T2优选为氮原子或氧原子，尤其优选氧原子。
上述的式[3]中，当T2为第15族的非金属原子时，t优选为3，当T2为第16族的非金属原子时，t优选为2。
R2作为烃基的实例分别与上述L1作为烃基和R1作为卤代烃基的实例相同。
R2优选为卤代烃基，更优选氟代烃基。
组分(c)优选为水、硫化氢、烷基胺、芳胺或芳烷基胺；更优选水、硫化氢、甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、异丁胺、正戊胺、新戊胺、异戊胺、正己胺、正辛胺、正癸胺、正十二烷基胺、正十五烷基胺、正二十烷基胺、烯丙胺、环戊二烯胺、苯胺、2-甲苯胺、3-甲苯胺、4-甲苯胺、2，3-二甲苯胺、2，4-二甲苯胺、2，5-二甲苯胺、2，6-二甲苯胺、3，4-二甲苯胺、3，5-二甲苯胺、2，3，4-三甲苯胺、2，3，5-三甲苯胺、2，3，6-三甲苯胺、2，4，6-三甲苯胺、3，4，5-三甲苯胺、2，3，4，5-四甲苯胺、2，3，4，6-四甲苯胺、2，3，5，6-四甲苯胺、五甲苯胺、乙苯胺、正丙苯胺、异丙苯胺、正丁苯胺、仲丁苯胺、叔丁苯胺、正戊苯胺、新戊苯胺、正己苯胺、正辛苯胺、正癸苯胺、正十二烷基苯胺、正十四烷基苯胺、萘胺、蒽胺、苄胺、(2-甲基苯基)甲胺、(3-甲基苯基)甲胺、(4-甲基苯基)甲胺、(2，3-二甲基苯基)甲胺、(2，4-二甲基苯基)甲胺、(2，5-二甲基苯基)甲胺、(2，6-二甲基苯基)甲胺、(3，4-二甲基苯基)甲胺、(3，5-二甲基苯基)甲胺、(2，3，4-三甲基苯基)甲胺、(2，3，5-三甲基苯基)甲胺、(2，3，6-三甲基苯基)甲胺、(3，4，5-三甲基苯基)甲胺、(2，4，6-三甲基苯基)甲胺、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲胺、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲胺、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲胺、(五甲基苯基)甲胺、(乙基苯基)甲胺、(正丙基苯基)甲胺、(异丙基苯基)甲胺、(正丁基苯基)甲胺、(仲丁基苯基)甲胺、(叔丁基苯基)甲胺、(正戊基苯基)甲胺、(新戊基苯基)甲胺、(正己基苯基)甲胺、(正辛基苯基)甲胺、(正癸基苯基)甲胺、(正十四烷基苯基)甲胺、萘基甲胺、蒽基甲胺、氟甲胺、氯甲胺、溴甲胺、碘甲胺、二氟甲胺、二氯甲胺、二溴甲胺、二碘甲胺、三氟甲胺、三氯甲胺、三溴甲胺、三碘甲胺、2，2，2-三氟乙胺、2，2，2-三氯乙胺、2，2，2-三溴乙胺、2，2，2-三碘乙胺、2，2，3，3，3-五氟丙胺、2，2，3，3，3-五氯丙胺、2，2，3，3，3-五溴丙胺、2，2，3，3，3-五碘丙胺、2，2，2-三氟-1-三氟甲基乙胺、2，2，2-三氯-1-三氯甲基乙胺、2，2，2-三溴-1-三溴甲基乙胺、2，2，2-三碘-1-三碘甲基乙胺、1，1-二(三氟甲基)-2，2，2-三氟乙胺、1，1-二(三氯甲基)-2，2，2-三氯乙胺、1，1-二(三溴甲基)-2，2，2-三溴乙胺、1，1-二(三碘甲基)-2，2，2-三碘乙胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2-氯苯胺、3-氯苯胺、4-氯苯胺、2-溴苯胺、3-溴苯胺、4-溴苯胺、2-碘苯胺、3-碘苯胺、4-碘苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，6-二氯苯胺、3，5-二氯苯胺、2，6-二溴苯胺、3，5-二溴苯胺、2，6-二碘苯胺、3，5-二碘苯胺、2，4，6-三氟苯胺、2，4，6-三氯苯胺、2，4，6-三溴苯胺、2，4，6-三碘苯胺、五氟苯胺、五氯苯胺、五溴苯胺、五碘苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺。
组分(c)更优选水、硫化氢、甲胺、乙胺、正丙胺、异丙胺、正丁胺、仲丁胺、叔丁胺、异丁胺、正辛胺、苯胺、2，6-二甲苯胺、2，4，6-三甲苯胺、萘胺、蒽胺、苄胺、三氟甲胺、五氟乙胺、全氟丙胺、全氟丁胺、全氟戊胺、全氟己胺、全氟辛胺、全氟十二烷基胺、全氟十五烷基胺、全氟二十烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；尤其优选水、三氟甲胺、全氟丁胺、全氟辛胺、全氟十五烷基胺、2-氟苯胺、3-氟苯胺、4-氟苯胺、2，6-二氟苯胺、3，5-二氟苯胺、2，4，6-三氟苯胺、五氟苯胺、2-(三氟甲基)苯胺、3-(三氟甲基)苯胺、4-(三氟甲基)苯胺、2，6-二(三氟甲基)苯胺、3，5-二(三氟甲基)苯胺或2，4，6-三(三氟甲基)苯胺；最优选水或五氟苯胺。
本发明的组分(d)为一种不含活泼氢的非离子型表面活性剂，其中活泼氢是指与氮原子、氧原子或硫原子键连的氢原子。
所述的非离子型表面活性剂的例子是叔胺、醚、硫醚、由聚乙二醇和脂肪酸产生的二酯及氧化胺。
组分(d)优选为由下式[4]所代表的化合物R3mZ[4]其中R3为烃基，并且各个R3相互之间可以相同或不同；Z为氮原子、氧原子或硫原子；m为Z的化合价。
Z优选为氮原子或氧原子，更优选为氮原子。
当Z为氮原子时，m为3，当Z为氧原子或硫原子时，m为2。
R3的烃基优选为链烃基，更优选烷基或烯基。
所述的烷基优选具有1到100个碳原子的烷基。其例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、正己基、2-乙基己基、正辛基、正癸基、正十一烷基、正十二烷基、正十三烷基、正十四烷基、正十五烷基、正十六烷基、正十七烷基、正十八烷基、正十九烷基、正二十烷基、正二十二烷基、2-(3-甲基己基)-7-甲基癸基、和来源于天然产物(例如椰子油、豆油或牛脂)的长链烷基。
R3为烯基时优选具有1到100碳原子的烯基。其例子是9-顺-十八烯基；和来源于天然产物例如椰子油、豆油和牛脂的长链烯基。
上述的烷基和烯基都可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。
式[4]中，R3优选为烷基。
式[4]中，优选至少有一个R3为具有12到100个碳原子的烃基，更优选至少两个R3都为具有12到100个碳原子的烃基。所述的烃基优选为具有12到100个碳原子的烷基；更优选正十二烷基，正十四烷基、正十六烷基、正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、2-(3-甲基己基)-7-甲基癸基、和由天然产物(例如椰子油、豆油或牛脂)产生的长链烷基；进一步优选正十八烷基、正二十烷基、正二十二烷基、2-(3-甲基己基)-7-甲基十二烷基或由天然产物(例如椰子油、豆油或牛脂)产生的长链烷基；尤其优选正十八烷基。
由上述式[4]代表的化合物的具体例子是三癸胺、三(十六烷基)胺、N，N-二甲基-正十二烷基胺、N，N-二甲基-正十六烷基胺、N，N-二甲基-正十八烷基胺、N，N-二甲基-可可烷基胺、N，N-二甲基-氢化牛脂烷基胺、N，N-二甲基油胺、N，N-二甲基-豆油-烷基胺、N，N-二甲基-牛脂烷基胺、N，N-二正十二烷基甲胺、N，N-二正十六烷基甲胺、N，N-二正十八烷基甲胺、N，N-二可可烷基甲胺、N，N-二氢化牛脂烷基甲胺、N，N-二正油基甲胺、N，N-二豆油烷基甲胺和N，N-二牛脂烷基甲胺。优选N，N-二正十八烷基甲胺。
关于相互接触的组分(a)到(c)的各自用量，当这些相互接触的组分的摩尔比为组分(a)∶组分(b)∶组分(c)＝1∶y∶z时，y和z满足下式(I)，更优选满足下式(II)|r-y-2z|≤0.2 (I)r＝y+2z(II)其中r为M1的化合价。
与每1mol组分(a)接触的组分(b)的量优选为0.01～1.99mol，更优选0.1～1.8mol，进一步优选0.2～1.5mol，尤其优选0.3～1mol。
与每1mol组分(a)接触的组分(d)的量优选为0.01～0.7mol，更优选0.05～0.6mol，进一步优选0.08～0.5mol，尤其优选0.1～0.4mol。
对上述组分(a)到组分(d)的接触处理优选在惰性气体气氛中进行。处理温度通常为-100～200℃，优选-80～150℃。处理时间通常为1分钟～36小时，优选为10分钟～24小时。
处理过程中可以使用溶剂，或者不用溶剂对这些化合物进行直接接触处理。可以使用任何非极性溶剂如脂肪族烃类溶剂和芳香族烃类溶剂，及对于化合物(a)到(d)呈惰性的极性溶剂如卤代溶剂和醚溶剂。这些溶剂的例子有丁烷、戊烷、己烷、庚烷、辛烷、2，2，4-三甲基戊烷、环己烷、苯、甲苯、二甲苯、二甲醚、二乙醚、二异丙基醚、二正丁基醚、甲基叔丁基醚、苯甲醚、1，4-二氧六环、1，2-二甲氧基乙烷、二(2-甲氧基乙基)醚、四氢呋喃和四氢吡喃。其中更优选烃类溶剂，最优选甲苯。
如下是将组分(a)到组分(d)进行接触的方法的例子。
①包括下列步骤的方法(i)使组分(a)和组分(b)接触，(ii)接触组分(c)，(iii)再接触组分(d)。
②包括下列步骤的方法(i)使组分(a)和组分(b)接触，(ii)接触组分(d)，(iii)再接触组分(c)。
③包括下列步骤的方法(i)使组分(a)和组分(c)接触，(ii)接触组分(b)，(iii)再接触组分(d)。
④包括下列步骤的方法(i)使组分(a)和组分(c)接触，(ii)接触组分(d)，(iii)再接触组分(b)。
⑤包括下列步骤的方法(i)使组分(a)和组分(d)接触，(ii)接触组分(b)，(iii)再接触组分(c)。
⑥包括下列步骤的方法(i)使组分(a)和组分(d)接触，(ii)接触组分(c)，(iii)再接触组分(b)。
⑦包括下列步骤的方法(i)使组分(b)和组分(c)接触，(ii)接触组分(a)，(iii)再接触组分(d)。
⑧包括下列步骤的方法(i)使组分(b)和组分(c)接触，(ii)接触组分(d)，(iii)再接触组分(a)。
⑨包括下列步骤的方法(i)使组分(b)和组分(d)接触，(ii)接触组分(a)，(iii)再接触组分(c)。
⑩包括下列步骤的方法(i)使组分(b)和组分(d)接触，(ii)接触组分(c)，(iii)再接触组分(a)。
(11)包括下列步骤的方法(i)使组分(c)和组分(d)接触，(ii)接触组分(a)，(iii)再接触组分(b)。
(12)包括下列步骤的方法(i)使组分(c)和组分(d)接触，(ii)接触组分(b)，(iii)再接触组分(a)。
优选的是包括下列步骤的方法(i)使组分(a)、(b)和(c)接触，然后(ii)接触组分(d)；或包括下列步骤的方法(i)使组分(a)、(b)和(d)接触，然后(ii)接触组分(c)；更优选上述方法①或②。
另外，可以使用包括如下步骤的方法进行(i)使组分(a)到(d)中任选组分相互接触得到一种接触产物，然后(ii)使接触产物与剩余的组分(s)相接触。
或包括如下步骤的方法进行(i)使组分(a)到(d)中任选组分相互接触得到一种接触产物，(ii)纯化接触产物得到纯净的接触产物，然后(iii)使纯化的接触产物与剩余的组分(s)相接触。
通过使组分(a)到(d)相接触的方法得到的本发明的接触产物可以包括起始物(亦即组分(a)到(d))作为未反应物质。
当化合物(a)到(d)分别为二乙基锌、五氟苯酚、水和甲基二(十八烷基)胺时，根据本发明生产接触产物的方法的例子可以包括以下步骤(1)将二乙基锌的己烷熔液加到甲苯溶剂中，(2)分别向其中滴加与二乙基锌等摩尔量和半摩尔量的五氟苯酚和水。
(3)在70℃搅拌10分钟～24小时，(4)加入甲基二(十八烷基)胺，其量为二乙基锌摩尔量的0.2倍，并(5)在70℃搅拌10分钟～24小时。
本发明的接触产物(此后称“接触产物(A)”)可以优选作为加聚催化剂的催化组分。使用所述的催化组分的加聚催化剂的例子是(1)通过包括如下步骤的方法得到的催化剂，即将接触产物A与一种选自周期表中第3到12族和镧系金属化合物(此后称为“化合物(B)”)接触，和(2)通过包括如下步骤的方法得到的催化剂，即将接触产物(A)与化合物(B)以及有机铝化合物(此后称“化合物(C)”)接触。优选上述催化剂中的后者。
化合物(B)的例子可以是由下面式[5]代表的金属化合物，及其μ-氧型金属化合物L2aM2X1b[5]其中a为满足0＜a≤8的数字，取决于M2的化合价；b为满足0＜b≤8的数字，取决于M2的化合价；M2是元素周期表中第3族到第12族或镧系的金属原子；L2是含有环戊二烯基类型阴离子骨架的基团，或是含有杂原子的基团，多数L2基团可以相同或各不相同，多数L2基团可以任选直接相连，或通过一个含有碳原子、硅原子、氮原子、氧原子、硫原子或磷原子的基团相连；X1为卤素原子、烃基(不包括含有环戊二烯类阴离子骨架的基团)或烃氧基，并且大多数X1基团可以相同或彼此不同。
M2的例子是钪原子、钇原子、钛原子、锆原子、铪原子、钒原子、铌原子、钽原子、铬原子、钼原子、钨原子、锰原子、锝原子、铁原子、钌原子、钴原子、铑原子、镍原子和钯原子。M2优选为第3到11族的金属原子，更优选为第3到7族金属原子，尤其优选为第4族金属原子。
具有环戊二烯型阴离子骨架的基团L2的例子为η5-(取代)环戊二烯基、η5-(取代)茚基和η5-(取代)芴基。其具体例子有η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-1，2-二甲基环戊二烯基、η5-1，3-二甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-2-甲基环戊二烯基、η5-1-叔丁基-3-甲基环戊二烯基、η5-1-甲基-2-异丙基环戊二烯基、η5-1-甲基-3-异丙基环戊二烯基、η5-1，2，3-三甲基环戊二烯基、η5-1，2，4-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-五甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-4，5，6，7-四氢茚基、η5-2-甲基茚基、η5-3-甲基茚基、η5-4-甲基茚基、η5-5-甲基茚基、η5-6-甲基茚基、η5-7-甲基茚基、η5-2-叔丁基茚基、η5-3-叔丁基茚基、η5-4-叔丁基茚基、η5-5-叔丁基茚基、η5-6-叔丁基茚基、η5-7-叔丁基茚基、η5-2，3-二甲基茚基、η5-4，7-二甲基茚基、η5-2，4，7-三甲基茚基、η5-2-甲基-4-异丙基茚基、η5-4，5-苯并茚基、η5-2-甲基-4，5-苯并茚基、η5-4-苯基茚基、η5-2-甲基-5-苯基茚基、η5-2-甲基4-苯基茚基、η5-2-甲基-4-萘基茚基、η5-芴基、η5-2，7-二甲基芴基和η5-2，7-二叔丁基芴基；及其取代基团。
含有杂原子的基团L2中杂原子的例子是氧原子、硫原子、氮原子和磷原子。含杂原子的基团的例子是烷氧基；芳氧基；硫代烷氧基；硫代芳氧基；烷基胺基；芳基胺基；烷基膦基；芳基膦基；在其环上含有至少一个选自氧原子、硫原子、氮原子和磷原子的杂原子的芳香族或脂肪族杂环基；和螯合配位体。
含杂原子的基团的例子是甲氧基、乙氧基、正或异丙氧基、正、仲、异或叔丁氧基、苯氧基、2-甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、4-正丙基苯氧基、2-异丙基苯氧基、2，6-二异丙基苯氧基、4-仲丁基苯氧基、4-叔丁基苯氧基、2，6-二仲丁基苯氧基、4-叔丁基-4-甲基苯氧基、2，6-二叔丁基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2，6-二甲氧基苯氧基、3，5-二甲氧基苯氧基、2-氯苯氧基、4-亚硝基苯氧基、4-硝基苯氧基、2-氨基苯氧基、3-氨基苯氧基、4-氨基苯氧基、2，3，6-三氯苯氧基、2，4，6-三氟苯氧基、硫代甲氧基、二甲基氨基、二乙基氨基、二正或异丙基氨基、二苯基氨基、异丙基氨基、叔丁基氨基、吡咯基、二甲基膦基、2-(2-氧代-1-丙基)苯氧基、儿茶酚基、2-羟基苯氧基、间苯二酚基、3-羟基苯氧基、4-异丙基儿茶酚基、4-异丙基-2-羟基苯氧基、3-甲氧基儿茶酚基、4-甲氧基-2-羟基苯氧基、1，8-二羟基萘基、1，2-二羟基萘基、2，2’-联苯二醇基、1，1’-二-2-萘酚基、2，2’-二羟基-6，6’-二甲基联苯基、4，4’，6，6’-四叔丁基-2，2’-亚甲基二苯氧基和4，4’，6，6’-四甲基-2，2’-亚异丁基二苯氧基。
含杂原子的基团的其它例子为由下式[6]代表的基团R43P＝N-[6]其中R4为氢原子、卤素原子或烃基、三个R4可以相同或不同，并且它们中的两个或多个可以相互键连，或可以构成环。
式[6]中的R4的例子是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、叔丁基、环己基、苯基、1-萘基和苯甲基。
含杂原子的基团进一步的例子为由下式[7]代表的基团
其中R61～R66基团分别独立地为氢原子、卤素原子、烃基、烃氧基、甲硅烷基或氨基，它们可以相同或不同，它们中的两个或多个可以相互键连或构成环。
上述式[7]中R61～R66的例子是氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、苯基、1-萘基、2-萘基、叔丁基、2，6-二甲基苯基、2-亚芴基、2-甲基苯基、4-四氟甲基苯基、4-甲氧基苯基、4-吡啶基、环己基、2-异丙基苯基、苯甲基、甲基、三乙基甲硅烷基、二苯基甲基甲硅烷基、1-甲基-1-苯基乙基、1，1-二甲基丙基和2-氯苯基。
上述的螯合配位体L2是指含有许多配位位置的配位体。其例子是乙酰丙酮化物、二亚胺、噁唑啉、二噁唑啉、三联吡啶、酰基腙、二亚乙基三胺、三亚乙基四胺、卟啉、冠醚和穴状化合物。
多个L2基团通过上述基团相连，这些基团的例子是亚烷基如亚乙基、亚丙基、二甲基亚甲基和二苯基亚甲基；亚甲硅烷基如亚甲硅烷基二甲基亚甲硅烷基、二苯基亚甲硅烷基和四甲基二亚甲硅烷基；及杂原子如氮原子、氧原子、硫原子和磷原子。
式[5]中X1作为卤素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子。X1作为烃基的例子是烷基、芳烷基、芳基和烯基。
式[5]中X1作为烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基中的每一个都可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子取代。这种烷基的例子是氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
另外，这些烷基还可以被烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基，或芳烷氧基如苄氧基取代。
式[5]中的X1作为烷基优选具有1到20个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基或叔戊基。
式[5]中的X1作为芳烷基的例子为苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
这些芳烷基中的每一个都可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[5]中的X1作为芳烷基时优选含有7到20个碳原子的芳烷基，更优选苯甲基。
式[5]中的X1作为芳基的例子是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基、3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙基苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
这些芳基中的每一个都可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳基优选含有6到20个碳原子的芳基，更优选苯基。
式[5]中的X1作为烃氧基时的例子是烷氧基、芳氧基和芳烷氧基。优选含有1到20个碳原子的烷氧基、含有6到20个碳原子的芳氧基或含有7到20个碳原子的芳烷氧基。其实例为上面所列举的作为L1的烃氧基，如(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基和苯甲氧基。更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基、叔丁基、异丁氧基、苯氧基、2，6-二(叔丁基)苯氧基或苯甲氧基；更优选甲氧基、苯氧基、2，6-二(叔丁基)苯氧基或苯甲氧基；尤其优选甲氧基或苯氧基。
X1更优选氯原子、甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、苯甲基、烯丙基、甲代烯丙基、甲氧基、乙氧基或苯氧基，尤其优选氯原子、甲基、甲氧基或苯氧基。
当M2为钛原子时，由式[5]代表的金属化合物的例子是二甲基亚甲硅烷基二(环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛和二甲基亚甲硅烷基(茚基)(芴基)二氯化钛；以及通过将上述的“二甲基亚甲硅烷基”改变为“二乙基亚甲硅烷基”、“二苯基亚甲硅烷基”或“二甲氧基亚甲硅烷基”所得到的化合物。
M2为钛原子时由式[5]代表的金属化合物的其它例子是二(环戊二烯基)二氯化钛、二(甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(正丁基环戊二烯基)二氯化钛、二(二甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(三甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、二(茚基)二氯化钛、二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、二(芴基)二氯化钛、二(2-苯基茚基)二氯化钛、二[2-(二-3，5-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(4-叔丁基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(4-三氟甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(4-甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(3，5-二甲基苯基)茚基]二氯化钛、二[2-(五氟苯基)茚基]二氯化钛、环戊二烯基(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、环戊二烯基(茚基)二氯化钛、环戊二烯基(芴基)二氯化钛、茚基(芴基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基二(环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基二(茚基)二氯化钛、亚乙基二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、亚乙基二(2-苯基茚基)二氯化钛、亚乙基二(芴基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(五甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚乙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(五甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚乙基(茚基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基二(环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(3-甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(3-正丁基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，3-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，5-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(3，4-二甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，3-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，4-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(3，5-乙基甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，3，4-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(2，3，5-三甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基二(茚基)二氯化钛、亚异丙基二(4，5，6，7-四氢茚基)二氯化钛、亚异丙基二(2-苯基茚基)二氯化钛、亚异丙基二(芴基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(四甲基环戊二烯基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(正丁基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(茚基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(正丁基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(芴基)二氯化钛、亚异丙基(茚基)(芴基)二氯化钛、环戊二烯基(二甲氨基)二氯化钛、环戊二烯基(苯氧基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、环戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二甲基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、五甲基环戊二烯基(2，6-二叔丁基苯基)二氯化钛、茚基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、芴基(2，6-二异丙基苯基)二氯化钛、(叔丁酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙二基二氯化钛、(甲酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙二基二氯化钛、(乙酰氨基)四甲基环戊二烯基-1，2-乙二基二氯化钛、(叔丁酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基甲硅烷基二氯化钛、(苯甲酰氨基)四甲基环戊二烯基二甲基甲硅烷基二氯化钛、(苯基磷基(phosphido))四甲基环戊二烯基二甲基甲硅烷基二氯化钛、二氯化钛、(叔丁酰氨基)茚基-1，2-乙二基二氯化钛、(叔丁酰氨基)四氢茚基-1，2-乙二基二氯化钛、(叔丁酰氨基)芴基-1，2-乙二基二氯化钛、(叔丁酰氨基)茚基二甲基甲硅烷基二氯化钛、(叔丁酰氨基)四氢茚基二甲基甲硅烷基二氯化钛、(叔丁酰氨基)芴基二甲基甲硅烷基二氯化钛、(二甲基氨基甲基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲基氨基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(二甲基氨基丙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛(III)、(N-吡咯烷基乙基)四甲基环戊二烯基二氯化钛、(B-二甲基氨基硼苯)环戊二烯基二氯化锆、环戊二烯基(9-基硼蒽基)二氯化锆、2，2’-硫代二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’-硫代二[4-甲基-6-(1-甲基乙基)苯氧基]二氯化钛、2，2’-硫代二(4，6-二甲基苯氧基)二氯化钛、2，2’-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’-亚乙基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’-亚磺酰基二(4-甲基-6-叔丁基苯氧基)二氯化钛、2，2’-(4，4’，6，6’-四叔丁基-1，1’-二苯氧基)二氯化钛、(二叔丁基-1，3-丙二酰氨基)二氯化钛、(二环己基-1，3-丙二酰氨基)二氯化钛、[二(三甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)-1，3-丙二酰氨基)二氯化钛、[二(2，6-二甲基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6-二异丙基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(2，6-二叔丁基苯基)-1，3-丙二酰氨基]二氯化钛、[二(三异丙基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[二(三甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[二(三丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二氯化钛、[二(叔丁基二甲基甲硅烷基)萘二酰氨基]二溴化钛、环戊二烯基三氯化钛、五甲基环戊二烯基三氯化钛、[氢化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸盐)三氯化钛、[氢化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸盐]三氯化钛、[氢化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]三氯化钛、[三(3，5-二甲基吡唑基)甲基]三氯化钛、[三(3，5-二乙基吡唑基)甲基]三氯化钛和[三(3，5-二叔丁基吡唑基)甲基]三氯化钛。
当M2为钛原子时式[5]所示的金属化合物更进一步的实例为上述化合物中的“二氯化物”替换为“二氟化物”、“二溴化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二苯基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丙氧化物”、“二异丙氧化物”、“二正丁氧化物”、“二异丁氧化物”、“二叔丁氧化物”、“二苯氧化物”或“二(2，6-二叔丁基苯氧化物”得到的化合物，和将上述化合物中的“三氯化物”替换为“三氟化物”、“三溴化物”、“三碘化物”、“三甲基”、“三乙基”、“三异丙基”、“三苯基”、“三苯甲基”、“三甲氧化物”、“三乙氧化物”、“三正丙氧化物”、“三异丙氧化物”、“三正丁氧化物”、“三异丁氧化物”、“三叔丁氧化物”、“三苯氧化物”或“三(2，6-二叔丁基苯氧化物”得到的化合物。
当M2为锆原子或铪原子时式[5]所示的金属化合物的实例是上述化合物中的“钛原子”替换为“锆原子”或“铪原子”得到的化合物。
当M2为镍原子时，式[5]所示的金属化合物实例是2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙基噁唑啉)二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二甲氧基噁唑啉)二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二乙氧基噁唑啉)二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5’-二苯基噁唑啉)二溴化镍、亚甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二[(4R)-4-甲基-5，5’-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二溴化镍、亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二溴化镍、亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉基-5，1’-环己烷)}]二溴化镍、亚甲基二[螺{(4R)-4-甲基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丙基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二(螺((4R)-4-异丙基唑啉基-5，1’环己烷)二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-异丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二{螺((4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二{螺((4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二{螺((4R)-4-异丁基噁唑啉-5，1’-环己烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二{螺((4R)-4-异丙基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴代镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-叔丁基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丁基噁唑啉-5，1’-环己烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-叔丙基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苯基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环己烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺((4R)-4-苯基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二甲基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二乙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二正丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二异丙基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二环己基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二苯基噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二(2-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二(3-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二(4-甲基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二(2-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二(3-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[(4R)-4-苄基-5，5-二(4-甲氧基苯基)噁唑啉]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1’-环丁烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1’-环戊烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺{(4R)-4-苄基噁唑啉-5，1’-环己烷}]二溴化镍、2，2’-亚甲基二[螺((4R)-4-苄基噁唑啉-5，1’-环庚烷}]二溴化镍；和上述化合物的对映体及非对映体。其它实例是[氢化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸盐]溴化镍、[氢化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸盐]溴化镍、[氢化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]溴化镍。
当M2为镍原子时，式[5]所示的金属化合物的其它实例是上述化合物中的“二溴化物”替换为“二氟化物”、“二氯化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二苯基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丙氧化物”、“二异丙氧化物”、“二正丁氧化物”、“二异丁氧化物”、“二叔丁氧化物”、“二苯氧化物”、“二(2，6-二叔丁基苯氧化物)”得到的化合物。
当M2为镍原子时，式[5]所示的金属化合物的另外实例是由下式[8]代表的化合物 其中R71和R72为2，6-二异丙基苯基；X9、X10、X73和X74为表1所示的取代基的任意组合。
表1
式[5]所示的金属化合物的进一步实例为将上述镍化合物中的“镍原子”替换为“钯原子”、“钴原子”、“铑原子”或“钌原子”得到的化合物。
当M2为铁原子时，式[5]所示的金属化合物的实例是2，6-二-[1-(2，6-二甲基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-二-[1-(2，6-二异丙基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、2，6-二-[1-(2-叔丁基苯基亚氨基)乙基]吡啶二氯化铁、[氢化三(3，5-二甲基吡唑基)硼酸盐]氯化铁、[氢化三(3，5-二乙基吡唑基)硼酸盐)氯化铁和[氢化三(3，5-二叔丁基吡唑基)硼酸盐]氯化铁；上述化合物中“二氯化物”替换为“二溴化物”、“二氟化物”、“二碘化物”、“二甲基”、“二乙基”、“二异丙基”、“二苯基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二乙氧化物”、“二正丙氧化物”、“二异丙氧化物”、“二正丁氧化物”、“二异丁氧化物”、“二叔丁氧化物”、“二苯氧化物”、“二(2，6-二叔丁基苯氧化物)”得到的化合物。
式[5]所示的金属化合物的其它实例是将上述化合物中的“铁原子”替换为“钴原子”或“镍原子”得到的化合物。
式[5]所示金属化合物作为μ-氧代型金属化合物的例子是μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛盐)、μ-氧代二[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二(亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛]、μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二(亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二(亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛)、二-μ-氧代二(二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛)、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二(二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]和二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]。
当金属原子为镍原子时化合物(B)的其他实例为氯化镍、溴化镍、碘化镍、硫酸镍、硝酸镍、高氯酸镍、乙酸镍、三氟乙酸镍、氰化镍、草酸镍、乙酰丙酮酸镍、二(烯丙基)镍、二(1，5-环辛二烯)镍、二氯(1，5-环辛二烯)镍、二氯二(乙腈)镍、二氯二(苯基氰)镍、羰基三(三苯基膦)镍、二氯二(三乙基膦)镍、二乙酰二(三苯基膦)镍、四(三苯基膦)镍、二氯[1，2-二(二苯基膦基)乙钛]镍、二[1，2-二(二苯基膦基)乙钛]镍、二氯[1，3-二(二苯基膦基)丙烷]镍、二[1，3-二(二苯基膦基)丙钛]镍、四氨基硝酸镍、四(乙腈)四氟硼酸镍和酞菁镍。
当金属原子为钒原子时化合物(B)的其他实例为乙酰丙酮酸钒、四氯化钒和三氯氧钒。当金属原子为钐原子时，其实例是二(五甲基环戊二烯基)钐甲基四氢呋喃。当金属原子为镱原子时，其实例是二(五甲基环戊二烯基)镱甲基四氢呋喃。
上述作为化合物(B)的化合物可以单独使用，或以两种或多种结合使用。化合物[B]优选为金属化合物(茂金属化合物)，其中至少一个式[5]中的L2为含有环戊二烯基型阴离子骨架的基团。所述的金属化合物的实例可以用下式[9]～[11]表示
上式中，每一个M3～M7都独立地为元素周期表第4族金属原子；每一个A1～A5都独立地为元素周期表中的16族原子；每一个J1～J5都独立地为元素周期表中的14族原子；每一个Cp1～Cp5都是具有环戊二烯基阴离子骨架的基团；X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56都独立地为氢原子、卤素原子、烃基、取代的甲硅烷基、烃氧基、二取代的氨基、硫代烃基或硒杂烃基，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56可以连接成单环或多环，这些环可以是芳香环或非芳香环；每一个X15～X17均为元素周期表中第16族的原子。
式[9]～[11]中的M3～M9的实例为钛原子、锆原子和铪原子。优选为钛原子或锆原子。
式[9]～[11]中的Cp1～Cp5为η5-(取代)环戊二烯基、η5-(取代)茚基和η5-(取代)芴基。其具体实例是η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-二甲基环戊二烯基、η5-三甲基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-乙基环戊二烯基、η5-正丙基环戊二烯基、η5-异丙基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-仲丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-苯基环戊二烯基、η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基、η5-茚基、η5-甲基茚基、η5-二甲基茚基、η5-正丙基茚基、η5-异丙基茚基、η5-正丁基茚基、η5-叔丁基茚基、η5-苯基茚基、η5-甲基苯基茚基、η5-萘基茚基、η5-三甲基甲硅烷基茚基、η5-四氢茚基、η5-芴基、η5-甲基芴基、η5-二甲基芴基、η5-叔丁基芴基、η5-二叔丁基芴基、η5-苯基芴基、η5-二苯基芴基、η5-三甲基甲硅烷基芴基、η5-二(三甲基甲硅烷基)芴基，优选为η5-环戊二烯基、η5-甲基环戊二烯基、η5-正丁基环戊二烯基、η5-叔丁基环戊二烯基、η5-四甲基环戊二烯基、η5-茚基、η5-四氢茚基和η5-芴基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的卤素原子的例子，为氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选为氯原子或溴原子，尤其优选为氯原子。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烃基的例子是烷基、芳烷基和芳基。
所述的烷基的例子是甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、新戊基、叔戊基、正己基、正辛基、正癸基、正十二烷基、正十五烷基和正二十烷基。
这些烷基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子或碘原子取代。被卤素取代的烷基的例子是氟甲基、三氟甲基、氯甲基、三氯甲基、氟乙基、五氟乙基、全氟丙基、全氟丁基、全氟己基、全氟辛基、全氯丙基、全氯丁基和全溴丙基。
这些卤代烷基还可以被烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[9]～[11]中的烷基优选含有1到20个碳原子的烷基，更优选甲基、乙基、异丙基、叔丁基、异丁基或叔戊基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷基的例子是苄基、(2-甲基苯基)甲基、(3-甲基苯基)甲基、(4-甲基苯基)甲基、(2，3-二甲基苯基)甲基、(2，4-二甲基苯基)甲基、(2，5-二甲基苯基)甲基、(2，6-二甲基苯基)甲基、(3，4-二甲基苯基)甲基、(3，5-二甲基苯基)甲基、(2，3，4-三甲基苯基)甲基、(2，3，5-三甲基苯基)甲基、(2，3，6-三甲基苯基)甲基、(3，4，5-三甲基苯基)甲基、(2，4，6-三甲基苯基)甲基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲基、(五甲基苯基)甲基、(乙基苯基)甲基、(正丙基苯基)甲基、(异丙基苯基)甲基、(正丁基苯基)甲基、(仲丁基苯基)甲基、(叔丁基苯基)甲基、(正戊基苯基)甲基、(新戊基苯基)甲基、(正己基苯基)甲基、(正辛基苯基)甲基、(正癸基苯基)甲基、(正十四烷基苯基)甲基、萘基甲基和蒽基甲基。
这些芳烷基还可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[9]～[11]中的芳烷基优选含有7到20个碳原子的芳烷基，更优选苄基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳基的例子是苯基、2-甲苯基、3-甲苯基、4-甲苯基、2，3-二甲苯基、2，4-二甲苯基、2，5-二甲苯基、2，6-二甲苯基3，4-二甲苯基、3，5-二甲苯基、2，3，4-三甲苯基、2，3，5-三甲苯基、2，3，6-三甲苯基、2，4，6-三甲苯基、3，4，5-三甲苯基、2，3，4，5-四甲苯基、2，3，4，6-四甲苯基、2，3，5，6-四甲苯基、五甲苯基、乙苯基、正丙基苯基、异丙基苯基、正丁基苯基、仲丁基苯基、叔丁基苯基、异丁基苯基、正戊基苯基、新戊基苯基、正己基苯基、正辛基苯基、正癸基苯基、正十二烷基苯基、正十四烷基苯基、萘基和蒽基。
这些芳基还可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
式[9]～[11]中的芳基优选含有6到20个碳原子的芳基，更优选苯基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的取代甲硅烷基的例子是指被烃基取代的甲硅烷基，该烃基又可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。所述的烃基优选含有1到20个碳原子的烷基，如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基和环己基；或芳基如苯基。
所述取代的甲硅烷基优选含有1到20个碳原子的单取代甲硅烷基，如甲基甲硅烷基、乙基甲硅烷基和苯基甲硅烷基；含有2到20个碳原子的双取代甲硅烷基如二甲基甲硅烷基、二乙基甲硅烷基和二苯基甲硅烷基；或含有3到20个碳原子的三取代甲硅烷基如三甲基甲硅烷基、三乙基甲硅烷基、三正丙基甲硅烷基、三异丙基甲硅烷基、三正丁基甲硅烷基、三仲丁基甲硅烷基、三叔丁基甲硅烷基、三异丁基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基、三正戊基甲硅烷基、三正己基甲硅烷基、三环己基甲硅烷基和三苯基甲硅烷基，更优选三甲基甲硅烷基、叔丁基二甲基甲硅烷基或三苯基甲硅烷基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烃氧基的例子为烷氧基、芳烷氧基和芳氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56作为烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
这些烷氧基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
所述的烷氧基优选含有1到20个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基、异丙氧基或叔丁氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷氧基的例子是苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。
这些芳烷氧基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
这些芳烷氧基优选含有7到20个碳原子的芳烷氧基，更优选苯甲氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳氧基的例子是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4-甲基苯氧基、2-叔丁基-5-甲基苯氧基、2-叔丁基-6-甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯氧基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯氧基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
这些芳氧基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳氧基优选含有6到20个碳原子的芳氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的二取代氨基是指被两个烃基或甲硅烷基取代的氨基，所述的烃基和甲硅烷基还可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。烃基的例子是含有1到20个碳原子的烷基如甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、异丁基、正戊基、正己基和环己基；含有6到20个碳原子的芳基如苯基；含有7到10个碳原子的芳烷基如苯甲基。甲硅烷基的例子是三甲基甲硅烷基和叔丁基二甲基甲硅烷基。所述的二取代氨基的例子是二甲基氨基、二乙基氨基、二正丙基氨基、二异丙基氨基、二正丁基氨基、二仲丁基氨基、二叔丁基氨基、二异丁基氨基、叔丁基异丙基氨基、二正己基氨基、二正辛基氨基、二苯基氨基、二(三甲基甲硅烷基)氨基和二(叔丁基三甲基甲硅烷基)氨基，优选二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、二叔丁基氨基或二(三甲基甲硅烷基)氨基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烃硫基的例子是烷硫基、芳烷硫基和芳硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烷硫基的例子是甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、新戊硫基、正己硫基、正辛硫基、正十二烷硫基、正十五烷硫基和正二十烷硫基。
这些烷硫基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
烷硫基优选含有1到20个碳原子的烷硫基，更优选甲硫基、乙硫基、异丙硫基或叔丁硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷硫基的例子是苯甲硫基、(2-甲基苯基)甲硫基、(3-甲基苯基)甲硫基、(4-甲基苯基)甲硫基、(2，3-二甲基苯基)甲硫基、(2，4-二甲基苯基)甲硫基、(2，5-二甲基苯基)甲硫基、(2，6-二甲基苯基)甲硫基、(3，4-二甲基苯基)甲硫基(3，5-二甲基苯基)甲硫基、(2，3，4-三甲基苯基)甲硫基、(2，3，5-三甲基苯基)甲硫基、(2，3，6-三甲基苯基)甲硫基(2，4，5-三甲基苯基)甲硫基、(2，4，6-三甲基苯基)甲硫基、(3，4，5-三甲基苯基)甲硫基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲硫基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲硫基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲硫基、(五甲基苯基)甲硫基、(乙基苯基)甲硫基、(正丙基苯基)甲硫基、(异丙基苯基)甲硫基、(正丁基苯基)甲硫基、(仲丁基苯基)甲硫基、(叔丁基苯基)甲硫基、(正己基苯基)甲硫基、(正辛基苯基)甲硫基、(正癸基苯基)甲硫基、萘基甲硫基和蒽基甲硫基。
这些芳烷硫基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳烷硫基优选含有7到20个碳原子的芳烷硫基，更优选苯甲硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳硫基的例子是苯硫基、2-甲基苯硫基、3-甲基苯硫基、4-甲基苯硫基、2，3-二甲基苯硫基、2，4-二甲基苯硫基、2，5-二甲基苯硫基、2，6-二甲基苯硫基、3，4-二甲基苯硫基、3，5-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4-甲基苯硫基、2-叔丁基-5-甲基苯硫基、2-叔丁基-6-甲苯苯硫基、2，3，4-三甲基苯硫基、2，3，5-三甲基苯硫基、2，3，6-三甲基苯硫基、2，4，5-三甲基苯硫基、2，4，6-三甲基苯硫基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯硫基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯硫基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯硫基、3，4，5-三甲基苯硫基、2，3，4，5-四甲基苯硫基、2，3，4，6-四甲基苯硫基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯硫基、2，3，5，6-四甲基苯硫基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯硫基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯硫基、五甲基苯硫基、乙基苯硫基、正丙基苯硫基、异丙基苯硫基、正丁基苯硫基、仲丁基苯硫基、叔丁基苯硫基、正戊基苯硫基、新戊基苯硫基、正己基苯硫基、正辛基苯硫基、正癸基苯硫基、正十四烷基苯硫基、萘硫基和蒽硫基。
这些芳硫基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳硫基优选含有6到20个碳原子的芳硫基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烃硒基的例子是烷硒基、芳烷硒基和芳硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的烷硒基的例子是甲硒基、乙硒基、正丙硒基、异丙硒基、正丁硒基、仲丁硒基、叔丁硒基、正戊硒基、新戊硒基、正己硒基、正辛硒基、正十二烷硒基、正十五烷硒基和正二十烷硒基。
这些烷硒基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
烷硒基优选含有1到20个碳原子的烷硒基，更优选甲硒基、乙硒基、异丙硒基或叔丁硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳烷硒基的例子是苯甲硒基、(2-甲基苯基)甲硒基、(3-甲基苯基)甲硒基、(4-甲基苯基)甲硒基、(2，3-二甲基苯基)甲硒基、(2，4-二甲基苯基)甲硒基、(2，5-二甲基苯基)甲硒基、(2，6-二甲基苯基)甲硒基、(3，4-二甲基苯基)甲硒基、(3，5-二甲基苯基)甲硒基、(2，3，4-三甲基苯基)甲硒基、(2，3，5-三甲基苯基)甲硒基、(2，3，6-三甲基苯基)甲硒基、(2，4，5-三甲基苯基)甲硒基、(2，4，6-三甲基苯基)甲硒基、(3，4，5-三甲基苯基)甲硒基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲硒基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲硒基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲硒基、(五甲基苯基)甲硒基、(乙基苯基)甲硒基、(正丙基苯基)甲硒基、(异丙基苯基)甲硒基、(正丁基苯基)甲硒基、(仲丁基苯基)甲硒基、(叔丁基苯基)甲硒基、(正己基苯基)甲硒基、(正辛基苯基)甲硒基、(正癸基苯基)甲硒基和萘基甲硒基。
这些芳烷硒基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳烷硒基优选含有7到20个碳原子的芳烷硒基，更优选苯甲硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R16，R21～R26，R31～R36，R41～R46和R51～R56的芳硒基的例子是苯硒基、2-甲基苯硒基、3-甲基苯硒基、4-甲基苯硒基、2，3-二甲基苯硒基、2，4-二甲基苯硒基、2，5-二甲基苯硒基、2，6-二甲基苯硒基、3，4-二甲基苯硒基、3，5-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4-甲基苯硒基、2-叔丁基-5-甲基苯硒基、2-叔丁基-6-甲基苯硒基、2，3，4-三甲基苯硒基、2，3，5-三甲基苯硒基、2，3，6-三甲基苯硒基、2，4，5-三甲基苯硒基、2，4，6-三甲基苯硒基、2-叔丁基-3，4-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3，5-二甲基苯硒基、2-叔丁基-3，6-二甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3-甲基苯硒基、2-叔丁基-4，5-二甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-4-甲基苯硒基、3，4，5-三甲基苯硒基、2，3，4，5-四甲基苯硒基、2，3，4，6-四甲基苯硒基、2-叔丁基-3，4，6-三甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3，4-二甲基苯硒基、2，3，5，6-四甲基苯硒基、2-叔丁基-3，5，6-三甲基苯硒基、2，6-二叔丁基-3，5-二甲基苯硒基、五甲基苯硒基、乙基苯硒基、正丙基苯硒基、异丙基苯硒基、正丁基苯硒基、仲丁基苯硒基、叔丁基苯硒基、正戊基苯硒基、新戊基苯硒基、正己基苯硒基、正辛基苯硒基、正癸基苯硒基、正十四烷基苯硒基、萘硒基和蒽硒基。
这些芳硒基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基取代如甲氧基和乙氧基；芳氧基如苯氧基；或芳烷氧基如苯甲氧基取代。
芳硒基优选含有6到20个碳原子的芳硒基。
式[9]～[11]中的X11～X14优选各自独立地为卤原子、烷基、芳烷基、烷氧基、芳氧基或二取代氨基，更优选各自独立地为卤原子、烷基、烷氧基或芳氧基。
式[9]～[11]中的X11～X14，R11～R14，R21～R24，R31～R34，R41～R44和R51～R54优选各自独立地为氢原子、卤原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基，R11、R21、R31、R41和R51尤其优选烷基、芳烷基、芳基或取代的甲硅烷基。
式[9]～[1]]中的R15、R16、R25、R26、R35、R36、R45、R46、R55和R56优选各自独立地为氢原子、烷基、芳烷基、芳基、取代的甲硅烷基、烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
在式[10]和[11]中的X15～X17的实例是氧原子、硫原子和硒原子，优选氧原子或硫原子，更优选氧原子。
在式[9]～[11]中，A1～A5的实例是氧原子、硫原子和硒原子，优选氧原子。
在式[9]～[11]中，J1～J5的实例是碳原子、硅原子和锗原子，优选碳原子或硅原子。
式[9]所示的金属化合物的例子是亚甲基(η5-环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛(此后“η5-”有时被省略)、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二苯基亚甲基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛；以及将上述化合物中的(η5-环戊二烯基)替换为(η5-甲基环戊二烯基)、(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)得到的化合物。另外，上述化合物中的“二氯化物”替换为“二甲基”、“二苄基”、“二甲氧化物”、“二苯氧化物”、“二(二甲基氨基)”或“二(二乙基氨基)”可以作为示例化合物。更进一步的，上述化合物中的“钛”替换为“锆”或“铪”也可以作为示例化合物。
另外，式[9]的金属化合物的例子是二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3，5-二甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-苯基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基二甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(5-甲基-3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲氧基-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-氯-2-苯氧基)二氯化钛、二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(3，5-二戊基-2-苯氧基)二氯化钛和二甲基亚甲硅烷基(η5-四甲基环戊二烯基)(1-萘氧-2-基)二氯化钛；以及上述化合物中的(η5-环戊二烯基)替换为(η5-甲基环戊二烯基)、(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-苯基茚基)或(η5-芴基)所得到的化合物。另外，上述化合物中的“(2-苯氧基)”替换为“3-苯基-2-苯氧基”、“3-三甲基甲硅烷基-2-苯氧基”或“3-叔丁基二甲基甲硅烷基-2-苯氧基”可作为例举化合物；以及上述化合物中“二甲基亚甲硅烷基”替换为“二乙基亚甲硅烷基”、“二苯基亚甲硅烷基”或“二甲氧基亚甲硅烷基”得到的化合物。更进一步的，上述化合物中的“二氯化物”替换为“二甲基”、“二苯甲基”、“二甲氧化物”、“二苯氧化物”、“二(二甲基氨基)”或“二(二乙基氨基)”可作为例举化合物。更进一步的，上述化合物中的“钛”替换为“锆”或“铪”可作为例举化合物。
另外，式[10]的金属化合物的例子是μ-氧代二{亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代二{亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、μ-氧代二{亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代二{亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、μ-氧代二{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代二{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、μ-氧代二{亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代二(亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}、μ-氧代二{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代二{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)甲醇钛}、μ-氧代二{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)氯化钛}、μ-氧代二{亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)甲醇钛}；以及上述化合物中的(η5-环戊二烯基)替换为(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)或(η5-芴基)所得到的化合物。进一步的，上述化合物的“(2-苯氧基)”替换为“(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)所得到的化合物；更进一步的，上述化合物中的“氯化物”替换为替换为“甲基”、“苯甲基”、“苯氧化物”、“二甲基氨基”或“二乙基氨基”得到的化合物。更进一步的，上述化合物中的“钛”替换为“锆”或“铪”得到的化合物。
另外，式[11]的金属化合物的例子是二-μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[亚异丙基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(2-苯氧基)钛]、二-μ-氧代二[二甲基亚甲硅烷基(四甲基环戊二烯基)(3-叔丁基-5-甲基-2-苯氧基)钛]；以及上述化合物中的(η5-环戊二烯基)替换为(η5-二甲基环戊二烯基)、(η5-三甲基环戊二烯基)、(η5-正丁基环戊二烯基)、(η5-叔丁基环戊二烯基)、(η5-三甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-叔丁基二甲基甲硅烷基环戊二烯基)、(η5-茚基)、(η5-甲基茚基)或(η5-芴基)所得到的化合物。进一步的，上述化合物的(2-苯氧基)替换为(3-甲基-2-苯氧基)、(3，5-二甲基-2-苯氧基)、(3，5-二叔丁基-2-苯氧基)、(3-苯基-5-甲基-2-苯氧基)或(3-三甲基甲硅烷基-5-甲基-2-苯氧基)所得到的化合物。更进一步的，还可以是上述化合物中的“钛”替换为“锆”或“铪”得到的化合物。
作为用于本发明加聚反应催化剂的有机铝化合物(C)，可以使用已知的有机铝化合物。优选下式[12]所示的有机铝化合物R5dAlY3-d[12]其中d为满足0＜d≤3的数字；R5为烃基，当两个或多个R5基团同时存在时，它们可以相同或不同；Y为氢原子、卤原子或烃氧基，当两个或多个Y存在时，它们可以相同或不同。
式[12]中的R5优选为含有1到24个碳原子的烃基，更优选含有1到24个碳原子的烷基。其实例为甲基、乙基、正丙基、正丁基、异丁基、正己基、2-甲基己基和正辛基。更优选乙基、正丁基、异丁基或正己基。
式[12]中的Y作为卤素原子的例子是氟原子、氯原子、溴原子和碘原子，优选氯原子。
式[12]中的Y作为烃氧基时优选烷氧基、芳烷氧基或芳氧基。
式[12]中的Y作为烷氧基的例子是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、新戊氧基、正己氧基、正辛氧基、正十二烷氧基、正十五烷氧基和正二十烷氧基。
这些烷氧基中的每一个均可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基取代如甲氧基和乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
式[12]的Y作为烷氧基时优选含有1～24个碳原子的烷氧基，更优选甲氧基、乙氧基或叔丁氧基。
式[12]的Y作为芳氧基的例子是苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2，3-二甲基苯氧基、2，4-二甲基苯氧基、2，5-二甲基苯氧基、2，6-二甲基苯氧基、3，4-二甲基苯氧基、3，5-二甲基苯氧基、2，3，4-三甲基苯氧基、2，3，5-三甲基苯氧基、2，3，6-三甲基苯氧基、2，4，5-三甲基苯氧基、2，4，6-三甲基苯氧基、3，4，5-三甲基苯氧基、2，3，4，5-四甲基苯氧基、2，3，4，6-四甲基苯氧基、2，3，5，6-四甲基苯氧基、五甲基苯氧基、乙基苯氧基、正丙基苯氧基、异丙基苯氧基、正丁基苯氧基、仲丁基苯氧基、叔丁基苯氧基、正己基苯氧基、正辛基苯氧基、正癸基苯氧基、正十四烷基苯氧基、萘氧基和蒽氧基。
这些芳氧基中的每一个均可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基取代如甲氧基和乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
式[12]的Y作为芳氧基时优选含有6到24个碳原子的芳氧基。
式[12]的Y作为芳烷氧基的例子是苯甲氧基、(2-甲基苯基)甲氧基、(3-甲基苯基)甲氧基、(4-甲基苯基)甲氧基、(2，3-二甲基苯基)甲氧基、(2，4-二甲基苯基)甲氧基、(2，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，6-二甲基苯基)甲氧基、(3，4-二甲基苯基)甲氧基、(3，5-二甲基苯基)甲氧基、(2，3，4-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，6-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，4，6-三甲基苯基)甲氧基、(3，4，5-三甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，5-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，4，6-四甲基苯基)甲氧基、(2，3，5，6-四甲基苯基)甲氧基、(五甲基苯基)甲氧基、(乙基苯基)甲氧基、(正丙基苯基)甲氧基、(异丙基苯基)甲氧基、(正丁基苯基)甲氧基、(仲丁基苯基)甲氧基、(叔丁基苯基)甲氧基、(正己基苯基)甲氧基、(正辛基苯基)甲氧基、(正癸基苯基)甲氧基、(正十四烷基苯基)甲氧基、萘基甲氧基和蒽基甲氧基。
这些芳烷氧基可以被卤素原子如氟原子、氯原子、溴原子和碘原子；烷氧基如甲氧基和乙氧基；或芳氧基如苯氧基取代。
式[12]的Y作为芳烷氧基时优选含有7到24个碳原子的芳烷氧基，更优选苯甲氧基。
式[12]代表的有机铝化合物的例子是三烷基铝如三甲基铝、三乙基铝、三正丙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝、三正己基铝和三正辛基铝；二烷基氯化铝如二甲基氯化铝、二乙基氯化铝、二正丙基氯化铝、二正丁基氯化铝、二异丁基氯化铝和二正己基氯化铝；烷基二氯化铝如甲基二氯化铝、乙基二氯化铝、正丙基二氯化铝、正丁基二氯化铝、异丁基二氯化铝和正己基二氯化铝；二烷基铝的氢化物，如二甲基铝氢化物、二乙基铝氢化物、二正丙基铝氢化物、二正丁基铝氢化物、二异丁基铝氢化物、二正己基铝氢化物；烷基(二烷氧基)铝如甲基(二甲氧基)铝、甲基(二乙氧基)铝和甲基(二叔丁氧基)铝；二烷基(烷氧基)铝如二甲基(甲氧基)铝、二甲基(乙氧基)铝和二甲基(叔丁氧基铝；烷基(二芳氧基)铝如甲基(二苯氧基)铝、甲基二(2，6-二异丙基苯氧基)铝和甲基二(2，6-二苯基苯氧基)铝；以及二烷基(芳氧基)铝如二甲基(苯氧基)铝、二甲基(2，6-二异丙基苯氧基)铝和二甲基(2，6-二苯基苯氧基)铝。
其中，优选三烷基铝，更优选三甲基铝、三乙基铝、三正丁基铝、三异丁基铝或三正己基铝，尤其优选三异丁基铝或三正己基铝。
这些有机铝化合物可以单用使用，也可以两种或更多种结合使用。
接触产物(A)和化合物(B)用量的比例没有特别的限制。一般地，接触产物(A)中的金属原子(M1)的摩尔量与化合物(B)中的金属原子的摩尔比量之比为1～10000，优选10～5000，进一步优选100～3000，尤其优选500～2000。当使用化合物(C)时，化合物(C)中的铝原子的摩尔量相对于化合物(B)中的金属原子的比例为1～10000，优选10～5000，进一步优选100～1000。
作为本发明的加聚催化剂，可以使用通过事先将接触产物(A)和化合物(B)相接触，任选进而与化合物(C)接触而制得接触产物，也可以各自独立地装入加聚反应容器中。其中任意两种组分都可以事先接触，然后另外的组分也与之接触。
本发明的加聚单体的例子是烯烃、二烯烃、环烯烃、烯基芳香烃和极性单体。可以结合其中两种或多种来使用。
其中的例子是烯烃如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯，5-甲基-1-己烯、1-己烯、1-庚烯、1-辛烯、1-壬烯、1-癸烯和乙烯基环己烷；二烯烃如1，5-己二烯、1，4-己二烯、1，4-戊二烯、1，7-辛二烯、1，8-壬二烯、1，9-癸二烯、4-甲基-1，4-己二烯、5-甲基-1，4-己二烯、7-甲基-1，6-辛二烯、5-亚乙基-2-降冰片烯、二环戊二烯、5-乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、降冰片二烯、5-亚甲基-2-降冰片烯、1，5-环辛二烯、5，8-内亚甲基六氢萘、1，3-丁二烯、异戊二烯、1，3-己二烯、1，3-辛二烯、1，3-环辛二烯、1，3-环己二烯；环烯烃如降冰片烯、5-甲基降冰片烯、5-乙基降冰片烯、5-丁基降冰片烯、5-苯基降冰片烯、5-苄基降冰片烯、四环十二烯、三环癸烯、三环十一烯、五环十五烯、五环十六烯、8-甲基四环十二烯、8-乙基四环十二烯、5-乙酰基降冰片烯、5-乙酰氧基降冰片烯、5-甲氧基羰基降冰片烯、5-乙氧基羰基降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基降冰片烯、5-氰基降冰片烯、8-甲氧基羰基四环十二烯、8-甲基-8-四环十二烯和8-氰基四环十二烯；链烯基芳香烃如链烯基苯(如苯乙烯、2-苯基丙烯、2-苯基丁烯和3-苯基丙烯)，烷基苯乙烯(如p-甲基苯乙烯、m-甲基苯乙烯、o-甲基苯乙烯、p-乙基苯乙烯、m-乙基苯乙烯、o-乙基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯、2，5-二甲基苯乙烯、3，4-二甲基苯乙烯、3，5-二甲基苯乙烯、3-甲基-5-乙基苯乙烯、p-叔丁基苯乙烯和p-仲丁基苯乙烯)，二(链烯基)苯(如二乙烯基苯)和链烯基萘(如1-乙烯基萘)；极性单体如α，β-不饱和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、富马酸、马来酸酐、衣康酸、衣康酸酐和二环(2，2，1)-5-庚烯-2，3-二羧酸)，它们的金属盐(如钠盐、钾盐、锂盐、锌盐、镁盐和钙盐)，α，β-不饱和酸酯(如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯和甲基丙烯酸异丁酯)，不饱和二羧酸(如马来酸和衣康酸)，乙烯基酯(如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、己酸乙烯酯、癸酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯、硬脂酸乙烯酯和三氟乙酸乙烯酯)，不饱和羧酸的缩水甘油酯(如丙烯酸缩水甘油酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯和衣康酸单缩水甘油酯)。
本发明的加聚反应催化剂可以用于这些单体的均聚或共聚。构成共聚物的单体组合的例子有乙烯和丙烯；乙烯和1-丁烯；乙烯和1-己烯；丙烯和1-丁烯。
根据本发明的烯烃聚合催化剂特别优选作为烯烃聚合催化剂，优选用于生产烯烃聚合物的方法。烯烃聚合物特别优选乙烯和α-烯烃的共聚物。其中优选具有聚乙烯晶体结构的乙烯和α-烯烃的共聚物。α-烯烃优选含有3到8个碳原子，其实例是丙烯、1-丁烯、1-己烯和1-辛烯。
对聚合方法没有特别的限制。例如，可以例举溶剂聚合方法和淤浆聚合方法，其中用脂肪族烃(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)、芳香烃(如苯和甲苯)或卤代烃(如二氯甲烷)作为溶剂；本体聚合方法，其中聚合是在液态单体中进行；气相聚合方法，其中聚合在气态单体中进行；和高压聚合方法，其中聚合在高温高压条件下的超临界液体中进行。至于聚合类型，分批和连续反应都是可以的。另外，聚合可以两步或更多聚合条件彼此不同的步骤进行。
向反应器中加入各组分的方法没有特别的限制。其实例为在固态条件下的加料方法；在溶液、悬浮液或淤浆条件下，以烃为溶剂的加料方法，从中彻底除去使催化剂成分失活的组分如水汽和氧气。溶剂的例子是上述的脂肪族烃(如丁烷、戊烷、己烷、庚烷和辛烷)，芳香烃(如苯和甲苯)和卤代烃(如二氯甲烷)。
当在溶液、悬浮液或淤浆中使用接触产物(A)和化合物(B)及(C)时，接触产物(A)和化合物(C)各自通常的使用浓度为0.0001～100mmol/l，优选0.01～10mmol/l，以其中所含的金属原子的量计。组分(B)的浓度通常为0.0001～100mmol/l，优选0.01～10mmol/l，以其中所含的金属原子的量计。
聚合温度通常为-100～350℃，优选-20～300℃，更优选20～300℃。聚合压力通常为0.1～350MPa，优选0.1～300MPa，更优选0.1～200MPa。一般聚合时间根据所要得到的聚合物和反应装置的类型来适当决定，范围为1分钟到20小时。为了控制加聚物的分子量，可以加入链转移剂如氢。
实施例通过下面的实施例和对比实施例来进一步解释本发明，但是这不是对本发明的限制。
实施例中的各项测量值是根据下述的方法得到的。
(1)聚合物中的α-烯烃单元的含量在所得的聚合物中α-烯烃单元的含量通过IR吸收光谱确定，是根据“DieMakromoleculare Chemie，177，449(1976)McRae，M.A.Madams，W.F.”中所描述的方法使用α-烯烃所产生的特征吸收来进行测量和计算的。结果显示为每1000个碳原子的短链分枝数目(短链分支度SCB)。IR吸收光谱是采用红外光谱仪(FT-IR7300，NIPPON BUNKO Inc制造)测量得到的。
(2)聚合物的分子量和分子量分布根据凝胶渗透色谱法(GPC)在下述的条件下测得。用标准聚苯乙烯绘得校准曲线。通过重均分子量(Mw)与数均分子量(Mn)的比值(Mw/Mn)测定出分子量分布。
仪器150C型，Milipore Waters Co.，Ltd.制造，柱TSK-GEL GMH-HT，(7.5×600)×2柱(Tosoh Corporation制造)，测量温度140℃，溶剂o-二氯苯测量浓度5mg/5ml，检测器折光仪实施例1(1)接触产物的制备将40ml甲苯和1ml的ZnEt2(ZnEt2浓度2.02M)的己烷溶液加入到100ml用氩气清洗过的四颈烧瓶中。在室温下滴加0.292ml五氟苯酚(五氟苯酚浓度2.77M)的甲苯溶液，然后，用微量注射器在室温条件下滴加29.1μl(1.615mmol)水。完成之后，混合物在70℃搅拌一个小时。反应混合物为黄色淤浆。向其中加入116.3mg(0.217mmol)甲基二(十八烷基)胺和10ml甲苯。在70℃搅拌混合物一个小时，得到一种黄色淤浆(此后称为“淤浆①”)。经计算，淤浆①中的Zn浓度为40μmol-Zn/ml。
(2)聚合真空烘干内容积为400ml带有搅拌器的高压釜，用氩气置换其中空气，加入190ml己烷作为溶剂和10ml 1-己烯作为共聚单体，加热反应器到70℃。然后加入乙烯并调节乙烯压力到6kg/cm2。当体系稳定后，加入250μmol三异丁基铝，然后加入0.05μmol亚乙基二(茚基)二氯化锆，再加入2.5ml的淤浆①(100μmol-Zn)。然后，进行30分钟的聚合。结果得到9.79g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分别是3.9×108g/mol-Zr/h，15.42，63000和2.0。
实施例2(1)接触产物的制备除将甲基二(十八烷基)胺的加入量改为224.6mg(0.419mmol)外，重复实施例1(1)的操作。结果得到一种黄色淤浆(下称“淤浆②”)。经计算，淤浆②中含有的Zn浓度为40μmol-Zn/ml。
(2)聚合除将淤浆①替换为淤浆②外，重复实施例1(2)的操作。结果得到4.04g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分别是1.8×108g/mol-Zr/h，10.2，71000和2.0。
实施例3(1)接触产物的制备除将水和甲基二(十八烷基)胺的加入量分别改为32.8μl(1.82mmol)和226.1mg(0.422mmol)外，重复实施例1(1)的操作。结果得到一种黄色淤浆(下称“淤浆③”)。经计算，淤浆③中含有的Zn浓度为40μmol-Zn/ml。
(2)聚合除将淤浆①替换为淤浆③外，重复实施例1(2)的操作。结果得到6.04g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性是2.4×108g/mol-Zr/h。
实施例4(1)聚合除将亚乙基二(茚基)二氯化锆加入量改为0.2μmol外，重复实施例3(2)的操作。结果得到10.5g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性和SCB分别是1.0108g/mol-Zr/h和18.43。
对比实施例1
(1)锌化合物的制备除不使用甲基二(十八烷基)胺外，重复实施例1(1)的操作。结果得到一种黄色淤浆(下称“淤浆④”)。经计算，淤浆④中含有的Zn浓度为40μmol-Zn/ml。
(2)聚合除将淤浆①替换为淤浆④外，重复实施例1(2)的操作。结果得到1.49g乙烯-1-己烯共聚物。聚合活性、SCB、Mw和Mw/Mn分别是6.0×107g/mol-Zr/h，11.12，72000和2.2。
权利要求
1.一种接触产物，它通过包含接触下述组分(a)～(d)的步骤的方法获得；(a)一种由式[1]代表的化合物M1L1r[1](b)一种由式[2]代表的化合物R1S-1T1H [2](c)一种由式[3]代表的化合物R2t-2T2H2[3]，和(d)一种不含活泼氢的非离子表面活性剂，其中M1是一种元素周期表中第3到第12族、第14族、第15族或镧系的金属原子；r是M1的化合价；L1是氢原子、卤原子、烃基或烃氧基，当两个或更多个L1同时存在时，它们可以相同或不同；每个T1和T2各自独立地为周期表中第15或第16族的非金属原子；s是T1的化合价；t是T2的化合价；R1是吸电子基团或含有吸电子基团的基团，当两个或更多个R1存在时，它们可以彼此相同或不同；R2是烃基，当两个或更多个R2存在时，它们可以彼此相同或不同。
2.根据权利要求1的接触产物，其中组分(d)为由下式[4]所示的化合物R3mZ [4]其中R3为烃基，各R3相互之间可以相同或不同；Z为氮原子、氧原子或硫原子；m为Z的化合价。
3.根据权利要求2的接触产物，其中Z是氮原子，并且至少一个R3是含有12到100个碳原子的烃基。
4.根据权利要求1的接触产物，其中T1和T2各自独立地是氮原子或氧原子。
5.根据权利要求1的接触产物，其中R1是卤代烃基。
6.根据权利要求1的接触产物，其中M1是一种元素周期表中第5到第12族、第14族或第15族的金属原子。
7.根据权利要求1的接触产物，其中与每摩尔组分(a)相接触的组分(b)和(c)的量满足下式[I]，同时与每摩尔组分(a)相接触的组分(d)的量为0.01～0.7mol|r-y-2z|≤0.2 (I)其中r式M1的化合价；y是与每摩尔组分(a)相接触的组分(b)的量(mol)；z是与每摩尔组分(a)相接触的组分(c)的量(mol)。
8.根据权利要求1的接触产物，其方法包括如下步骤(i)使组分(a)～(c)接触，得到一种接触产物，并且(ii)使所述的接触产物与组分(d)接触。
9.根据权利要求1的接触产物，其方法包括如下步骤(i)使组分(a)、(b)和(d)接触，得到一种接触产物，并且(ii)使所述的接触产物与组分(c)接触。
10.一种加聚反应催化组分，它含有根据权利要求1的接触产物。
11.一种加聚反应的催化剂，它是通过包括下述步骤的方法得到的，所述步骤包括将权利要求10的加聚催化组分与选自周期表中第3族到12族和镧系的金属的化合物相接触。
12.一种加聚反应的催化剂，它是通过包括下述步骤的方法得到的，所述步骤包括将权利要求10的加聚催化组分与选自周期表中第3族到12族和镧系的金属的化合物及有机铝化合物相接触。
13.一种根据权利要求11或12的加聚反应的催化剂，其中选自周期表中第3族到12族和镧系的金属的化合物是金属茂化合物。
14.一种生产加聚物的方法，包括在权利要求11或12的加聚反应的催化剂存在下，将可加聚的单体聚合的步骤。
全文摘要
一种接触产物，它通过包括如下步骤的方法获得，所述步骤为将由式M
文档编号C08F4/54GK1532209SQ20041003029
公开日2004年9月29日 申请日期2004年3月25日 优先权日2003年3月25日
发明者高冲和夫 申请人:住友化学工业株式会社