聚合物在淀粉改性中的用途的制作方法

专利名称：聚合物在淀粉改性中的用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及聚合物在淀粉改性中的用途，其中该聚合物是以聚合物粉末或聚合物水性分散体的形式加以使用。
背景技术：
淀粉通常用于制造可生物降解的成型品。淀粉，尤其是变构淀粉，在干燥状态下通常坚硬且难以加工，并在较高温度下不能铸模。通过添加水，使其部分内键断裂，该组合物变得较柔软并可铸模。为制得可挤出成型或可注射成型的组合物，通过添加热塑性聚合物可提高可铸模性。通常在一个独立的步骤中对该含有残余水分的淀粉实施预处理(变构)并制成粒料。然后将该粒料连同聚合物粒料一起以热机械方式制成期望的形状。
EP-A 327505公开了将变构的粒状淀粉与非水溶性粒状热塑性塑料加以混合，并将该混合物的熔体加工成成型品。
WO-A 99/29733描述了一种方法，其中将土豆皮和土豆残渣连同可生物降解的聚合物和增塑剂，通过热机械处理制成具有良好机械强度及生物可降解性的成型体。
EP-A 611804涉及可挤出成型的淀粉组合物，其包含热塑性聚乙烯基醇、热塑性改性淀粉，特别是羟丙基化淀粉，以及增塑剂。
EP-A 522358描述了可加工的热塑性组合物，其包含淀粉及极高分子量的丙烯酸酯聚合物，该组合物可制成易于铸模且坚固的成型品。
EP-A 1229075描述了一种热塑性聚合物组合物，其主要成分为天然淀粉、合成聚合物、相容性促进剂、变构剂及片状硅酸盐。

发明内容
本发明的目的是提供热塑性改性淀粉组合物，其具有非常优良的可加工性，其所制成型品的特征在于，尤其在潮湿状态下具有提高的强度。
本发明涉及聚合物粉末形式或作为聚合物水性分散体的聚合物在淀粉改性中的用途，其特征在于，使用由保护胶体和/或乳化剂稳定化的聚合物，其包含一种或更多种选自以下组中的共聚单体单元具有1至18个碳原子、非分支型或分支型烷基羧酸的乙烯基酯，具有1至15个碳原子、分支型或非分支型醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯，二烯，烯烃，乙烯基芳烃及乙烯基卤化物，该聚合物任选还含有0.1至20.0重量％选自以下组中的官能共聚单体单元羧基官能、羟基官能、环氧基官能及NH官能的烯键式不饱和共聚单体，其中重量百分率数据以该聚合物的总重量为基准。
合适的乙烯基酯为具有1至18个碳原子、非分支型或分支型羧酸的乙烯基酯。更优选的乙烯基酯为乙酸乙烯基酯、丙酸乙烯基酯、丁酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、月桂酸乙烯基酯、乙酸1-甲基乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯，以及具有5至15个碳原子、α-分支型单羧酸的乙烯基酯，例如VeoVa9R或VeoVa10R(壳牌公司的商品名)。特别优选为乙酸乙烯基酯。
选自丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯的合适单体为具有1至15个碳原子、非分支型或分支型醇的酯。优选的甲基丙烯酸酯或丙烯酸酯为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸正丁酯、丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯及丙烯酸降冰片基酯。特别优选为丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸2-乙基己基酯及丙烯酸降冰片基酯。
合适的二烯为1，3-丁二烯及异戊二烯。可共聚合烯烃的实例为乙烯及丙烯。苯乙烯及乙烯基甲苯可作为乙烯基芳烃实施共聚合作用。乙烯基卤化物通常使用氯乙烯。
在一个优选的具体实施方案中，以该聚合物的总重量为基准，该聚合物还含有0.1至20重量％的一种或更多种选自以下组中的共聚单体单元羧基官能、羟基官能、环氧基官能及NH官能的共聚单体。
合适的羧基官能共聚单体为具有2至10个碳原子的烯键式不饱和单羧酸及二羧酸，优选为丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、富马酸和马来酸。还可通过马来酸酐的共聚合作用将这些羧基官能团引入该共聚物中。合适的羟基官能共聚单体为具有C1-C8烷基的丙烯酸羟烷基酯和甲基丙烯酸羟烷基酯，优选为丙烯酸羟乙基酯及甲基丙烯酸羟乙基酯、丙烯酸羟丙基酯及甲基丙烯酸羟丙基酯、丙烯酸羟丁基酯及甲基丙烯酸羟丁基酯。合适的环氧官能共聚单体为丙烯酸缩水甘油酯及甲基丙烯酸缩水甘油酯。合适的NH官能共聚单体为丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、具有C1-C4羟烷基的N-羟烷基官能共聚单体，更优选为N-羟甲基，如N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯，以及N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基醚，例如它们的异丁氧基醚，以及N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基酯。
特别优选为N-羟甲基官能的共聚单体单元，最优选为N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯、N-羟甲基丙烯酰胺的C1-C4烷基醚，如异丁氧基醚。以该共聚物的总重量为基准，该官能单元的含量优选为0.1至10重量％。
优选为任选还具有上述含量的含官能团的上述单元的下述聚合物乙酸乙烯基酯聚合物；乙烯基酯/乙烯共聚物，如乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物；
乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物，其中乙烯基酯优选包括乙酸乙烯基酯和/或丙酸乙烯基酯和/或一种或更多种可共聚合的乙烯基酯，如月桂酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、具有5至15个碳原子的α-分支型羧酸的乙烯基酯，尤其是versatic酸的乙烯基酯(VeoVa9R、VeoVa10R)；乙酸乙烯基酯共聚物，其包含一种或更多种可共聚合的乙烯基酯，如月桂酸乙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、2-乙基己酸乙烯基酯、具有5至15个碳原子的α-分支型羧酸的乙烯基酯，尤其是versatic酸的乙烯基酯(VeoVa9R、VeoVa10R)，其任选还包含乙烯；乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，尤其包含乙酸乙烯基酯及丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯，其任选还包含乙烯；乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，其包含乙酸乙烯基酯和/或月桂酸乙烯基酯和/或versatic酸的乙烯基酯及丙烯酸酯，尤其是丙烯酸丁酯或丙烯酸2-乙基己基酯，其任选还包含乙烯；(甲基)丙烯酸酯聚合物及苯乙烯聚合物，如包含丙烯酸正丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物；甲基丙烯酸甲酯与丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯的共聚物，和/或1，3-丁二烯的共聚物；苯乙烯/1，3-丁二烯共聚物及苯乙烯/(甲基)丙烯酸酯共聚物，如苯乙烯/丙烯酸丁酯、苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯或苯乙烯/丙烯酸2-乙基己基酯，其中丙烯酸丁酯可使用丙烯酸正丁酯、丙烯酸异丁酯和丙烯酸叔丁酯。
特别优选为乙烯基酯聚合物，尤其是乙酸乙烯基酯聚合物、乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物、乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物，其尤其包含乙酸乙烯基酯及丙烯酸丁酯和/或丙烯酸2-乙基己基酯。最优选为N-羟甲基官能的乙烯基酯聚合物，如乙酸乙烯基酯/N-羟甲基丙烯酰胺共聚物及乙酸乙烯基酯/乙烯/N-羟甲基丙烯酰胺共聚物。
选择单体及共聚单体的重量份，使得该聚合物的玻璃转化温度Tg为-30℃至+120℃，优选为+10℃至+80℃。该聚合物的玻璃转化温度Tg可利用差示扫描量热法(DSC)由已知的方式测得。Tg也可利用Fox方程预先进行近似的计算。依照Fox T.G.，Bull.Am.Physics Soc.1，3，page123(1956)1/Tg＝x1/Tg1+x2/Tg2+…+xn/Tgn，其中xn代表单体n的质量分数(重量％/100)，而Tgn为单体n的均聚物以开尔文计的玻璃转化温度。均聚物的Tg值记载于“聚合物手册(Polymer Handbook)”，第二版，J.Wiley & Sons，New York(1975)。
该聚合物可利用已知的自由基引发的聚合作用制得，例如利用含水悬浮聚合或含水乳液聚合。优选为乳液聚合。可采用所有传统的干燥法干燥该溶液或分散体喷干、滚筒式干燥、冻干、带式干燥、随后实施流化床干燥的凝结作用。优选采用喷干和滚筒式干燥法制造在水中可再分散的聚合物粉末。在干燥期间，任选还可加入添加剂，如阻燃剂、增塑剂、填料及络合剂。
基于聚合物，乳化剂稳定的聚合物含有1至20重量％的乳化剂。合适的乳化剂为阴离子型、阳离子型及非离子型乳化剂，例如阴离子表面活性剂，如链长度为8至18个碳原子的烷基硫酸酯，疏水性基团内具有8至18个碳原子、最多具有40个环氧乙烷单元或环氧丙烷单元的烷基醚基硫酸酯或烷基芳基醚基硫酸酯，具有8至18个碳原子的烷基磺酸酯或烷基芳基磺酸酯，磺基琥珀酸与一元醇或与烷基酚所形成的酯或半酯，或非离子型表面活性剂，如具有8至40个环氧乙烷单元的烷基聚乙二醇醚或烷基芳基聚乙二醇醚。
优选用保护胶体使聚合物稳定化。合适的保护胶体为聚乙烯基醇、聚乙烯基缩醛、聚乙烯基吡咯烷酮；纤维素及其衍生物，如羧甲基衍生物、甲基衍生物、羟乙基衍生物及羟丙基衍生物；聚(甲基)丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯与羧基官能的共聚单体单元的共聚物，聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其共聚物、三聚氰氨甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯/马来酸共聚物及乙烯基醚/马来酸共聚物、淀粉及糊精。以聚合物的重量为基准，保护胶体的含量通常为1至30重量％。
优选为部分水解的聚乙烯基醇，其水解度为80至95摩尔％，而其在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为1至30毫帕斯卡·秒(20℃下的Hppler法，DIN 53015)。更优选为部分水解、疏水改性的聚乙烯基醇，其水解度为80至95摩尔％，而其在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为1至30毫帕斯卡·秒。其实例为乙酸乙烯基酯与疏水性共聚单体的部分水解的共聚物，该疏水性共聚单体例如为乙酸异丙烯基酯、新戊酸乙烯基酯、乙基己酸乙烯基酯、具有5或9至11个碳原子的α-分支型饱和单羧酸的乙烯基酯、马来酸二烷基酯及富马酸二烷基酯，如马来酸二异丙基酯及富马酸二异丙基酯、氯乙烯、乙烯基烷基醚，如乙烯基丁基醚，及烯烃，如乙烯及癸烯。以部分水解的聚乙烯基醇的总重量为基准，疏水性单元的含量优选为0.1至10重量％。还可使用所述聚乙烯基醇的混合物。
其他优选的聚乙烯基醇为部分水解并经疏水化的聚乙烯基醇，其是通过聚合物类似物的反应制得，如具有诸如丁醛的C1-C4醛的乙烯基醇单元的缩醛化作用。以部分水解的聚乙酸乙烯基酯的总重量为基准，疏水性单元的含量优选为0.1至10重量％。水解度为80至95摩尔％，更优选为85至94摩尔％，而Hppler粘度(DIN 53015，Hppler法，浓度为4％的水溶液)为1至30毫帕斯卡·秒，优选为2至25毫帕斯卡·秒。
最优选的聚乙烯基醇的水解度为85至94摩尔％，且在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为3至15毫帕斯卡·秒(20℃下的Hppler法，DIN 53015)。所述保护胶体是利用本领域技术人员所熟知的方法制得的。
合适的淀粉是本领域技术人员所熟知的。该淀粉可来自任意的来源。其实例为土豆淀粉、谷物淀粉、小麦淀粉、米淀粉及木薯淀粉。该淀粉还可从诸如土豆残渣和土豆皮的废物中获得，或为其混合物。该淀粉可以天然的形式、作为变构淀粉及作为化学改性淀粉，例如作为羟烷基化淀粉使用。
聚合物重量均以淀粉含量为基准，水性分散体形式、聚合物粉末形式，尤其是水中可再分散的粉末形式的聚合物的使用量为5至60重量％，优选为5至25重量％。因此，所得的淀粉组合物还可任选含有其它添加剂，如额外的主要成分例如为可生物降解聚酯的粘合剂、填料、各种类型的纤维，尤其是出自天然原料，如纤维素(木材颗粒、木材粗磨粉、木材纤维)的纤维、秸秆、棉花，以及颜料、润滑剂及增塑剂，如甘油、山梨糖醇。
在淀粉组合物中使用聚合物是特别有利的，除淀粉和聚合物以外，其还含有木材颗粒形式、木材纤维形式及木材粗磨粉形式的纤维素。该混合物中通常含有20至80重量％的纤维素、10至50重量％的淀粉及5至50重量％的聚合物，其中各含量的和总为100重量％。该组合物适合于制造木材挤出成型物，其特征在于平滑的表面。
为制造该淀粉组合物，将该淀粉及该聚合物、以及任选的其它添加剂互相混合。优选将粉末形式的淀粉与粉末状聚合物混合，并任选加入其它添加剂。该淀粉组合物可用作粘合剂，优选为热熔体，或进一步加工成成型品。
在进一步加工成成型品之前，可任选将该淀粉组合物用水制成糊浆。水含量优选最高为混合物总量的10至40重量％。若使用聚合物分散体，则这些水也可由该聚合物分散体引入。可使用加工热塑性塑料常用的模具，采用挤出成型、吹挤成型(Blasextrudieren)、泡沫挤出成型(Schaum-extrudieren)、注射成型、压延法或深冲法实施进一步加工。优选将各成分预混合，或分别按计量加入优选为挤出机的模具中，并在70℃至150℃，优选80℃至120℃的温度下进行加工。
以此方式，制得可腐化及不腐化的成型品，例如花盆及包装材料，如包装填料(泡沫挤出物)或薄膜。可腐化是指符合标准EN 13432的要求。
由依据本发明的用途，制得的成型品具有良好的机械强度、降低的水敏感性以及更低的水中膨胀性，并可腐化。尤其在使用再分散粉末形式的聚合物时，可以更高的造粒产量制得更稳定且更好地结合的粒料。促进该粒料的热塑性进一步加工。其水中膨胀性更低，强度和弹性更高，且在进一步加工(挤出成型或注射成型)时，可减少其它热塑性聚合物的添加，或完全停止添加。
令人惊奇的是，尤其是包含可交联N-羟甲基官能团的聚合物不但不妨碍淀粉的热塑性加工，甚至可使其稳定化。与诸如聚乳酸酯或生物聚酯的常用聚合物添加剂相比，具有优良的可流动性和可计量性的聚合物粉末，在热机械法中，可以更容易且更迅速地混入并分散。
具体实施例方式
实施例使用以下材料来自土豆残渣的淀粉粉末，其残余水含量小于10重量％。
再分散粉末，其主要成分为用部分水解的聚乙烯基醇稳定化的乙酸乙烯基酯/N-羟甲基丙烯酰胺共聚物。
制造试样任选与再分散粉末实施干混之后，用30重量％的水将该淀粉粉末制成糊浆，并在RM100 Retsch研磨机中再次均匀化10分钟。将制得的糊浆在涂有Teflon的织物上涂覆约2毫米厚，然后与存在的残留水分在120巴的压力及120℃的试样片温度下实施热机械压制3分钟。为消除所产生的蒸汽压，以40秒的间隔实施3次通风步骤。水冷5分钟后，释放压力，将制得的小片切割成试样，并在室温下放置直至重量不变(残留水分小于1重量％)。
用这些试样测试在水中储存时的膨胀特性及溶解性、以及抗拉强度。测定水中的膨胀性为测试水中的膨胀性，使用面积为2×2平方厘米且厚度为1.6至1.7毫米的试样，首先在21℃下于水中储存24小时。用布将试样擦干后，立即测量增重及增厚(24小时湿储)，并在空气中储存24小时后(24小时干储)再次测量。然后，再次将试样置于水中7天，擦干后测定增重及增厚(7天湿储)。干储1周后，重新测定重量及厚度的改变(7天干储)。
所得结果为5次单独测量的平均值，汇总于表1中。测试纯淀粉的试样以及具有不同组成的再分散粉末的试样。
表1具有不同聚合物添加量的淀粉压片的水中膨胀性

聚合物的添加量表明，试样的耐水性显著提高。尤其是在水中更长时间储存时，添加6重量％的少量聚合物，即可防止粉碎。添加15重量％的聚合物时，短时膨胀性显著减小(24小时后)。干储后的负值表明淀粉中存在一定的水溶性部分，即使通过添加聚合物粉末也不能结合耐水性。
抗拉强度使用10毫米宽、12毫米长且1.6至1.75豪米厚的测试片测试抗拉强度，并在标准状况下(50％的空气湿度，23℃)，以80毫米的夹紧长度和5.0毫米/分钟的拉伸速率，实施拉伸测试直至断裂。
结果(6次单独测量的平均值)汇总于表2中。测试未添加以及具有不同组成的再分散粉末的试样。
表2淀粉/再分散混合物(双组分)压片的抗拉强度

弹性模量几乎不变，随再分散粉末添加量的增加，最大极限强度明显增加。在最大张力时，该材料保持坚硬且伸长率小。
该测试表明，具有最多15％添加量的淀粉成型品的强度明显提高。
造粒试验在挤出成型和注射成型中，使用该材料作为模制组合物实施造粒试验。
在80℃至110℃的温度下，用20D型双螺杆式挤出机实施均匀化及造粒，制成粒料。添加聚合物的所得粒料更坚硬且更无尘。
测试该粒料的水中膨胀性，发现其水中膨胀性明显降低，并且在水中储存后强度提高。
测试结果汇总于表3中。
表3淀粉/再分散混合物粒料的水中膨胀性

用包括淀粉、再分散粉末及热塑性聚酯三种成分的材料混合物实施测试为制得易于加工的热塑性混合物，将以下热塑性塑料混入上述材料淀粉和再分散粉末中直链型聚己酸内酯/聚酯，其平均分子量为50,000，熔点为60℃，熔流速率(80℃下，44psi)为1.9克/10分钟。
在混合辊磨机上，将由(75-x)重量％淀粉、25重量％聚酯及x重量％再分散粉末组成的混合物，在130℃下(或在再分散粉末存在的情况下5分钟)实施软化并均匀化30分钟，制成1毫米厚的辊筒片坯(Walzfell)。
加工期间，令人惊奇的是，通过添加再分散粉末，可明显降低辊压时间，即从30分钟减至5分钟。
将该辊筒片坯叠层放置，并在130℃的试测片温度及120巴的压力下，热机械压缩3分钟，制得1.7毫米厚的材料片。将其切割成20.0毫米宽、200毫米长的测试片，并在标准状况下(50％的空气湿度，23℃)，以100毫米的夹紧长度和5.0毫米/分钟的拉伸速率，实施拉伸测试直至断裂。
所得结果为6次单独测量的平均值，汇总于表4中。
随着再分散粉末用量的增加，断裂强度及伸长率显著增加。该再分散粉末提高热塑性可加工性，并显著提高所得材料的特性。该成型品更坚硬、更有弹性且更不易破碎。
表4由淀粉(75-x％)、聚酯(25％)及再分散粉末(x％)三种成分组成的混合物压片的抗拉强度

用由淀粉、再分散粉末及颗粒状木材粗磨粉三种成分组成的材料混合物加以测试将10重量份再分散粉末、在锯及切割的木材加工过程中制得的60重量份残留水分约为10％的颗粒状木料，与2重量份作为润滑剂的直链型聚乙烯蜡状物，混入20重量份谷物淀粉中，并在约150℃及约200巴的压力下，在挤出机中制成粒料(3毫米)。
将该粒料在锥形双螺杆式挤出机中于150℃及约200巴的压力下挤出制成成型品。
所得模制器具有类似于木材工件、易于加工的均匀平滑的表面。该工件非常稳定，且抗弯强度(依据ISO 868)为31.5牛顿/平方毫米，弯曲弹性模量为3650牛顿/平方毫米。于水中储存1小时后增重11.6％。
权利要求
1.聚合物粉末形式或作为聚合物水性分散体的聚合物在淀粉改性中的用途，其特征在于，使用由保护胶体和/或乳化剂稳定化的聚合物，其包含一种或更多种选自以下组中的共聚单体单元具有1至18个碳原子的非分支型或分支型烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的分支型或非分支型醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二烯、烯烃、乙烯基芳烃及乙烯基卤化物，该聚合物任选还含有0.1至20.0重量％选自以下组中的官能共聚单体单元羧基官能、羟基官能、环氧基官能及NH官能的烯键式不饱和共聚单体，其中重量百分率数据以该聚合物的总重量为基准。
2.如权利要求1所述的用途，其特征在于，所用的聚合物包括一种或更多种选自具有1至18个碳原子的非分支型或分支型羧酸的乙烯基酯的共聚单体单元。
3.如权利要求1或2所述的用途，其特征在于，以该聚合物的总重量为基准，含有0.1至20重量％的一种或更多种选自以下组中的共聚单体单元羧基官能、羟基官能、环氧基官能及NH官能的共聚单体。
4.如权利要求3所述的用途，其特征在于，含有具有C1-C4羟烷基的N-羟烷基官能共聚单体单元。
5.如权利要求4所述的用途，其特征在于，含有一种或更多种共聚单体单元，其是衍生自N-羟甲基丙烯酰胺(NMA)、N-羟甲基甲基丙烯酰胺、N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯，N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基醚，以及N-羟甲基丙烯酰胺、N-羟甲基甲基丙烯酰胺和N-羟甲基烯丙基氨基甲酸酯的C1-C4烷基酯。
6.如权利要求1至5之一所述的用途，其特征在于，作为聚合物使用乙酸乙烯基酯聚合物、乙酸乙烯基酯/乙烯共聚物、乙酸乙烯基酯/乙烯/氯乙烯共聚物或乙烯基酯/丙烯酸酯共聚物。
7.如权利要求1至6之一所述的用途，其特征在于，选择单体或共聚单体的重量份，使得该聚合物的玻璃转化温度Tg为-30℃至+120℃。
8.如权利要求1至7之一所述的用途，其特征在于，以该聚合物的重量为基准，该保护胶体的含量为1至30重量％。
9.如权利要求1至8之一所述的用途，其特征在于，含有一种或更多种选自以下组中的保护胶体聚乙烯基醇、聚乙烯基缩醛、聚乙烯基吡咯烷酮、纤维素、纤维素衍生物、聚(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯与羧基官能共聚单体单元的共聚物、聚(甲基)丙烯酰胺、聚乙烯基磺酸及其共聚物、三聚氰氨甲醛磺酸酯、萘甲醛磺酸酯、苯乙烯/马来酸共聚物及乙烯基醚/马来酸共聚物、淀粉、糊精。
10.如权利要求9所述的用途，其特征在于，所含的保护胶体是水解度为85至94摩尔％且在浓度为4％的水溶液中的Hppler粘度为3至15毫帕斯卡·秒(20℃下的Hppler法，DIN 53015)的聚乙烯基醇。
11.如权利要求1至10之一所述的用途，其特征在于，该淀粉以天然的形式、作为变构淀粉或作为化学改性淀粉加以使用。
12.如权利要求1至11之一所述的用途，其特征在于，该用保护胶体稳定化的聚合物以水性分散体的形式或聚合物粉末的形式，以5至60重量％的量加以使用。
13.如权利要求1至12之一所述的用途，其特征在于，该淀粉组合物作为粘合剂使用。
14.如权利要求1至13之一所述的用途，其特征在于，将该淀粉组合物进一步加工成成型品。
15.如权利要求14所述的用途，其特征在于，采用挤出成型、吹挤成型、泡沫挤出成型、注射成型、压延法或深冲法实施该进一步加工。
16.如权利要求15所述的用途，其特征在于，该淀粉组合物还含有以可生物降解聚酯为主要成分的额外的粘着剂。
17.如权利要求15所述的用途，其特征在于，该淀粉组合物还含有木材颗粒形式、木材纤维形式及木材粗磨粉形式的纤维素。
18.如权利要求15或16所述的用途，其特征在于，实施进一步加工制成可腐化的成型体。
19.如权利要求15或16所述的用途，其特征在于，实施进一步加工制成可腐化的薄膜。
全文摘要
本发明涉及聚合物粉末形式或作为聚合物水性分散体的聚合物改性淀粉的用途，其特征在于，使用由保护胶体和/或乳化剂稳定化的聚合物，其包含一种或更多种选自以下组中的共聚单体单元具有1至18个碳原子的非分支型或分支型烷基羧酸的乙烯基酯、具有1至15个碳原子的分支型或非分支型醇的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、二烯、烯烃、乙烯基芳烃及乙烯基卤化物，该聚合物任选还含有0.1至20.0重量％选自以下组中的官能共聚单体单元羧基官能、羟基官能、环氧基官能及NH官能的烯键式不饱和共聚单体，其中重量百分率数据以该聚合物的总重量为基准。
文档编号C08L31/04GK1809611SQ200480008367
公开日2006年7月26日 申请日期2004年3月11日 优先权日2003年3月27日
发明者亨克·莫斯塞维尔德, 康拉德·阿尔方斯·维雷尔, 克劳斯·科尔哈默 申请人:瓦克聚合系统两合公司