用改性植物油基多元醇制备的挠性聚氨酯泡沫材料的制作方法

文档序号:3690892阅读:461来源:国知局
专利名称:用改性植物油基多元醇制备的挠性聚氨酯泡沫材料的制作方法
技术领域
本发明涉及制备挠性聚氨酯泡沫材料。
背景技术
挠性聚氨酯泡沫材料通常通过石油基多元醇或多元醇组合物与有机多异氰酸酯在催化剂、发泡剂和其它任选组分存在下反应制备。自1960年代以来,挠性聚氨酯泡沫材料一直用作汽车、运输工具和其它座位设计中提供减震、承载和舒适的部件。为满足各种座位设计的变化多样的要求,商品化挠性泡沫材料的制造厂商必须具有能方便和经济地改变制造的挠性泡沫材料的硬度的技术。
硬度和承载是挠性泡沫材料工业经常互换使用的两个术语。应理解这两个术语都涉及挠性聚氨酯泡沫材料的相同的重物支撑的物理特性。
挠性聚氨酯泡沫材料接受和支撑重物的能力通常定义为其承载能力。按照标准方法指南如ASTM D 3574,Test B1,在(钝针)压入度(Indentation ForceDeflection)(IFD)试验中可以对这种性能进行定量。
有许多种改变泡沫材料硬度的方法。其中最常用的方法涉及改变泡沫材料的密度,异氰酸酯指数,和/或多元醇官能度以及共聚物多元醇的使用,共聚物多元醇是最有效的。共聚物多元醇通常由作为数百万一般含苯乙烯/丙稀腈微小颗粒的载液的聚醚多元醇组成。特定添加剂的分子以及工艺步骤对制备稳定的颗粒分散体是必需的。在最终聚氨酯泡沫材料中,加入的这些颗粒的作用是作为传统填料,并且是调节挠性泡沫材料的硬度或承载能力的一种方便的方法。
虽然共聚物多元醇能够改变泡沫材料的硬度,但它们存在许多缺陷。这些缺陷包括悬浮固体的重量百分数的变化,净产物的粘度变化以及产品的颜色变化。在生产环境中使用共聚物多元醇时,这些特性的变化导致每批产品之间的性能差异。此外,使用共聚物多元醇工业上所遇到的一个共同问题是位于泡沫材料生产装置关键部位的过滤器的堵塞。过滤器是用来捕捉正常运送和加工处理中产生的废物。即使共聚物多元醇被指出具有预定的1微米粒度范围的颗粒,对任何特定产品运送通常也会堵塞100微米甚至更大尺寸的过滤器。
发明概述挠性聚氨酯泡沫材料通过下面方式制备,使多异氰酸酯与含活性氢的组合物(即,包含能与异氰酸酯基反应的含氢原子基团的反应物的组合物)在发泡剂存在下反应。而含活性氢的组合物包括改性的植物油基多元醇。本文中,“改性的植物油基多元醇”指非天然存在的多元醇,通过对植物油进行处理以改变植物油的化学结构而得到多元醇。较好地,所述处理涉及对植物油的双键进行改性。
改性的植物油基多元醇的羟基与异氰酸酯基化学反应,形成氨基甲酸酯键。因此,多元醇化学结合到聚氨酯聚合物中。采用BVT反应性试验来评价羟基和异氰酸酯基之间的反应程度,该试验将在下面详细说明。较好地,按照BVT反应性试验制定的方案,多元醇的特征是,当它与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物时,在形成反应混合物后600秒时进行测定,该反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s(更好至少为10,000mPa.s,最好至少为20,000mPa.s)。
这些泡沫材料提供了许多优点。例如,在某些实施方式中,泡沫材料在相对较低多元醇加料量下具有良好的承载能力,表现为负荷效率数(通常为至少4牛顿/份改性植物油基多元醇,某些实施方式中,至少为7或至少为10牛顿/份改性的植物油基多元醇)。负荷效率数按照Van Heumen等在WO 02/10247中所述方法,用来自65%压入度的承载数据进行计算。较好地,泡沫材料的负荷效率数至少和用等量共聚物多元醇替代改性的植物油基多元醇制成的聚氨酯的负荷效率数一样高。较好的泡沫材料的硬度值大于用没有改性的植物油基多元醇的含活性氢的组合物制成的对照泡沫材料的硬度值。
用来制备泡沫材料的含活性氢的组合物包含改性的植物油基多元醇与聚醚基多元醇、聚酯基多元醇的组合,或与聚醚基多元醇和聚酯基多元醇组合的组合,这种组合物具有有利于加工和处理的适当低粘度。含活性氢的组合物的粘度较好低于共聚物多元醇替代了改性植物油基多元醇的可比较的含活性氢组合物的粘度。
含活性氢的组合物还是透明的,而不是不透明的。例如,1-49重量份改性植物油基多元醇与99-51重量份羟值小于120的聚醚基多元醇组合时,在23℃形成稳定的液体(即,对肉眼观察是透明的液体)。此外,含活性氢的组合物较好在23℃保持长时间的稳定。而且,这种含活性氢的组合物较好不含粒度大于0.1微米的颗粒。
泡沫材料的另一个有用的特性是其色牢度,色牢度指暴露于环境条件的光线时能长时间保持制造时的白色的能力。按照下面实施例中所述的方案进行测定,较好地,泡沫材料在不含紫外线稳定剂条件下,暴露在环境条件的光线中6周,具有以下述值表征的反射镜面(reflectance specular)包含的颜色至少70单位的(L)值,不大于25单位的(b)值,较好不大于4单位的(a)值。此外,泡沫材料在制造时,其(L)、(a)和(b)值较好满足列举的值,这些值在上述条件下暴露于光线时基本不改变。具体是,(L)和(b)值的变化不大于14单位,而(a)值的变化不大于5单位。
这种泡沫材料的气味如果不比使用共聚物多元醇,而不是改性的植物油基多元醇制备的等价泡沫材料的更好,至少和它一样好。此外,这种泡沫材料对环境友好,因为改性植物油基多元醇来源于可再生的天然来源,而不是石油来源。
附图以及下面的描述中列举了本发明一个或多个实施方式的细节。由这些描述和附图以及权利要求书,本发明的其它特征、目的和优点将是显而易见的。
附图简述

图1所示是对石油基多元醇(ArcolLHT-240)的BVT反应性试验结果的图。
图2所示是对现有技术的大豆基多元醇(SoyOylGC5N和SoyOylP38N)和石油基多元醇(ArcolLHT-240)的BVT反应性试验结果的图。
图3所示是对本发明的三种改性植物油基多元醇(多元醇E、多元醇F和多元醇G),两种现有技术的大豆基多元醇(SoyOylGC5N和SoyOylP38N)以及石油基多元醇(ArcolLHT-240)的BVT反应性试验结果的图。
发明详述挠性聚氨酯泡沫材料可通过多异氰酸酯与包含改性的植物油基多元醇的含活性氢组合物反应来制备。该组合物中可包含一种以上的改性的植物油基多元醇。此外,组合物可以含有一种或多种非植物油基的多元醇,如共聚物多元醇、聚醚基多元醇、聚酯基多元醇等,以及树枝状大分子。反应可以在发泡剂以及任选催化剂存在下进行。
含活性氢组合物中改性植物油基多元醇的含量可根据泡沫材料所要求的性能特性进行选择。一般,对要求提高泡沫材料的承载能力的应用,组合物中每100重量份含活性氢物质含0.5-50重量份改性植物油基多元醇。对承载目的有用的组合物中每100重量份含活性氢物质含有1-40重量份,或2-30重量份的改性植物油基多元醇。
有用的改性植物油基多元醇包括可通过以下方法制备的多元醇形成环氧化植物油(所述环氧化植物油可通过过氧酸与植物油的反应制备),然后将环氧化植物油与醇、催化量氟硼酸以及任选的水混合,形成多元醇。这种多元醇含有的都是仲羟基。植物油中基本上所有双键可被环氧化。这种制备方法的例子在例如Petrovic等的美国专利6,686,435、6,107,433、6,573,354和6,433,121中说明,这些专利通过参考结合于本文。或者,环氧化反应可以在能产生具有残余双键的条件下进行。
这些多元醇可直接用来制备聚氨酯泡沫材料。或者,这些多元醇可以与上述环氧化植物油在氟硼酸催化剂和任选水存在下反应,形成适用于制备聚氨酯泡沫材料的多元醇。
合适的多元醇还有通过加氢甲酰基化方法制备的改性植物油基多元醇。这种方法中,植物油与一氧化碳和氢在VIII族金属催化剂(如铑催化剂)存在下反应,形成加氢甲酰基化植物油。然后,加氢甲酰基化植物油氢化形成改性的植物油基多元醇。这种方法制备的多元醇含有的都是伯羟基。这些多元醇可以直接用来制备聚氨酯泡沫材料。或者,这些多元醇可以与上述环氧化植物油在氟硼酸催化剂和任选的水存在下,形成适用于制备聚氨酯泡沫材料的多元醇。
合适植物油的例子包括豆油、红花油、亚麻子油、玉米油、向日葵油、橄榄油、低芥酸菜子油、芝麻油、棉籽油、棕榈油、菜籽油、桐油、鱼油、花生油,以及上述植物油的组合。还可以使用部分氢化的植物油和基因改性的植物油,包括高油酸红花油、高油酸豆油、高油酸花生油、高油酸向日葵油和高芥酸菜子油(海甘蓝(crambe)油)。
有用的多异氰酸酯平均每分子有至少约2.0个异氰酸酯基。可以使用脂族和芳族多异氰酸酯。合适的脂族多异氰酸酯例子包括1,4-丁二异氰酸酯、1,6-己二异氰酸酯、1,12-十二烷二异氰酸酯、环丁烷-1,3-二异氰酸酯、环己烷-1,3-和1,4-二异氰酸酯、1,5-二异氰酸根合-3,3,5-三甲基环己烷、氢化2,4-和/或4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(H12MDI)、异佛尔酮二异氰酸酯等。合适的芳族多异氰酸酯的例子包括2,4-甲苯二异氰酸酯(TDI)、2,6-甲苯二异氰酸酯(TDI)以及它们的混合物、1,3-和1,4-苯二异氰酸酯、4,4′-二苯基甲烷二异氰酸酯(包括与少量2,4′-异构体的混合物)(MDI)、1,5-萘二异氰酸酯、三苯基甲烷-4,4′,4″-三异氰酸酯、多苯基多亚甲基多异氰酸酯(PMDI)等。上述多异氰酸酯的衍生物和预聚物,如含氨基甲酸酯、碳二亚胺、脲基甲酸酯、异氰脲酸酯、酰化脲、缩二脲、酯和类似的基团的那些。
多异氰酸酯量较好为能足以提供约60-120,较好约70-110异氰酸酯指数,在高水含量配方(即,配方中每100重量份其它含活性氢物质含有至少约5重量份的水)的情况,多异氰酸酯量为能提供约70-90的异氰酸酯指数。“异氰酸酯指数”指反应混合物中异氰酸酯基与活性氢基比值×100。
发泡剂在多元醇与多异氰酸酯的反应条件下产生气体。合适的发泡剂包括水、液态二氧化碳、丙酮和戊烷,优选水。
发泡剂用量为能足以提供要求的泡沫材料密度。例如,使用水作为唯一的发泡剂时,其用量为,配方中每100重量份其它含活性氢物质约为0.5-10,较好约1-8,更好约2-6重量份。
配方中可包含的其它添加剂包括表面活性剂、催化剂、泡孔大小控制剂、泡孔扩张剂、着色剂、抗氧化剂、防腐剂、静电消散剂、增塑剂、交联剂、阻燃剂等。
有用的表面活性剂例子包括硅酮表面活性剂和脂肪酸碱金属盐。优选硅酮表面活性剂,如环氧烷烃和二甲基硅氧烷的嵌段共聚物,特别优选“低雾”级的硅酮表面活性剂。
有用的催化剂例子包括叔胺化合物和有机金属化合物。有用叔胺化合物的具体例子包括三亚乙基二胺、N-甲基吗啉、N-乙基吗啉、二乙基乙醇胺、N-椰油基吗啉、1-甲基-4-二甲基氨基乙基哌嗪、3-甲氧基-N-二甲基丙胺、N,N-二乙基-3-二乙基氨基丙胺、二甲基苄胺、二(2-二甲基氨基乙基)醚等。叔胺催化剂用量,较好为配方中每100重量份含活性氢物质约为0.01-5重量份,较好约为0.05-2重量份。
有用的有机金属催化剂的具体例子包括金属,如锡、铋、铁、锌等的有机盐,优选有机锡催化剂。合适的有机锡催化剂包括二甲基二月桂酸锡、二丁基二月桂酸锡、辛酸亚锡等。其它合适的催化剂披露于例如美国专利2,846,408,该专利参考结合于本文。有机金属催化剂的用量较好为,配方中每100重量份含活性氢物质约为0.001-1.0重量份的有机金属催化剂。
还可以使用催化剂的混合物。
在某些情况,在制备泡沫材料时配方中可包含静电消散剂或静电消散剂用来对制成的泡沫材料进行处理。有用的例子包括非挥发性可电离的金属盐,任选与增强剂化合物结合,如美国专利4,806,571、4,618,630和4,617,325中所述。特别引起注意的是,四苯基硼钠或最多约有8个碳原子的全氟化脂族羧酸的钠盐的用量最多约为3重量%。
可以采用自由起发(块状料)和模制技术来制备泡沫材料。在块状料方法中,反应物进行混合并倒在传输带上,在传输带上反应混合物抵抗其自重起发并固化。在模制方法中,反应物混合后分送入模具中反应,填充该模具,并呈现模腔的形状。
经常要求在开始发泡(模制的泡沫材料情况是脱模)之后使泡沫材料进行后固化来达到最佳物理性能。后固化可以在环境条件下进行约12小时至7天,或在升高温度下进行约10分钟至3小时。
某些情况下,要求用机械方法打开泡沫材料的泡孔壁。打开泡孔壁的最方便方法是任何已知的压扁(crushing)法。
某些情况下,要求制备的泡沫材料具有两个或更多个不同硬度值的区域。一个或两个区域中可以包含由改性植物油基多元醇制备的上述挠性聚氨酯泡沫材料。
泡沫材料产品具有优良的机械性能,包括密度、拉伸强度、撕裂强度和断裂伸长。一般来说,泡沫材料的密度在8-160kg/m3范围,较好为12-128kg/m3,更好约为16-80kg/m3。具体的密度值可依据泡沫材料预定用途来选择。
泡沫材料可用于各种用途。例如,泡沫材料可加入到机动车或家具的座位部件(如,座垫、座位靠背或两种都有)中。在用于机动车的座位部件时,多硬度泡沫材料特别有用。泡沫材料用途的其它例子包括地毯衬层、垫子的泡沫材料以及柔性包装泡沫材料。
实施例缩写在下面部分中使用以下缩写B-侧母料-多元醇、表面活性剂、交联剂、催化剂、添加剂和发泡剂的预混物,后面将与所需的多异氰酸酯混合,开始形成泡沫的反应。
BVT-是Brookfield粘度测试的缩写。该试验是比较各种多元醇与多异氰酸酯的胶凝反应性特性的简便方法。
CPP-是共聚物多元醇的缩写。
CS-是压缩形变的缩写。
泡沫材料气味-在某些情况,在脱模和手工压扁后立刻评价各泡沫材料的气味特性。正常等级指泡沫材料的气味没有不同于采用常规方法刚制备的泡沫材料通常的气味。在其它实施例配方中,泡沫材料有时会有明显的气味,这种气味可追寻到具体使用的多元醇。中等等级指泡沫材料具有明显不同气味但没有达到令人讨厌水平。强等级表明气味不同并以令大多数观察者反感水平存在的气味。
其它情况,泡沫材料气味按照SAE J1351方案进行评价,该方案在下面“气味测试”部分说明。
泡沫紧密度-泡沫材料模制后立即对泡沫材料外观的闭孔和开孔情况进行的主观评价。紧密能推断泡沫材料的闭孔多于开孔。泡沫材料的闭孔越多,泡沫材料越紧,并且这也暗示在脱模时撕裂容易程度和需要多大的压缩压力来机械压扁打开泡沫的泡孔,避免泡沫材料冷却时的收缩。
HACS-是湿老化压缩形变的缩写。
手工压扁-将手放在刚脱模的泡沫材料垫的显示表面上并上下来回重复敲击该泡沫材料,使泡沫材料垫中所有闭孔窗受到破坏的物理作用。在垫的整个表面上重复该作用,以确保在垫的各部分上的均匀性。
负荷效率数-按照WO 02/10247计算的数,有助于确定哪一种候选方法调节泡沫材料硬度更有效。负荷效率等级定义为泡沫材料硬度提高的牛顿数/重量份加入的负荷增强材料。必须参考不含负荷调节添加剂的基础配方或对照配方,进行适当的等级计算。
承载特性-A综合术语,用来指在测试挠性泡沫材料的承载能力时的结果。报道的常规数据包括25和65%压入度值。
压陷系数(sag factor)-按照65%压入度值与25%压入度值的比值计算的数值。
材料在实施例中使用以下材料ArcolF-3022-一种石油基的标称分子量3000的聚醚三醇,通过将环氧丙烷和环氧乙烷加入甘油基引发剂化合物中制得。市售产品的典型特征包括水白色、实质上都是仲羟基的端羟基、羟值约为56、25℃时粘度为480mPa.s。这种材料具有聚醚多元醇的非常温和的特有气味。这种材料可从Bayer Corporation购得。
ArcolLHT-240-一种石油基的标称分子量700的聚醚三醇,通过将环氧丙烷加入甘油基引发剂化合物中制得。市售产品的典型特征包括水白色、实质上都是仲羟基的端羟基、羟值约为238、25℃时粘度为250mPa.s。这种材料具有聚醚多元醇的非常温和的特有气味。这种材料可从Bayer Corporation购得。
Chem-Trend PRC-7166-专有的溶剂基脱模组合物,可从Chem-TrendCorporation购得。
DabcoBL-11-一种催化剂工业产品,可从Air Products Corporation购得,包含70重量%二(二甲基氨基乙基)醚的二丙二醇溶液。通常在发泡反应中用作催化剂。
DabcoDC-5169-一种表面活性剂工业产品,从Air Products Corporation购得。
Dabco33-LV-一种催化剂工业产品,从Air Products Corporation购得,包含33重量%的三亚乙基二胺的二丙二醇溶液。通常用作聚合反应或胶凝的催化剂。
DEOA-二乙醇胺。使用来自Huntsman的工业纯级的二乙醇胺作为此发明工作中稳定泡沫材料的交联剂。
HyperliteE-848多元醇-石油基高官能度型聚醚多元醇,通过将环氧丙烷加入专用引发剂化合物达到中间分子量,然后用环氧乙烷封端,使得最终产物由于增加了官能度和有伯羟基而提高了反应性。这种材料的典型特征包括很淡的黄色,官能度为3.8,羟值约为31.5,25℃时粘度为1100mPa.s。这种材料可从Bayer Corporation购得。
HyperliteE-849多元醇-石油基聚醚多元醇,含有标称41重量%分散有稳定的含苯乙烯/丙烯腈的共聚物颗粒。这种材料的典型特征包括灰白色,羟值约为18,25℃时粘度为6500mPa.s。这种材料具有共聚物多元醇的非常温和的特有气味。这种材料可从Bayer Corporation购得。
NiaxD-19-锡基胶凝催化剂,可GE Silicones-OSI Specialties,Inc.获得。
NiaxY-10184-硅酮基表面活性剂,从GE Silicones-OSI Specialties,Inc.获得。该产品指定用于制备挠性模制聚氨酯泡沫材料。
多元醇A-对下面的实施例,该物质是HyperliteE-849共聚物多元醇。
多元醇B-对下面实施例,该物质是ArcolLHT-240多元醇。
多元醇C-对下面实施例,该物质是SoyOylGC5N多元醇。
多元醇D-对下面实施例,该物质是SoyOylP38N多元醇。
多元醇E-改性豆油-基多元醇,按照在美国专利6,433,121的实施例6所述的方法制备。这种产品的典型特征包括与异氰酸酯化合物的正的反应性,实质上为仲羟基的端羟基,羟基官能度为3.8,羟值为200,25℃时粘度为12000mPa.s。该产品为很淡的黄色,具有非常温和的特有气味。
多元醇F-改性豆油基多元醇,按照下述制备。该多元醇含有未反应的双键。该产品的典型特征包括与异氰酸酯化合物的正的反应性,实质上为仲羟基的端羟基,羟值为192,25℃时粘度为5500mPa.s。该产品为很淡的黄色,具有非常温和的特有气味。
多元醇G-改性豆油基多元醇,按照下述制备。该产品的典型特征包括与异氰酸酯化合物的正的反应性,实质上为伯羟基的端羟基,羟基官能度为4.5,羟值为220,25℃时粘度为14000mPa.s。该产品为很淡的色泽,具有非常温和的特有气味。
多元醇H-改性豆油基多元醇,按照下述制备。该产品的典型特征包括与异氰酸酯化合物的正的反应性,实质上全为仲羟基的端羟基,羟值为89,25℃时粘度为2300mPa.s。该产品为很淡的黄色,具有非常温和的特有气味。
SoyOylGC5N-生物基多元醇,设计用于半软质和硬质泡沫材料用途,由Urethane Soy Systems Company销售。报道的该产品典型特性包括官能度为3,羟值为275,25℃时粘度为2700mPa.s。要指出该产品含有显著量加入的甘油和蔗糖。该物质室温下为琥珀色,并具有暗示为豆油的强烈气味。
SoyOylP38N-生物基多元醇,设计用于挠性泡沫材料用途,由Urethane SoySystems Company销售。报道的该产品典型特征包括官能度为2,羟值为53,25℃时粘度为2800mPa.s。该物质室温下为琥珀色,并具有暗示为豆油的强烈气味。
TegostabB-2370-来自Degussa AG销售的表面活性剂产品,设计用于常规板料(slabstock)泡沫材料用途。
TegostabB-4690 LF-从Degussa AG购得的低雾级表面活性剂。
甲苯二异氰酸酯-在本发明工作中,使用市售的80/20的甲苯二异氰酸酯的2,4-和2,6-异构体混合物。该混合物可从Bayer Corporation获得,品名为MondurTD-80产品的A级。
水-使用市售蒸馏水作为间接发泡剂。
多元醇合成1.多元醇F制备改性豆油基多元醇F,用装有温度控制、加料漏斗、回流冷凝器和搅拌器的2升三颈圆底烧瓶的试验设备进行制备。在该反应器系统中加入500克(2.5摩尔双键)的豆油,该豆油为由Archer Daniels Midland Company销售的RBD级,碘值为127毫克I2/100克,粘度为60mPa s。
反应器中还加入了75克冰乙酸(1.25摩尔)和6.36克50%硫酸水溶液(0.0325摩尔)。彻底混合这些组分,同时反应器系统温度升高至70℃。达到该温度设定点后,在30分钟内,经滴液漏斗加入243克35%过氧化氢水溶液(Aldrich catalognumber 34,988-7),同时保持上述的设定温度并进行剧烈搅拌。再反应4.5小时后,将该反应器系统的内容物移到一个2升分液漏斗中,使之冷却,冷却期间,水和粗的部分环氧化的豆油分成两层。
通过排出第一水层,然后用1升水等分的蒸馏水洗涤粗部分环氧化的豆油层三次,逐步连续得到产物。经洗涤的部分环氧化豆油再次分离,加入40克碱性离子交换树脂(Lewatite MP-64,来自Bayer)。搅拌该混合物2小时,中和所有残余的酸。
然后对产物进行过滤,除去离子交换树脂,在低真空下除去残余的水。最终获得的部分环氧化豆油产物,其碘值为25.6毫克I2/100克和环氧的氧含量为5.4%。
用上述同一反应器系统但经过清洁和再设定后继续制备改性豆油基多元醇F。在该反应器中加入330克(10.33摩尔)甲醇、83克(4.59摩尔)水和6.731克四氟硼酸(为和水的48%混合物,可以20,793-4产品目录号从Aldrich获得)。
这些组分彻底混合,同时反应器系统升温至沸点。然后将510克(1.72摩尔环氧基)上面制备的部分环氧化豆油迅速加入猛烈搅拌的反应器中。
再反应60分钟后,加入100克碱性离子交换树脂(Lewatite MP-64,来自Bayer)以中和酸。搅拌该混合物1小时,使之冷却。通过过滤除固体离子交换树脂并通过真空蒸馏除去残余水和醇连续回收产物。最终获得的改性豆油基多元醇为淡黄色,羟值为192mg KOH/g,25℃的粘度为5,500mPa s。
2.多元醇G制备改性豆油基多元醇G,用500毫升不锈钢高压反应器的试验设备进行制备。该反应器装有温度控制器、加入气体口和搅拌器。在该反应器系统中加入100克(0.512摩尔双键)的豆油,该豆油为由Archer Daniels Midland Company销售的RBD级,碘值为127毫克I2/100克,粘度为60mPa s。
在反应器中再加入0.129克(0.0005摩尔)二羰基乙酰丙酮铑和0.66克(0.0025摩尔)三苯基膦。关闭该反应器,彻底混合这些组分,同时反应器用三体积的等摩尔比的氢和一氧化碳组成的合成气混合物冲洗。然后,用同样的气体组合物将反应器加压至13.4mPa。
继续搅拌25分钟,在此期间反应器升温至90℃。反应器在这些条件再保持2小时。然后,反应器温度下降到70℃,释放气体压力,反应器再次用三体积的纯氢气进行冲洗。
反应器再用氢气加压至3.4mPa,对反应器进行密封、搅拌、加热至130℃,在这些条件保持30分钟,使铑-基催化剂失活。
反应器冷却至30℃并释放气体压力后,打开该反应器,在反应器中加入9克阮内镍和50毫升异丙醇。该反应器系统再次密封,用三体积氢气冲洗,然后用氢气加压至4.1mPa。开始搅拌,温度上升到110℃。保持氢气压力为3-5mPa下反应持续5小时。
然后,反应器冷却至室温,释放气体压力。产物回收包括通过硅藻土Celite过滤反应器内容物并通过真空蒸馏除去残余溶剂。最终回收改性豆油基多元醇,为淡棕色液体,羟值为220mg KOH/g,25℃的粘度为14,000mPa s。
3.多元醇H制备改性豆油基多元醇H,用装有温度控制、加料漏斗、回流冷凝器和搅拌器的5升三颈圆底烧瓶的试验设备进行制备。在该反应器系统中加入1500克豆油,该豆油从Archer Daniels Midland Company以RBD级购得,其碘值为131毫克I2/100克,粘度为62mPa s。
反应器中还加入了225克冰乙酸和19克50%硫酸水溶液。彻底混合这些组分,同时反应器系统温度升高至70℃。达到该温度设定点后,在30分钟内,经滴液漏斗加入729克35%过氧化氢水溶液(Aldrich产品目录号34,988-7),同时保持上述的设定温度并进行剧烈搅拌。再反应45分钟后,将该反应器系统的内容物移到一个3升分液漏斗中,使之冷却,冷却期间,水和粗的部分环氧化的豆油分成两层。
通过排出第一水层,然后用1升水等分的蒸馏水洗涤粗部分环氧化的豆油层三次,逐步持续得到产物。经洗涤的部分环氧化豆油再次分离,加入100克碱性离子交换树脂(Lewatite MP-64,来自Bayer)。搅拌该混合物2小时,中和所有残余的酸。然后对产物进行过滤,除去离子交换树脂,在低真空下除去残余的水。最终获得部分环氧化豆油产物,其碘值为88毫克I2/100克和环氧的氧含量为1.89%。
继续用装有温度控制、加料漏斗、回流冷凝器和搅拌器的1升三颈圆底烧瓶的试验设备制备改性豆油基多元醇H。在该反应器中加入63克采用类似于上述制备多元醇G的加氢甲酰基化方法制备的改性豆油基多元醇。对在此使用的具体加氢甲酰基化型多元醇,可以完全按照多元醇G方法进行反应,除了使用羰基钴作为催化剂替代了二羰基乙酰丙酮铑。反应器中还加入0.5克四氟硼酸(为与水的48%混合物)。
充分混合这些组分,同时反应体系升温至100℃。然后将150克上面制备的用于合成多元醇H的部分环氧化豆油快速加入剧烈搅拌的反应器中。
再反应40分钟后,反应系统冷却至50℃,加入10克碱性离子交换树脂(Lewatite MP-64,来自Bayer)来中和酸。搅拌该混合物1小时,过滤除去离子交换树脂。通过真空蒸馏除去残余水持续回收产物。最终回收改性豆油基多元醇,为淡黄色,羟值为89mg KOH/g,25℃的粘度为2300mPa s。
多元醇的胶凝反应性采用BVT反应性试验来测试多元醇潜在的胶凝反应性。这种简单的粘度增长试验是比较各种多元醇在与甲苯二异氰酸酯在模型胶凝反应中的反应性特性的一种常用的方法。为确定一种多元醇的胶凝反应性特性,将常用尺寸的多元醇样品(通常100克)放在一个125毫升的广口玻璃瓶中。用精确的玻璃注射器在该玻璃瓶中加入0.25毫升的Dabco33-LV催化剂。然后,用装有Jiffy Mixer牌,LM型混合桨的任何实验室用电搅拌器搅拌该玻璃瓶内容物30秒。
在催化剂中进行搅拌后,加入相当于105指数的量的甲苯二异氰酸酯,在和上述相同的搅拌器上再次搅拌该玻璃瓶30秒,混合30秒后,从搅拌器上取出该玻璃瓶,放在粘度计上,在20分钟周期内记录粘度增长。用适当干燥的样品,没有形成泡沫材料,假设该试验只测定与聚合物形成或胶凝反应有关的情况。用任何计算机制表软件或制图程序将收集时间和粘度数据绘图,得到对测试的多元醇的指纹(fingerprint)BVT反应性曲线。影响反应性曲线的位置和形状的主要因素包括多元醇的分子量和官能度,存在的仲羟基/或伯羟基,以及杂质如痕量酸或碱造成的负面影响。
模制挠性泡沫材料的制备(a)制备母料作为制备实施例中列出的模制挠性泡沫材料的第一步是配制B-侧母料,方法是在1加仑的广口塑料罐中加入要求的泡沫材料配方的各组分。首先将多元醇加入该塑料罐中,然后放在实验室用的电混合器上,该混合器装有Jiffy Mixer牌,HS-2型混合桨。开始混合,加入配方的所有其它组分,同时混合器持续运转。加入最后的配方组分后,再继续混合15分钟。从该混合器中取出母料,并取1000毫升广口玻璃瓶样品进行粘度测定和观察颜色和透明度。其余母料加盖并静置,同时完成制造泡沫材料的其它操作。
温度调节到25℃后,用传统的旋转型Brookfield牌粘度计测定母料的粘度。
(b)测试块模件及其制备为确定发泡基本性质以及获得进行泡沫材料物理性质测试的样品垫,在38.1×38.1×11.4厘米的电加热铝制模具中制备泡沫材料。电子控制模具温度在66℃(±1℃)。该模具配备有绞链盖、三个侧面上的高强夹具以及传统的五个排气孔。排气孔直径为0.31厘米。倒入各泡沫材料之前,模具上喷涂一层Chem-Trend PRC-7166脱模剂涂层。
(c)混合组分和制造泡沫材料的方法泡沫材料的制备方法从以下步骤开始,即在一个33盎司的聚合物杯(型号DMC-33,从International Paper Company获得)中加入所需量的配方B-侧母料。严密控制B-侧母料以及甲苯二异氰酸酯的倒入重量,使模具中标称装填,制得模制后密度为32Kg/m3的泡沫材料垫。
以100甲苯二异氰酸酯指数制备所有模制例子的泡沫材料。对每一种配方,将仔细称取计算量的甲苯二异氰酸酯放入一个400毫升的三-灌料(pour)型塑料烧杯中,并放在一边靠近混合位置。
为引发生成泡沫的反应,将含有B-侧母料的烧杯放在混合装置上,该装置由Delta ShopMaster牌,DP-200型,10-英寸的车间钻机构造,配有Conn MixersCompany,ConnBlade牌,ITC型,直径3英寸的混合桨。该混合器设定为以1100RPM转速一共操作30秒,该混合器可由电子计时器控制。由脚踏开关启动混合。计时器倒计时时,取出甲苯二异氰酸酯烧杯,在还有6秒混合时间时,将甲苯二异氰酸酯很快加入该烧杯。
在混合周期终点,将混合烧杯中的内容物快速倒入模具中,模具处于标称当场灌料(spot pour)模式。关闭模具盖,锁定,使泡沫固化6分钟。固化期间,密切观察模具的中心模具排气孔,记录具体配方的起发时间。
在固化周期终点,打开模具盖,取出泡沫材料垫,并立刻用手压扁。泡沫材料垫进行修整、称重、贴标签,并在25℃和50%相对湿度下静置7天,之后测试物理性能。
制备挠性板料泡沫材料在实施例26和27中使用的挠性板料泡沫材料采用上述对模制挠性泡沫材料所述的方法进行制备,除了使用为105的异氰酸酯指数,并使泡沫材料自由起发,在顶部敞开的纸容器中固化。
物理性能测试按照ASTM D 3574中列出的方法测定挠性泡沫材料的物理性能。在湿老化压缩形变测试中,湿老化条件是在ASTM D 3574中的Test J,Procedure J1列出的条件。
为比较各种候选多元醇的负荷增强效果,采用Van Heumen等在WO02/10247揭示的“负荷效率”评价系统。在该文献中,负荷效率定义为泡沫材料硬度提高的牛顿数/重量份加入到基础泡沫材料配方或对照配方的负荷增强材料。要求有较高的该数值,并结合添加剂技术的成本数据使泡沫材料的制造商能根据每一增加的牛顿所化的美元选择最好的负荷能力。下面的实施例中,采用65%泡沫材料压入度的承载数据进行计算。
气味试样采用的测试方案是SAE J1351。在各实施例中,将3个1夸脱的金属罐加盖置于65℃的烘箱中1小时。第一个罐中没有泡沫材料,因此用作对照。第二个罐内装有干的泡沫材料试样。第三个罐内装有泡沫材料加2毫升蒸馏水。从烘箱中取出,由3人一组评价每个罐的气味,测试人员给每个罐评分为1-5等级。等级分如下1没有明显气味;2轻微,但不明显的气味;3一定的气味,其强度不足以令人讨厌;4强烈令人讨厌的气味;5.非常强烈的令人讨厌的气味。
颜色测试采用HunterLab Ultrascan XE,带有6英寸积分球的光谱色度计进行颜色测试。按照ASTM E308,以10°观测角和光源D65进行包含镜面的反射和不包含镜面的反射。试样部分为圆形,以8°观察角且直径1英寸的光束测定直径1英寸的试样部分。在375-750nm波长范围每10nm取光谱数据,由这些数据计算数据下降。色标度为L、a、b。
实施例1-6这些实施例的目的是根据BVT反应性测试方案来比较各种多元醇的胶凝反应性实施例1ArcolLHT-240(多元醇B);实施例2SoyOylGC5N(多元醇C);实施例3SoyOylP38N(多元醇D);实施例4多元醇E;实施例5多元醇F;实施例6多元醇G。
结果示于图1-3。这些结果证实,其中两种改性植物油基多元醇(多元醇E和F)与甲苯二异氰酸酯的反应性可以和石油基多元醇与甲苯二异氰酸酯的反应性相类似,并且明显高于两种SoyOyl多元醇的任一种。多元醇G与甲苯二异氰酸酯的反应性比石油基多元醇和SoyOyl多元醇都高。
多元醇、甲苯二异氰酸酯和催化剂混合后600秒时测定各反应混合物的粘度。结果列于下表1。这些结果证实,含有这三种改性植物油基多元醇(多元醇E、F和G)的反应混合物,600秒后的粘度大于20,000mPa.s。这种比较有利于石油基多元醇(多元醇B),并且证实在多元醇和二异氰酸酯之间正的反应性。相反,含有多元醇C和D的反应混合物粘度显著下降,暗示在多元醇和二异氰酸酯之间最多也只有很少反应。
表1

比较例7-9比较例7涉及挠性模制聚氨酯泡沫材料,该泡沫材料不含为改变最终泡沫材料的承载特性而专门加入的组分。泡沫材料的组分和性能列于表2。此比较例制备的母料外观透明,为水白色。肉眼能容易确定多个组分形成均匀混合物的时间。该母料粘度低。
脱模并用手压扁后,新泡沫材料具有这种石油基聚醚泡沫材料的典型气味。泡沫材料具有的承载特性,使该泡沫材料通常被本领域技术人员评价为“软质”。因为没有调节此配方中存在的多元醇的负荷,对这种泡沫材料没有报道负荷效率计算值。
比较例8和9涉及使用两种不同量共聚物多元醇(多元醇A)的两种挠性模制聚氨酯泡沫材料。泡沫材料的组分和性能也列于表2。制成的母料不透明,为不希望有的灰白色。这些特性使得不能确定配方组分充分混合的时间。母料的颜色还转给最终的泡沫材料,使之具有不希望有的灰白色。当将该泡沫材料置于背光形式的检测台上观察时特别明显存在不希望有的有色体。当加到挠性泡沫材料配方中时,共聚物多元醇的含苯乙烯/丙烯腈颗粒具有提高最终泡沫材料的承载特性的净作用。
表2

比较例10-12比较例10涉及采用石油基聚醚多元醇(多元醇B)制备的挠性模制聚氨酯泡沫材料。泡沫材料的组分和性能列于表3。母料外观为水白色且透明的,呈现低粘度。
比较例11和12涉及用现有技术的两种豆油基多元醇SoyOylGC5N(多元醇C)和SoyOylP38N(多元醇D)制备的挠性模制聚氨酯泡沫材料。泡沫材料的组分和性能列于表3。这些泡沫材料为灰白色,并具有强烈的令人讨厌的气味。比较例11制成的泡沫材料没有显示有用的承载增强作用。试图提高多元醇C和多元醇D的量,导致泡沫材料破坏。
表2

实施例13-18这些实施例涉及用本发明的改性植物油基多元醇制备的挠性模制聚氨酯泡沫材料。泡沫材料的组分和性能列于表4。
实施例13-18证实使用常用表面活性剂组合能制得优良的泡沫材料,这些表面活性剂较比较例7-12中使用的NiaxY-10184活性低得多,其功能具体得多。这支持本发明的改性植物油基多元醇显示令人惊奇程度的自表面活性剂性,因此不必使用通常用来制备挠性聚氨酯泡沫材料的高活性高性能和高价格的表面活性剂。
实施例13-15中,制备泡沫材料时使用了不同量多元醇E。制成的母料外观透明,颜色能能接受,并具有明显低的粘度。由各配方成功制成泡沫材料垫,容易用手压扁,得到未破坏的泡沫材料垫用于进行物理性能测试。新制备的泡沫材料的气味从较低用量时的正常气味逐渐到较高用量时的温和特有气味。
实施例13-15显示泡沫材料的承载特性随多元醇E量的增加而提高。
实施例16-18中,不同量的多元醇F替代了多元醇E。制成的母料外观为透明,颜色很淡,并且具有明显低的粘度。
表4


实施例19-20这些实施例涉及用本发明的另一种改性的植物油基多元醇制备的挠性模制聚氨酯泡沫材料。泡沫材料的组分和性能列于表5。
这些泡沫材料中,多元醇G的用量增加。制成的母料外观透明,颜色可接受,粘度低。新制成的泡沫材料的气味正常。
表5


实施例21-24这些实施例中,按照上面列出的气味测试方案,评价泡沫材料的气味。使用下面的泡沫材料样品实施例21(比较)泡沫材料的组成与比较例8所述的泡沫材料组成相同。多元醇是HyperliteE-848聚醚基多元醇和共聚物多元醇(HyperliteE-849)的组合。
实施例22泡沫材料的组成与实施例13所述的泡沫材料的组成相同。多元醇是HyperliteE-848聚醚基多元醇和多元醇E的组合。
实施例23泡沫材料的组成与实施例20所述的泡沫材料的组成相同。多元醇是HyperliteE-848聚醚基多元醇和多元醇G的组合。
实施例24(比较)泡沫材料的组成与比较例11所述的泡沫材料的组成相同。多元醇是HyperliteE-848聚醚基多元醇和多元醇C(SoyOylGC5N多元醇)的组合。
测试结果列于表6。这些结果证实,使用本发明的改性植物油基多元醇制备的泡沫材料具有可接受的气味性能。
表6


实施例25含活性氢的组合物按下面方式制备,室温(约23℃),将HyperliteE-848聚醚基多元醇与相对每100重量份组合物为5、10、20和30重量份的改性植物油基多元醇(多元醇E)或进行比较的多元醇C(SoyOylGC5N)混合。HyperliteE-848多元醇本身是光学透明的。加入不同量多元醇E后都保持透明。相反,即使多元醇C加入量低至5份,用多元醇C制备的含活性氢组合物也为不透明的。
向HyperliteE-848加入每100份组合物30份多元醇E制成的含活性氢的组合物开始时为光学透明,这种光学透明性在室温(约23℃)保持了8个月以上。
实施例26-27这些实施例的目的是研究使用不同多元醇的挠性聚氨酯泡沫材料的色牢度。泡沫材料组成列于表7。这些泡沫材料都不包含紫外线稳定剂。
表7

从每个泡沫材料上切下一个样品,将其包在铝箔内,按照前面所述的颜色测试方法进行颜色测试,得到对未曝光的泡沫材料(即,没有暴露于环境光线的泡沫材料)的结果。从每个泡沫材料上切下第二个样品,并暴露于环境条件光线中6周,之后按照颜色测试方法进行测试。结果列于表8(包含反射镜面的色系数)和表9(不包含反射镜面的色系数)。一般来说,L越高并且a和b值越低,泡沫材料越白。结果显示使用改性植物油基多元醇(实施例27)制备的泡沫材料保持其最初的白色情况好于只由聚醚基多元醇(实施例26(比较))制得的泡沫材料的情况。
表8

表9

已经说明了本发明的多个实施方式。然而,应理解在不偏离本发明精神和范围内可以进行各种变动。因此,其它实施方式在权利要求书的范围之内。
权利要求
1.一种挠性聚氨酯泡沫材料,包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,该组合物包含改性植物油基多元醇,其中,所述泡沫材料的负荷效率数至少为4牛顿/份改性植物油基多元醇。
2.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的负荷效率数至少为7牛顿/份改性植物油基多元醇。
3.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,泡沫材料的负荷效率数至少为10牛顿/份改性植物油基多元醇。
4.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的负荷效率数至少和由等量共聚物多元醇替代所述改性植物油基多元醇制得的聚氨酯泡沫材料的负荷效率数一样高。
5.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的密度为8-160kg/m3。
6.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的密度为12-128kg/m3。
7.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的密度为16-80kg/m3。
8.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,将所述泡沫材料在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周时间,其具有的颜色由至少70单位的(L)值和不大于25单位的(b)值来表征。
9.如权利要求8所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的颜色由不大于4单位的(a)值来表征。
10.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,制成的泡沫材料具有的颜色由至少70单位的(L)值和不大于25单位的(b)值来表征,其中,当所述泡沫材料在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周时间,其(L)值变化不超过14单位,(b)值变化不超过14单位。
11.如权利要求10所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,制成的泡沫材料的(a)值不大于4单位,其中,当所述泡沫材料在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周时间,其(a)值变化不超过5单位。
12.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成该反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
13.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物时,在形成该反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
14.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物时,在形成该反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
15.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包括改性豆油基多元醇。
16.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
17.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)形成环氧化植物油;(b)将环氧化植物油与醇和催化量的氟硼酸混合,形成改性的植物油基多元醇。
18.如权利要求17所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
19.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性植物油基多元醇。
20.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性多元醇;(c)使所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
21.如权利要求20所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
22.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包含仲羟基。
23.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包含伯羟基。
24.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包含伯羟基和仲羟基。
25.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物包含0.5-50重量份改性植物油基多元醇/100重量份含活性氢物质。
26.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物包含1-40重量份改性植物油基多元醇/100重量份含活性氢物质。
27.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物包含2-30重量份改性植物油基多元醇/100重量份含活性氢物质。
28.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物还包含选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合的多元醇。
29.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物还包含共聚物多元醇。
30.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物还包含树枝状大分子。
31.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,当1-49重量份多元醇与99-51重量份羟值小于120的聚醚基多元醇组合形成含活性氢的组合物时,在23℃下形成稳定的液体。
32.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,包含改性植物油基多元醇和选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合的含活性氢组合物,所述含活性氢组合物的粘度低于包含替代改性植物油基多元醇的共聚物多元醇的可比较的含活性氢组合物的粘度。
33.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料是板料泡沫材料。
34.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料是模制的泡沫材料。
35.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的压陷系数至少为2.5。
36.如权利要求所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的压陷系数至少为2.8。
37.如权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述含活性氢的组合物基本上不含大于0.1微米的颗粒。
38.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,该组合物包含改性植物油基多元醇,其中,将所述泡沫材料在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周,其具有的颜色由至少70单位的(L)值和不大于25单位的(b)值来表征。
39.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述泡沫材料的颜色由不大于4单位的(a)值来表征。
40.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
41.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
42.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
43.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包括改性豆油基多元醇。
44.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
45.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)形成环氧化植物油;(b)将所述环氧化植物油与醇和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
46.如权利要求45所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
47.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性植物油基多元醇。
48.如权利要求38所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇;(c)将所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
49.如权利要求48所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
50.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,该组合物包含改性植物油基多元醇,其中,制成的所述泡沫材料具有的颜色由至少70单位的(L)值和不大于25单位的(b)值来表征,而在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周,其(L)值的变化不超过14单位,(b)值的变化不超过14单位。
51.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,制成的泡沫材料的(a)值不大于4单位,其中,在不含紫外线稳定剂条件下暴露于环境条件的光线时,其(a)值变化不超过5单位。
52.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
53.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
54.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
55.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包括改性豆油基多元醇。
56.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
57.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)形成环氧化植物油;(b)将所述环氧化植物油与醇和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
58.如权利要求57所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
59.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)便所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性的植物油基多元醇。
60.如权利要求50所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇;(c)使所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
61.如权利要求60所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
62.一种含活性氢的组合物,其包含(a)多元醇,其选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合;(b)至少1份改性植物油基多元醇/100份组合物,其中所述含活性氢的组合物在23℃下为稳定液体形式。
63.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性的植物油基多元醇包括改性豆油基多元醇。
64.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
65.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
66.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
67.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
68.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)提供植物油,以形成环氧化植物油;(b)将所述环氧化植物油与包含醇和催化量的氟硼酸的混合物混合,以形成改性的植物油基多元醇。
69.如权利要求68所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
70.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性的植物油基多元醇。
71.如权利要求62所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇;(c)将所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
72.如权利要求71所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
73.一种含活性氢的组合物,其包含(a)多元醇,其选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合;(b)改性植物油基多元醇;其中,所述含活性氢的组合物的粘度低于用共聚物多元醇替代改性植物油基多元醇制备的可比较的含活性氢组合物的粘度。
74.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包括改性豆油基多元醇。
75.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
76.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
77.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
78.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
79.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)提供植物油,以形成环氧化植物油;(b)将所述环氧化植物油与包含醇和催化量的氟硼酸的混合物混合,以形成改性的植物油基多元醇。
80.如权利要求79所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
81.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性的植物油基多元醇。
82.如权利要求73所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇;(c)将所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性的植物油基多元醇。
83.如权利要求82所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
84.一种含活性氢的组合物,其包含(a)多元醇,其选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合;(b)改性植物油基多元醇,其中,所述含活性氢的组合物基本不含粒度大于0.1微米的颗粒。
85.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包括改性豆油基多元醇。
86.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
87.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。。
88.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
89.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
90.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)提供植物油,以形成环氧化植物油;(b)将所述环氧化植物油与包含醇和催化量的氟硼酸的混合物混合,以形成改性的植物油基多元醇。
91.如权利要求90所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
92.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性植物油基多元醇。
93.如权利要求84所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇;(c)将所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性植物油基多元醇。
94.如权利要求93所述的含活性氢组合物,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
95.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含改性植物油基多元醇,其中,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s,其中,所述泡沫材料的压陷系数至少为2.5。
96.如权利要求95所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。。
97.如权利要求95所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
98.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含具有第一硬度值的第一区域和具有不同于第一硬度值的第二硬度值的第二区域,其中至少一个区域包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含改性植物油基多元醇;且所述区域的负荷效率数至少为4牛顿/份改性植物油基多元醇。
99.如权利要求98所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包含源自改性豆油的多元醇。
100.如权利要求98所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
101.如权利要求98所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
102.如权利要求98所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
103.如权利要求98所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
104.一种座位部件,其包含挠性聚氨酯泡沫材料,所述聚氨酯泡沫材料包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含改性植物油基多元醇;其中,所述泡沫材料的负荷效率数至少为4牛顿/份改性植物油基多元醇。
105.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,将所述泡沫材料在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周时间,其具有的颜色由至少70单位的(L)值和不大于25单位的(b)值来表征。
106.如权利要求105所述的座位部件,其特征在于,所述泡沫材料的颜色由不大于4单位的(a)值来表征。
107.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,制成的泡沫材料具有的颜色由至少70单位的(L)值和不大于25单位的(b)值来表征,其中,在不含紫外线稳定剂条件下,暴露于环境条件的光线中6周时间,其(L)值变化不超过14单位,(b)值变化不超过14单位。
108.如权利要求107所述的座位部件,其特征在于,制成的泡沫材料的(a)值不大于4单位,且在不含紫外线稳定剂条件下暴露于环境条件的光线中6周时间,其(a)值的变化不超过5单位。
109.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
110.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
111.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
112.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇包含改性豆油基多元醇。
113.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
114.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)提供环氧化植物油;(b)将所述环氧化植物油与包含醇和催化量的氟硼酸的混合物混合,以形成改性的植物油基多元醇。
115.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
116.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成改性植物油基多元醇。
117.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述改性植物油基多元醇采用包括以下步骤的方法制备(a)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油;(b)使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇;(c)使所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性植物油基多元醇。
118.如权利要求117所述的座位部件的泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
119.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述含活性氢组合物还包含选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合的多元醇。
120.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述座位部件是用于机动车的座位部件。
121.如权利要求104所述的座位部件,其特征在于,所述座位部件包含挠性聚氨酯泡沫材料,所述挠性聚氨酯泡沫材料包含具有第一硬度值的第一区域和具有不同于第一硬度值的第二硬度值的第二区域,其中至少一个区域包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含改性植物油基多元醇;且所述区域的负荷效率数至少为4牛顿/份改性植物油基多元醇。
122.一种地毯衬层,其包含权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料。
123.一种垫子,其包含权利要求1所述的挠性聚氨酯泡沫材料。
124.一种制造制品的方法,该方法包括在预定形状的模具中加入(a)多异氰酸酯和(b)包含改性植物油基多元醇的含活性氢组合物;使所述多异氰酸酯和所述含活性氢组合物在模具内在发泡剂存在下反应,以制成包含挠性聚氨酯泡沫材料的制品,所述泡沫材料的负荷效率数至少为4牛顿/份改性植物油基多元醇。
125.如权利要求124所述的方法,其特征在于,所述制品是座位部件。
126.如权利要求124所述的方法,其特征在于,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
127.如权利要求124所述的方法,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
128.如权利要求124所述的方法,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
129.如权利要求124所述的方法,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
130.一种制造制品的方法,其包括使(a)多异氰酸酯与(b)包含改性植物油基多元醇的含活性氢的组合物在泡沫材料传输组件上在发泡剂存在下反应,以制成为块料形式的挠性聚氨酯泡沫材料,其负荷效率数至少为4牛顿/份改性植物油基多元醇;将所述块状料成形,以形成制品。
131.如权利要求130所述的方法,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
132.如权利要求130所述的方法,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
133.如权利要求130所述的方法,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
134.如权利要求130所述的方法,其特征在于,所述改性植物油基多元醇是通过包括使植物油的一个或多个双键反应的方法制备的。
135.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含豆油基多元醇和选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合的多元醇,其中,所述改性豆油基多元醇通过包括以下步骤的方法制备(A)提供环氧化豆油,并将所述环氧化豆油与醇和催化量的氟硼酸混合,以形成改性豆油基多元醇;(B)使豆油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化豆油,并使所述加氢甲酰基化豆油氢化,以形成改性豆油基多元醇;或(C)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油,并使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇,并使所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性植物油基多元醇,其中,所述泡沫材料的负荷效率数至少为4牛顿/份改性豆油基多元醇。
136.如权利要求135所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性植物油基多元醇包含双键。
137.一种包含挠性聚氨酯泡沫材料的座位部件,所述聚氨酯泡沫材料包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含豆油基多元醇和选自聚醚多元醇、聚酯多元醇以及它们的组合的多元醇,其中,所述改性豆油基多元醇通过包括以下步骤的方法制备(A)提供环氧化豆油,并将所述环氧化豆油与包含醇和催化量氟硼酸的混合物化合,以形成改性豆油基多元醇;(B)使豆油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化豆油,并使所述加氢甲酰基化豆油氢化,以形成改性豆油基多元醇;或(C)使植物油与一氧化碳和氢在第VIII族金属催化剂存在下反应,以形成加氢甲酰基化植物油,并使所述加氢甲酰基化植物油氢化,以形成多元醇,并使所述多元醇与环氧化植物油和催化量的氟硼酸混合,以形成改性植物油基多元醇,所述泡沫材料的负荷效率数至少为4牛顿/份改性豆油基多元醇。
138.如权利要求137所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,所述环氧化植物油是部分环氧化植物油,且所述改性的植物油基多元醇包含双键。
139.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含植物油基多元醇,其中,所述改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为5,000mPa.s。
140.如权利要求139所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为10,000mPa.s。
141.如权利要求139所述的挠性聚氨酯泡沫材料,其特征在于,改性植物油基多元醇的特征是,按照BVT反应性试验将所述多元醇与催化剂和甲苯二异氰酸酯混合形成反应混合物,在形成所述反应混合物后600秒时测得的反应混合物的粘度至少为20,000mPa.s。
142.一种挠性聚氨酯泡沫材料,其包含以下组分在发泡剂存在下的反应产物(a)多异氰酸酯,(b)含活性氢的组合物,所述组合物包含改性植物油基多元醇,其中,所述泡沫材料的硬度值大于使用不含所述改性植物油基多元醇的含活性氢组合物制备的对照泡沫材料的硬度值。
全文摘要
一种挠性聚氨酯泡沫材料,通过在发泡剂存在下使多异氰酸酯与包含改性植物油基多元醇的含活性氢组合物反应来制备。所述泡沫材料具有良好的承载性质、相对高的压陷系数和/或曝光时良好的保色性。
文档编号C08G18/36GK1926164SQ200480034513
公开日2007年3月7日 申请日期2004年9月30日 优先权日2003年9月30日
发明者R·赫林顿, J·马尔萨姆 申请人:嘉吉有限公司
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