用于含卤素聚合物的液体微乳液稳定剂组合物的制作方法

文档序号:3653813阅读:501来源:国知局

专利名称::用于含卤素聚合物的液体微乳液稳定剂组合物的制作方法
背景技术
:1.发明领域本发明涉及一种液体稳定剂组合物和用其稳定的含卤素聚合物,特别是聚氯乙烯(PVC),所述液体稳定剂组合物含有高碱性胶态金属碳酸盐/羧酸盐组分和有机锡组分。2.相关技术的说明通常,许多稳定剂可用于使含卤素聚合物(例如,PVC)稳定。通常,含有例如铅、镉和钡的金属的化合物已经用于该目的,但是从环境和毒物学的观点来看这存在问题,特别是在其中禁止存在任何含重金属稳定剂的使无毒和FDA允许的PVC制品稳定的情况下。因此,对于基本上不含会引起环境和毒物学问题的铅和其它重金属的用于PVC和其它含卤素树脂的有效稳定剂和稳定剂共混物(和体系)存在持续需求。PVC技术中很重要的事实是固态羧酸钙和羧酸锌在世界范围内被核准用于使无毒的PVC制品稳定,其能够使PVC用于制造食品接触包装材料和医用制品以及用于其它制品当中;“PlasticsAdditivesHandbook”(第五版,HANSER,第452页)。以液体形式提供这种稳定剂以便于其处理和引入树脂的努力已经成为技术上有挑战性的目标。特别地,结合使用有机锡型稳定剂和液体胶态钙-锌型稳定剂(或采用Ca和/或Zn的液态中间体)已经存在问题,因为它们已知在少量水存在下发生水解,这引起沉淀并使稳定剂性能降低。因此,对于具有良好的储存期限并提供给PVC良好热稳定性的属于有机锡-钙/锌共混物的液体PVC稳定剂存在需求。另外,有机锡稳定剂具有高成本,因此从经济方面观点来看,日益理想的是减少要引入含卤素树脂中的锡稳定剂的量。为使PVC稳定,使用设计以满足特定物理和化学规定的PVC稳定剂共混物已经是长久以来已知的,例如在较早的US专利Nos.5,102,933;5,322,872和5,656,202中。使用有机锡稳定剂用于聚氯乙烯树脂是公知的,例如US专利Nos.4,041,014;4,146,518;4,183,846;4,255,320;4,345,045;4,357,434;RE30,338和RE32,935中所述。发明概述本发明的一个目的是提供用于使含卤素聚合物热稳定(即,静态和动态热稳定)的稳定、有效共混的含有机锡的液体稳定剂组合物。本发明的一个具体目的是提供用于PVC应用的含有机锡稳定剂(一种或多种)或有机锡中间体(一种或多种)的混合金属型PVC稳定剂。本发明的另一个目的是提供具有良好储存期限和良好热稳定性能,同时保持生产低成本的稳定剂组合物。为满足本发明的这些和其它目的,提供一种用于含卤素聚合物的液体稳定剂组合物,该组合物包括a)在用于脂族羧酸的溶剂、促进剂和微乳液形成量的表面活性剂存在下,由选自钠、钾、钙、镁、锌和其混合物的金属的氧化物和/或氢氧化物、其中脂族结构部分含有多至约30个碳原子的脂族羧酸和二氧化碳反应得到的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐的微乳液;和b)至少一种有机锡稳定剂。优选实施方案的说明本发明的液体稳定剂组合物的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐组分(a)由以下方法获得使碱性金属化合物和其中脂族结构部分含有多至30个碳原子的脂族酸在溶剂和微乳液形成用表面活性剂中反应,随后在促进剂存在下采用二氧化碳进行碳酸盐化,如2002年7月8日提交的共同待审的美国专利申请序列号No.10/191,440所述,在此将其内容引入作为参考。常规地,金属碳酸盐/羧酸盐微乳液通过在可以是油类的溶剂中在合适的温度(例如,约100℃到约220℃,和优选在约140℃到约210℃)下将上述组分进行碳酸盐化而制备,这样使得微乳液的粘度不会变得过高,即,粘度不超过约10,000cP。该反应之后,产物可以使用已知和常规的方法(例如,过滤)提纯固体杂质。在此使用的合适的碱性金属化合物包括氧化钙、氢氧化钙、氧化镁、氢氧化镁、氢氧化钠、氢氧化钾、氧化锌、氢氧化锌等、和其结合物。氢氧化钙和氧化锌是通常优选的。脂族羧酸可以包括含有多至约30个碳原子,优选约6到约16个碳原子的官能团的饱和与不饱和的脂族羧酸。合适的脂族酸包括辛酸、癸酸(capricacid)、乳酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、癸酸(decanoicacid)、十二烷酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、二十碳二烯酸、山嵛酸、芥酸、松浆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸等、及其混合物。在此使用的优选脂族酸为油酸和松浆油脂肪酸。通常,高碱性液体胶态金属碳酸盐/羧酸盐(一种或多种)为通常具有均匀外观的微乳液,其特征在于金属含量超过根据金属和与金属反应的特定脂族酸的化学计量存在的金属含量。在此使用的合适的金属碳酸盐/羧酸盐包括碳酸钙、羧酸钙、碳酸锌、羧酸锌等、及其混合物。过量金属的量通常用金属比表示。术语“金属比”是金属总当量对脂族酸当量的比率。中性金属盐的金属比为1。金属为存在于中性盐中金属的4.5倍的盐将具有3.5当量的金属过量,或者4.5的比率。金属碳酸盐对金属羧酸盐之间的比率为约0.2到约10,优选为约0.5到约7,和最优选为约0.7到约5。如本领域技术人员将容易理解的,高碱性金属碳酸盐/羧酸盐通过使含有至少一种化学计量过量的上述碱性金属化合物(一种或多种)、任何上述脂族酸(一种或多种)、溶剂(一种或多种)、促进剂(一种或多种)和表面活性剂(一种或多种)的混合物与气态二氧化碳反应而制备。使用的二氧化碳气体的量在某些方面取决于所讨论的产物的所需碱性,而且还取决于使用的碱性金属化合物的量,如上述所讨论的,碱性金属化合物的量(以总量计)将以从约1到约10,优选从约1.2到约8,和最优选从约1.7到约6.0当量/当量脂族酸(一种或多种)的量变化。二氧化碳气体通常在形成金属羧酸盐中间体之后,引入到含有额外的(即,量超过将脂族酸定量转化成金属羧酸盐所需的量)碱的反应混合物的表面的下方。属于得到金属碳酸盐/羧酸盐的工艺的一部分的碳酸盐化工艺是本领域技术人员公知的。二氧化碳气体用于与可能已经存在或者可以在该步骤过程中添加的过量碱性金属化合物反应。碳酸盐化之后得到的产物混合物在此称为金属碳酸盐/羧酸盐,而且包括,例如,由二氧化碳与氢氧化钙反应形成的碳酸钙,由二氧化碳与氧化锌反应形成的碳酸锌,和/或与二氧化碳反应的金属氢氧化物的混合物。组分(a)可以含有钙中间体,其可以是胶态碳酸钙/油酸钙,钙为5-11wt%。组分(a)也可以包括胶态碳酸钙/树脂酸钙,钙为5-11wt%。组分(a)也可以包括锌为4-10wt%的胶态碳酸锌/油酸锌,以及锌为5-10wt%的碳酸锌/树脂酸锌。更进一步,组分(a)可以包括羧酸钙和/或羧酸锌。形成反应介质的金属碳酸盐/羧酸盐微乳液的一个重要组分为促进剂(一种或多种)或相转移催化剂(一种或多种)。促进剂有利地应用于碳酸盐化工艺,以促进将大量过量的碱性金属化合物引入微乳液的含水微滴中。合适的促进剂包括一种或多种含有约2个或更多个羟基,和优选约2个或约3个羟基的非酚类化合物。这些化合物的实例包括,但不限于甘油、甘油单油酸酯、二甘醇、三甘醇、二丙二醇、三丙二醇、二甘醇一丁醚、三乙醇胺、二乙醇胺、乙醇胺等。在此使用的优选促进剂为甘油。促进剂的量将通常为酸进料的约1%到约25%,优选为约1.5%到约20%,和最优选为约2%到约7%。相转移催化剂的量可以广泛地变化,例如,为酸进料的约1%到约25%,优选为约1.5%到约20%,和最优选为约2%到约16%。用于制备金属碳酸盐/羧酸盐的溶剂(一种或多种)通常为脂族酸的惰性溶剂。可以在此使用的溶剂包括油类,和任选地易于溶于油或混溶于油的有机材料。特别有利的是使用高沸点高分子量溶剂,以便用于低挥发性有机组分和低“雾化”的PVC稳定剂。在此使用的合适的高沸点高分子量溶剂包括沸点高于约120℃的石蜡油。本领域技术人员已知的这种类型的可商购油类包括,例如可从以下来源得到的那些例如从Exxon以Isopar商品名(例如,IsoparM、IsoparG、IsoparH和IsoparV)和Telura商品名(例如,Telura407)获得的,和从CromptonCorporation获得的Carnation油等。合适的有机溶剂包括未取代或取代的芳族烃、乙氧基化的长链醇,例如具有多至约20个碳原子的那些乙氧基化的醇,以及其混合物。可用的未取代或取代的芳族烃包括高闪点溶剂石脑油等。含卤素聚合物(例如,PVC树脂)复合物在使用中形成“雾化”的降低趋势在此也称为树脂添加剂发生挥发的降低趋势,其表示当树脂暴露于通常例如约60℃到约130℃(140到270)的适度热量时,该树脂制造的产品将释放出降低量的,和优选几乎没有或没有,挥发性化合物进入环境大气。由PVC树脂制造的产品在这种条件下释放的这些化合物可以包括用于制造PVC的添加剂的一种或多种组分、一种或多种这些添加剂的降解产物、由任一种这种释放的化合物或降解产物反应形成的化合物、或者任何上述物质的混合物。形成反应介质的液体微乳液稳定剂的组分(a)的另一个部分为表面活性剂,其众多类型在此得到应用。表面活性剂当中,可以有利地使用的是在母体醇中具有约6到约24个碳原子、并具有0到3个环氧乙烷单元和/或0到3个环氧丙烷单元的一种或多种多元醇和/或醇乙氧基化物和/或醇丙氧基化物。这种类型的化合物包括,但不限于,高分子量醇,例如那些分子量大于约186的醇。在此使用的合适的表面活性剂还包括山梨糖醇、季戊四醇、糖醇、它们的烷氧基化衍生物、其混合物等。在此使用的优选表面活性剂为山梨糖醇。其它有用的表面活性剂为长链乙氧基化醇,即,那些具有高达至少约20个碳原子的乙氧基化醇,并包括可商购的醇,例如那些从以下来源得到的例如从Shell以Neodol商品名(例如,Neodol23.1、Neodol25.1等)和从CondeaVista以Alfol商品名(例如,Alfol1216.15等)获得的。该表面活性剂可以约0.5wt%到约25wt%,优选约1wt%到约10wt%,和最优选约3wt%到约8wt%的微乳液形成量使用。本发明的液体稳定剂组合物的组分(b)为用于例如PVC的含卤素聚合物的有机锡稳定剂。许多这种稳定剂以及它们的制备方法在本领域是已知的。参见,例如US专利Nos.3,454,610;3,459,779;3,862,198;3,971,817;4,148,814;4,269,782;4,434,102;4,222,950;4,282,165;4,510,095;和4,604,475,在此将其内容引入作为参考。优选的有机锡稳定剂包括脂族酸或芳族酸的烷基锡羧酸盐,和烷基锡硫醇盐,其具有1到约30个碳原子的烷基,例如甲基、丁基、辛基和其混合物。其中更优选的烷基锡硫醇盐稳定剂为甲基锡三(2-乙基己基巯基乙酸)盐、二甲基锡双(2-乙基己基巯基乙酸)盐、丁基锡三(月桂基硫醇)盐、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸)盐、辛基锡三(异辛基巯基乙酸)盐和其混合物。优选的烷基锡羧酸盐包括,例如甲基锡三(2-乙基己基马来酸)盐、二甲基锡双(2-乙基己基马来酸)盐、二丁基锡双(异辛基马来酸)盐、其混合物等。组分(a)对(b)的重量比为形成均匀稳定的液体混合物和防止沉淀的有效量。组分(a)对(b)的通常重量比根据使用的特定的钙或锌的碳酸盐/羧酸盐和有机锡而变化,但(a)对(b)的比率通常为约99∶1到约1∶99。优选范围为约10∶90到约90∶10,和最优选范围为约20∶80到约50∶50。除上述组分(a)和(b)之外,如果必要,可以添加以下附加成分中的一些,包括溶剂、环氧化物例如环氧化豆油或环氧化亚麻子油、β-二酮、有机亚磷酸酯、抗氧化剂、自由基清除剂、荧光增白剂、光稳定剂、高氯酸盐、填料、增塑剂、抗冲改性剂、颜料和其混合物。这种中间体通常应用于液体稳定剂组合物并且容易由本领域技术人员所确认。优选溶剂包括加工油、IsoparM、康乃馨油(carnationoil)、醇和其用于低VOC稳定剂和/或OMS的乙氧基化衍生物、以及用于没有低VOC要求的稳定剂的其它溶剂。β-二酮的实例为二苯甲酰基甲烷、硬脂酰基苯甲酰基甲烷、二硬脂酰基甲烷等。有机亚磷酸酯化合物的实例为芳族亚磷酸酯,例如亚磷酸三苯酯、亚磷酸二苯酯、亚磷酸三壬基苯酯等;脂族亚磷酸酯,例如亚磷酸三异癸酯和亚磷酸三-2-乙基己酯等;和脂族-芳族亚磷酸酯,例如亚磷酸二苯基异癸酯、亚磷酸苯基二异癸酯、亚磷酸异辛基二苯酯、亚磷酸2-乙基己基二苯酯等。其它金属羧酸盐稳定剂组分的实例为乳酸钙、油酸钙、2-乙基己酸钙、2-乙基己酸锌、油酸锌等。作为稳定剂组合物稳定剂组分的抗氧化剂的实例为可商购抗氧化剂,例如2,2-双-(对羟基苯基)丙烷、1,1,3-三-(2-甲基-4-羟基-5-叔丁基苯基)丁烷、十八烷基-3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯、四-[亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)]甲烷等。自由基清除剂的实例为商用HALS(受阻胺光稳定剂),例如Tinuvin770、Chimasorb944(购自CibaSC)、MarkScreenHA-7770、MarkScreenHA-7944(购自CromptonCorporation)、ChimasorbUV-3346、CyasorbUV3581(Cytec)和Lovilite76(GreatLakes)等。包括这些组分的稳定的含卤素有机聚合物,例如稳定的聚氯乙烯树脂组合物还可以有效实现每种成分所需功能的相对量含有常规附加添加剂,例如润滑剂、阻燃剂、填料、颜料、抗氧化剂、紫外线稳定剂、发泡剂、抗冲改性剂、加工助剂、增塑剂、和其混合物等。如果需要,这些成分可以在本发明的微乳液或其与其它稳定剂组分的混合物配混进聚氯乙烯树脂组合物的步骤之前、过程中或之后添加。润滑剂的实例是那些选自石蜡、聚乙烯蜡、羧酸、酰胺类润滑剂、酯类润滑剂、酯蜡、金属羧酸盐、硅氧烷基润滑剂和其结合物的润滑剂。填料的实例可以为选自白云石、硅灰石、硅酸盐、粘土、滑石、玻璃纤维、玻璃珠、木粉、云母、炭黑、石墨、岩粉、重晶石、滑石、高岭土和白垩等的一种或多种。颜料的实例可以为那些选自TiO2、氧化锆基颜料、BaSO4、氧化锌(锌白)和锌钡白(硫化锌/硫酸钡)、炭黑、炭黑/二氧化钛混合物、氧化铁颜料、Sb2O3、(Ti、Ba、Sb)O2、Cr2O3尖晶石例如钴蓝和钴绿、Cd(S、Se)、群青蓝(ultramarineblue)、有机颜料,例如偶氮颜料、酞菁颜料、喹吖啶酮颜料、苝系颜料、二酮吡咯并吡咯颜料和蒽醌颜料等的颜料。加工助剂的实例为从以下来源得到的可商购加工助剂例如从RohmandHaas以Paraloid商品名(例如,ParaloidK-120N、ParaloidK-125175、ParaloidK-147)获得的,从ElfAtochem以Metablen商品名(例如,MetablenP-501和MetablenP-550)获得的等。抗冲改性剂的实例是可商购的。有机抗冲改性剂例如ABS型、MBS型、全丙烯酸(all-acrylic)型、CPE型、EVA型,和无机抗冲改性剂例如CaCO3和三水合铝。有机抗冲改性剂可从以下来源得到例如从RohmandHaas以Paraloid商品名(例如,ParaloidBTA-715、ParaloidBTA-733、ParaloidBTA-753)获得的,和从KanekaAmericaCorporation以KaneAce商品名(例如,KaneAceB-52、KaneAceB-51、KaneAceB-58)获得的,和从DowChemicalCompany以Tyrene商品名(例如,Tyrene3615和Tyrin3614A)获得的。微乳液组合物优选用于与含卤素有机聚合物,例如含卤素塑料材料有利结合,形成稳定的含卤素有机聚合物。这些含卤素有机聚合物包括均聚物,比如聚氯乙烯型聚合物,例如聚氯乙烯和聚偏二氯乙烯。这些聚合物还可以包括由氯乙烯与其它不饱和单体共聚合形成的那些聚合物。不饱和单体可以为含有可聚合的碳-碳双键的化合物,并包括例如α-烯烃,比如乙烯、丙烯和1-己烯;丙烯酸类,例如丙烯酸、丙烯酸乙酯和丙烯腈;乙烯基单体,例如苯乙烯和乙酸乙烯酯;和/或马来酸类,例如马来酸、马来酸酐和马来酸酯;和其结合物。向其中加入本发明复合物的特别优选的树脂为含氯聚合物,特别是PVC,以及含有这些树脂的组合物。本发明的微乳液组合物也可以和常规配方的增塑的聚氯乙烯树脂组合物一起使用。可以使用本领域技术人员熟知的常规增塑剂。这种增塑剂的实例为邻苯二甲酸酯、脂族二元羧酸的酯、偏苯三酸酯、环氧增塑剂、聚合物增塑剂以及磷酸酯。通常,微乳液组合物以有效赋予静态和动态热稳定性(即,抵制含卤素聚合物,例如PVC或者其它聚氯乙烯树脂和由本发明得到的组合物的热调节(mediated)劣化)的量使用。即,“热调节劣化”包括由于暴露于过量热而导致的劣化,以及由暴露于热而引发或加速的劣化。有效的静态和动态热稳定性通常通过每百份树脂(phr)添加约0.5到约10份,优选约0.8到约5份,和优选约1到约3份的有效热稳定量而提供。这些金属碳酸盐/羧酸盐的微乳液组合物可以按原样或以与用于如上所述稳定剂的其它类型中间体的混合物形式加入到含氯树脂中。此外,制备可用作含卤素树脂的热稳定剂的稳定剂组合物的方法包括使以上确定的液体微乳液稳定剂的组分(a)和(b)混合的步骤,所述含卤素树脂当水解时显示降低的沉淀量,以及当受热时保持早期的颜色。以下非限制性实施例举例说明本发明。实施例1下表使用如下定义的标记高碱性钙/锌的液体微乳液(组分(a))胶态碳酸钙/油酸钙形式1,Ca=9-11%(CCO)或Ca=5-7%(CCOD)胶态碳酸钙/油酸钙形式2,Ca=9-11%(CAP-23)或Ca=5-7%(CAP-23D)胶态碳酸钙/树脂酸钙,Ca=8-11%(CCT)胶态碳酸锌/油酸锌,Zn=9-10%(ZCO)胶态碳酸锌/树脂酸锌,Zn=9-10%(ZCT)羧酸锌(ZC-OXY)有机锡稳定剂(组分(b))OTSA甲基锡三(2-乙基己基巯基乙酸)盐和二甲基锡双(2-乙基己基巯基乙酸)盐的混合物OTSB甲基锡三(2-乙基己基巯基乙酸)盐和二甲基锡双(2-乙基己基巯基乙酸)盐的混合物OTSC甲基锡三(2-乙基己基巯基乙酸)盐和二甲基锡双(2-乙基己基巯基乙酸)盐的混合物OTSD丁基锡三(月桂基硫醇)盐OTSE二辛基锡双(异辛基巯基乙酸)盐和辛基锡三(异辛基巯基乙酸)盐的混合物稳定剂的类型在下表(表1到13)中列出,而且通过表14中的变黑时间比较PVC复合物获得的热稳定性性能。稳定剂实例表1.含有OTSA和CCT的Sn/Ca型稳定剂表2.含有OTSA和CCO的Sn/Ca型稳定剂表3.含有OTSA、OTSB和CCO的Sn/Ca型稳剂表4.含有OTSB和CCT的Sn/Ca型稳定剂表5.含有OTSB和CCO的Sn/Ca型稳定剂表6.含有OTSC和CCO的Sn/Ca型稳定剂表7.含有OTSB和CCOD的Sn/Ca型稳剂表8.含有OTSC和CAP-23的Sn/Ca型稳定剂表9.含有OTSC和CAP-23D的Sn/Ca型稳定剂表10.含有OTSA、CCT和Z-COXY的Sn/Ca/Zn型稳定剂表11.含有MarkOTSA、CCT和ZCT的Sn/Ca/Zn型稳定剂表12.含有MarkOTSD和CCT的Sn/Ca型稳定剂表13.含有MarkOTSE和CCO的Sn/Ca型稳定剂采用如表14、15和16中给出的一般的硬质或软质PVC制剂测试该新型稳定剂。该新型稳定剂的性能通过静态(190℃烘箱)和动态(Brabender190℃,60rpm,65g)热稳定性测试进行评价,并且一些实例在下表中概述。热稳定性性能借助于用分钟表示的变黑时间给出。在相同用量的每种情况下,通过该新型稳定剂获得的PVC的早期颜色保持与相应的有机锡稳定剂具有可比性。表14.热稳定性测试实例的结果*以相同重量(W)或相同锡含量(Sn)表15.PVC测试的实例*以相同重量(W)或相同锡含量(Sn)表16.PVC测试的实例*以相同重量(W)或相同锡含量(Sn)虽然本发明已经以具有一定程度特殊性的优选形式加以描述,但是阅读上述说明之后,其中进行许多改变和变化是可能的,并且对于本领域技术人员来说这将是显而易见的。因此应理解,在不脱离其精神和范围的前提下,本发明可以不同于如在此具体描述的形式加以实践。权利要求1.一种稳定剂组合物,其包括a)在用于脂族羧酸的溶剂、促进剂和微乳液形成量的表面活性剂存在下,由选自钠、钾、钙、镁、锌和其混合物的金属的氧化物和/或氢氧化物、其中脂族结构部分含有多至约30个碳原子的脂族羧酸和二氧化碳反应得到的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐的微乳液;和b)至少一种有机锡稳定剂。2.权利要求1的稳定剂组合物,其中金属碳酸盐/羧酸盐选自碳酸钙、羧酸钙、碳酸锌、羧酸锌和其混合物。3.权利要求1的稳定剂组合物,其中羧酸根衍生自选自以下的脂族羧酸辛酸、癸酸、乳酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、癸酸、十二烷酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、二十碳二烯酸、山嵛酸、芥酸、松浆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸和其混合物。4.权利要求2的稳定剂组合物,其中羧酸根衍生自选自以下的脂族羧酸辛酸、癸酸、乳酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、癸酸、十二烷酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、二十碳二烯酸、山嵛酸、芥酸、松浆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸和其混合物。5.权利要求1的稳定剂组合物,其中表面活性剂选自山梨糖醇、季戊四醇、糖醇和其混合物。6.权利要求1的稳定剂组合物,其中有机锡稳定剂为烷基锡羧酸盐、烷基锡硫醇盐或其混合物,其中烷基含有1到约30个碳原子。7.权利要求6的稳定剂组合物,其中烷基锡硫醇盐选自甲基锡三(2-乙基己基巯基乙酸)盐、二甲基锡双(2-乙基己基巯基乙酸)盐、丁基锡三(月桂基硫醇)盐、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸)盐、辛基锡三(异辛基巯基乙酸)盐和其混合物。8.权利要求6的稳定剂组合物,其中烷基锡羧酸盐选自甲基锡三(2-乙基己基马来酸)盐、二甲基锡双(2-乙基己基马来酸)盐、二丁基锡双(异辛基马来酸)盐和其混合物。9.权利要求1的稳定剂组合物,其中(a)对(b)的重量比为约99∶1到约1∶99。10.权利要求1的稳定剂组合物,其中(a)对(b)的重量比为约10∶90到约90∶10。11.权利要求1的稳定剂组合物,其中(a)对(b)的重量比为约20∶80到约50∶50。12.权利要求1的稳定剂组合物,其包括至少一种选自溶剂、环氧化物、β-二酮、有机亚磷酸酯、抗氧化剂、自由基清除剂、荧光增白剂、光稳定剂、高氯酸盐、填料、增塑剂、抗冲改性剂和颜料的附加组分。13.权利要求12的稳定剂组合物,其中溶剂为沸点高于约120℃的石蜡油。14.权利要求12的稳定剂组合物,其中碱性金属化合物对脂肪酸的当量比为约1到约10。15.一种含卤素聚合物组合物,其包括含卤素聚合物和稳定量的稳定剂组合物,所述稳定剂组合物包括a.在用于脂族羧酸的溶剂、促进剂和微乳液形成量的表面活性剂存在下,由选自钠、钾、钙、镁、锌和其混合物的金属的氧化物和/或氢氧化物、其中脂族结构部分含有多至约30个碳原子的脂族羧酸和二氧化碳反应得到的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐的微乳液;和b.至少一种有机锡稳定剂。16.权利要求15的含卤素聚合物组合物,其中含卤素聚合物为聚氯乙烯均聚物或氯乙烯与不饱和单体的共聚物。17.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中不饱和单体选自α-烯烃、丙烯酸、乙烯基单体、马来酸类和其结合物。18.权利要求15的含卤素聚合物组合物,其中金属碳酸盐/羧酸盐选自碳酸钙、羧酸钙、碳酸锌、羧酸锌和其混合物。19.权利要求15的含卤素聚合物组合物,其中羧酸根衍生自选自以下的脂族羧酸辛酸、癸酸、乳酸、月桂酸、肉豆蔻酸、肉豆蔻脑酸、癸酸、十二烷酸、十五烷酸、棕榈酸、棕榈油酸、十七烷酸、硬脂酸、12-羟基硬脂酸、油酸、蓖麻油酸、亚油酸、花生酸、顺-9-二十碳烯酸、二十碳二烯酸、山嵛酸、芥酸、松浆油脂肪酸、菜子油脂肪酸、亚麻子油脂肪酸和其混合物。20.权利要求15的含卤素聚合物组合物,其中表面活性剂选自山梨糖醇、季戊四醇、糖醇和其混合物。21.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中有机锡稳定剂为烷基锡羧酸盐、烷基锡硫醇盐或其混合物,其中烷基含有1到约30个碳原子。22.权利要求15的含卤素聚合物组合物,其中烷基锡硫醇盐选自甲基锡三(2-乙基己基巯基乙酸)盐、二甲基锡双(2-乙基己基巯基乙酸)盐、丁基锡三(月桂基硫醇)盐、二辛基锡双(异辛基巯基乙酸)盐、辛基锡三(异辛基巯基乙酸)盐和其混合物。23.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中烷基锡羧酸盐选自甲基锡三(2-乙基己基马来酸)盐、二甲基锡双(2-乙基己基马来酸)盐、二丁基锡双(异辛基马来酸)盐和其混合物。24.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中(a)对(b)的重量比为约99∶1到约1∶99。25.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中(a)对(b)的重量比为约10∶90到约90∶10。26.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中(a)对(b)的重量比为约20∶80到约50∶50。27.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其包括至少一种选自溶剂、环氧化物、β-二酮、有机亚磷酸酯、抗氧化剂、自由基清除剂、荧光增白剂、光稳定剂、高氯酸盐、填料、增塑剂、抗冲改性剂和颜料的附加组分。28.权利要求27的含卤素聚合物组合物,其中溶剂为沸点高于约120℃的石蜡油。29.权利要求16的含卤素聚合物组合物,其中碱性金属化合物对脂肪酸的当量比为约1到约10。全文摘要一种用于使含卤素聚合物稳定的氯化聚合物组合物的液体微乳液稳定剂,包括a)在用于脂族羧酸的溶剂、促进剂和微乳液形成量的表面活性剂存在下,由选自钠、钾、钙、镁、锌和其混合物的金属的氧化物和/或氢氧化物、其中脂族结构部分含有多至约30个碳原子的脂族羧酸和二氧化碳反应得到的高碱性金属碳酸盐/羧酸盐的微乳液;和b)有机锡稳定剂。文档编号C08K5/57GK1894323SQ200480037008公开日2007年1月10日申请日期2004年10月29日优先权日2003年11月12日发明者I·巴卡洛格鲁,R·巴卡洛格鲁,M·H·菲什,U·斯蒂文,S·D·布瑞林特,K·J·贝,P·M·里德,J·法金利德,W·I·法拉哈特申请人:科聚亚公司
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