具有抗雾化涂层的商品机及其制造方法

专利名称：具有抗雾化涂层的商品机及其制造方法
技术领域：
冷冻食品用低温商品机(merchandisers)设计用来保持陈列区内的产品温度为低于约0℃，更具体地，对于冷冻食品为低于或等于约-15℃，对于冰淇淋为低于约-24℃，其过去需要约-24℃到约-37℃范围内的冷却盘管温度。低温商品机一般保持在低于约0℃，更具体地为低于-21℃。中等温度的商品机一般在约-1℃到约5℃的温度范围内保存非冷冻食品。
背景技术：
用于储存和陈列新鲜食品和冷冻食品(包括冰淇淋)的多搁板伸手可取式(reach-in)商品机提供通常为垂直的商品陈列，使购物者获得更大可见性和产品可及性。为了避免冷空气漏出进入购物区，通常使用透明的玻璃或塑料前门封闭商品机的陈列区。玻璃和塑料为较差的绝热体。因此，门通常由限定一个或两个空隙的二或三层间隔开的玻璃板形成，以增加门的绝热性。空隙必须密封，以得到最大的绝热效果并防止湿气进入到这些空隙中。空隙中的湿气凝结在冷玻璃上(或雾化)并使商品机中的产品看不清楚。过去，已经通过形成“绝热玻璃组件”或“IG单元”(有时称为“玻璃组件(glass pack)”)实现空隙的密封，所述单元由相对的玻璃板(称为“窗(light或lite)”)组成，通过由适当聚合物(如聚硫化物、聚异丁烯等)固定的金属隔板分离。将玻璃组件置于金属框架中形成门。因此，门装配工艺通常涉及形成封闭空隙的两个单独步骤，因为封闭的空隙具有良好的比强度。另外，金属是优异的防潮层，并且多年以来用作密封空隙以避免湿气的隔板。然而，当用于伸手可取式门时，金属具有两个重要的缺点，第一，金属为较差的绝热体，第二，金属为优异的电导体。
减少通过门中金属的热传导的惯用尝试通常涉及在热传导通路中放置障碍。其它人尝试用具有显著更低热导率的聚合物材料部分或完全地取代金属框架。然而，需要指出的是，这些减少门中所用金属的尝试没有排除金属隔板，也没有排除对在形成框架之前密封玻璃窗的需要。
金属的导电性也成为障碍，因为在过去，通常使用电能来加热门中玻璃窗的一个或多个表面以免冷凝液聚集并使通过玻璃或塑料板的观察变模糊。例如，如果不这样加热，商店的相对温暖的环境空气中的湿气容易冷凝在门的外侧。另外，当打开门时，湿气冷凝在冷的内侧玻璃表面上。如果不加热，这种冷凝液不会迅速地清除，使得对商品机中产品的观察变模糊。通常已经使用了两种类型的加热器(1)在金属框架的周围施用防露加热配线；和(2)由汇流条(bus bars)沿着窗的相对边为门内的外部玻璃窗的内表面上的半导体涂层或膜(如掺杂氟的氧化锡)提供电力，以提供电压，引起电流流过导电薄膜并产生热。必须保持配线与供应电力的汇流条小心地与外部金属门框和内部金属隔板绝缘并分离。这意味着必须在与金属接触的边缘处除去加热膜的一部分。希望避免布线和加热。
因此，需要新的方法防止或抑制玻璃或塑料基材在门暴露于冷环境(如上述和以下更详细地讨论的)并在然后打开时暴露于湿空气环境条件时的雾化。冷藏箱门的冷的内表面可能暴露于周围环境几秒、30秒、或更长时间，这取决于购物者或雇员保持门开放的时间。换句话说，需要找到使销售的冷冻食品有最佳可见性的新方法。

发明内容
本发明提供可用于多种应用的多种抗雾化涂层。更具体地，本发明提供多种冷藏箱和商品机，其包括在其上具有赋予基材显著抗雾化特性的涂层的玻璃或塑料基材。
一方面，例如，本发明提供冷藏箱门，其包括在其至少一部分上具有抗雾化涂层的基本上透明的基材。当基材的部分具有初始表面温度并然后暴露于露点温度等于或高于表面温度的湿空气环境下一定时间段时，所述基材的部分可基本上无雾化。表面温度可低于约0℃，时间段可为超过约6秒。
另一方面，本发明提供冷藏箱门，其包括在其上具有聚氨酯涂层的基本上透明的基材。涂层可具有低于约60达因/厘米的表面张力。
另一方面，本发明提供生产具有基本上透明的基材的冷藏箱门的方法。该方法包括将异氰酸酯与多元醇混合形成混合物，将混合物施用于基本上透明的基材的至少一部分，然后使混合物固化。基材可为冷藏箱门的一部分或基材可用于生产冷藏箱门。
另一方面，本发明还提供具有颜色稳定性的涂层，及其制造方法。


在构成本说明书的一部分的附图中，相同的数字指相同的部分(无论这些数字在哪里出现)图1为致冷的伸手可取式商品机的透视图；图2为商品机的伸手可取式门和相关的门框的部分透视图；图3为沿图2的线3-3的平面取得的三窗伸手可取式门的高度放大的部分剖面图，说明具有两个亲水性膜和低E玻璃的无加热(no-heat)门的优选实施方案；
图4为平放的伸手可取式门的隔板元件的部分侧视(edge-on)图，表示在隔板上分解的金属防潮密封条；图5为从安装在玻璃窗上的隔板一角观察的部分透视图，并部分分解以说明由门的隔板止动键终结隔板的组装；图5A为从图5的相对侧观察的部分透视图；图6为用于隔板的隔板止动键的侧视图；图6A为从图6的正面取得的隔板止动键的高度放大的部分视图；图7为伸手可取式门和门框的上角的部分正视图，去掉了一部分以显示结构的细节；图7A为伸手可取式门和门框的下角的部分正视图，去掉了一部分以显示扭杆和下铰链结构的细节；图8为表示门的扭杆调整特征的分解图；图8A为沿图8的线8A-8A取得的剖视图；图9为在玻璃窗周围组装的隔板的视图，并使该图断裂以说明对内窗(inner lite)的暴露表面施用无加热涂层；和图10为从图9相对侧观察的隔板和玻璃窗的视图，表示暴露于周围环境的外窗(outer lite)，并使该图断裂以说明施用于其内表面的低E涂层。
图11表示在颜色稳定性试验过程中用于辐射无雾化涂层玻璃样品的荧光灯固定装置。
图12表示颜色稳定性试验过程中使用的Model IL 1400A辐射计/光度计。
图13表示颜色稳定性试验中使用的Mini Scan Xe Plus Color分光光度计。
图14为由已经暴露于荧光下的三个涂层样品的L*的变化表示的颜色稳定性比较图，其中一个样品包括实施例41的涂层，第二个样品包括实施例15的涂层，第三个样品包括在光源和样品之间有聚碳酸酯滤光材料的实施例15的涂层。
图15为由已经暴露于荧光下的三个涂层样品的a*的变化表示的颜色稳定性比较图，其中一个样品包括实施例41的涂层，第二个样品包括实施例15的涂层，第三个样品包括在光源和样品之间有聚碳酸酯滤光材料的实施例15的涂层。
图16为由已经暴露于荧光下的三个涂层样品的b*的变化表示的颜色稳定性比较图，其中一个样品包括实施例41的涂层，第二个样品包括实施例15的涂层，第三个样品包括在光源和样品之间有聚碳酸酯滤光材料的实施例15的涂层。
具体实施例方式
本发明可用于多种冷藏箱、冷藏箱门和商品机。更具体地，以下公开的涂层可用于现有的使用加热器的商品机(如上所述)、或没有加热器的商品机。其例子可包括但不限于美国专利6,148,563和6,401,399中公开的致冷商品机，两个专利都授权给Roche，其每个都被全文并入本文作为参考。以下是对可在其上使用涂层的商品机或冷藏箱的一个具体实施方案的说明。“商品机”和“冷藏箱”可互换地使用。另外，涂层可用于任何冷藏箱或商品机，而不应该限于以下实施例的应用。
图1表示低温伸手可取式商品机的一个例子，其通常表示为M，用于公开目的。商品机具有外部绝热箱，其具有由箱框C限定的前开口11(图2)并由铰链式安装在框C上的门D封闭。更具体地，伸手可取式门D安装在致冷商品机M的门框C上，在门覆盖箱10中包住的前开口11的关闭位置(图2中的中门)和通向箱内致冷陈列区域13的打开位置(图2中的左门)之间作回转运动。选择性地在箱中提供多个搁板12以在致冷的内部产品区域13中保持和陈列产品。如图2所示，由手柄H打开门D，进入商品机内的致冷区域13，在该区域中保持产品用于陈列目的。致冷区域13可通过安装在门框C竖框上的照明设备L照明。这些照明设备由散射器15覆盖，所述散射器15将光散布在商品机的陈列区域13内，这将在以下进行更完全地描述。
图3更详细地说明低温门，其包括三个由玻璃制成的格、窗或基材G，即通过成型框架F结合在一起的内窗17、中间窗18和外窗19。在典型的三层窗格中，玻璃表面通常从最远的环境商店或购物者一侧开始顺序地编号为1到6。与三个窗19、18和17相关的这些表面分别为表面19a、19b、18a、18b、17a和17b(图3)。窗的精确编号可以不同，但门中可通常使用至少一个、更通常至少两个窗。可使用以下更详细讨论的涂覆技术在以下三个窗的任一个的任何部分上施用本文所述的抗雾化涂层。然而，通常，本文所述的抗雾化涂层施用于与低温产品区域13相邻的内窗17暴露的内表面17b上(图2、3和9)。
本文中使用的冷藏箱也可选择性地利用低发射率(低E)玻璃与具有抗雾化膜80的内侧玻璃17的组合。低E的使用不限于这一具体实施方案。一个或多个窗(17、18、或19))可包括低E玻璃或在其上具有低E涂层(如以下更详细描述的)，并且在图3的具有三层窗的门中，窗18和19都可具有低E涂层85。虽然基材19a、19b、18a、18b、17a、17b中的任一个可包括低E玻璃或具有低E涂层(即，具有低E性能)，但通常，基材19b、18a、18b和17a中的至少一个具有低E性能。在一个实施例中，基材19b和18b可具有低E性能，而在另一个实施例中，基材18a和17a可具有低E性能。或者，基材19b和17a可包括低E玻璃或在其上具有低E涂层。窗可加热或可不加热。因此，门的抗雾化效果和/或保持高透明度的效果可取决于上述表面涂层的特征和应用(以及将要描述的非金属门框)。
玻璃或塑料窗通过隔板S保持为平行间隔开，通常彼此面对面布置，以形成包括成型框架F的初步的基础玻璃板组件。参考图3和图4，隔板可由聚丙烯或其它适合的材料制成，其在具有三层窗的门中具有低的导热性和导电性，隔板S的两个分隔体或隔板本体部分21向内地布置在相邻的一对玻璃窗之间(即17，18之间和18，19之间)，并且所述这些部分21通过一体化的单一外壁部分22连接在一起。分隔体部分的数目随着要被分隔体部分间隔的玻璃窗数目的不同而不同。每个分隔体或隔板本体部分21具有通常为D形或矩形的构型，具有与外壁元件22相对的自由内壁21b连接的间隔开的侧壁21a。侧壁21a以表面接触的方式与邻接于其自由边缘23的各自的玻璃窗(17，18或者18，19)接合。另外，可沿着每个隔板本体21的外侧壁和自由内壁(21a，21b)的接合点提供密封唇23a，作为隔板本体21与最外面的玻璃窗17，19各自的内表面17a，19b的连续密封接合的额外保证。窗周围隔板的连续密封接触防止在形成门框F的过程中成型材料侵入相邻窗之间的密封空隙23b中。
平的外壁22形成一个用于每个隔板本体21的壁，并在隔板本体之间具有连接料片22a，并且还横向向外凸出，在隔板的外部纵向边缘处形成凸缘22b。横向凸出的凸缘部分22b紧靠门中的内窗和外窗17，19的外周边缘23，用于额外的密封以及在框架成型压力下保持隔板在适当位置。仍然参考图3，隔板本体21通常为中空的(24)，但充满适当的干燥剂材料24a(如分子筛)，用于吸收湿气。
参考图4，隔板S为扁平的挤出条，其在与门D的基础玻璃板的四个角相当的隔板本体21中形成四个切角部分(angle-cut)或切角凹口25。通过当将隔板S组装在窗的周围使得隔板片段(segments)沿着各边连续延伸在各角处汇合(以斜接接头的方式)并通过角配接在一起的方式，隔板S形成三个窗17、18、19的外部周围覆盖物。隔板S构造为五个连续片段，在图4中标示为26a-26e，并通过连续的外壁22在切角凹口25处连接。显而易见，当隔板S在与玻璃窗组装的过程中折叠或弯曲时，两个交替的短片段26b和26d会处于相对关系并形成板的短的水平顶壁和底壁。长片段26c将形成板的长的垂直壁边缘，其为门的外部自由(未装铰链的)手柄边缘，而在条的自由端25a处的两个剩余的片段26a和26e将使板的内部安装铰链的垂直边缘闭合并可通过隔板止动键30连接在一起。
如图5、5A、6、6A和9中最好地表示的，止动键30具有主装配本体或主止动本体部分31(并且原来包括内窗17用常规电加热的电接插件部分32)。主止动本体部分31构造和布置为与隔板S的自由端25a配接并接合，并且构建为具有外部凸缘与隔板21配接的间隔开的分隔体本体部分31a和连接壁31b。插接块或插接键31c从分隔体本体31a的两端纵向凸出，并且使这些插接块或插接键的尺寸符合于隔板本体21的空腔24(图5、5A、和6A)。另外，隔板本体21的内壁21b具有与它们的自由边25a相邻的孔口31d，并且每个键31c具有切角止动制动器31c，用于弹簧锁定到这些孔口31d中并与所述空口形成稳固的互锁。引入有被加热玻璃窗(17)的伸手可取式门D需要电接通系统以提供横跨整个内窗17的电加热场，所述电接通系统通过电插接件部分32和导线50、50a适应于构造和布置在门上的插接件和汇流条。然而，因为无加热门仍具有优异的抗雾化作用或可能提供迅速清除作用，有可能除去包括凸出的电插接件部分32的用于加热内窗17的电接通系统。
优选的伸手可取式门的实施方案包括施用于外壁22和凸缘22b的外表面的防潮带33。这种带33可以是铝箔条，或可以是不导电的、阻止潮气进入的金属化聚酯/聚乙烯膜的基本上的非金属性薄带。参考图3、4和5，带33具有覆盖隔板S的整个外壁22的本体33a，并具有在外部凸缘片段22b周围延伸和优选延伸到内窗和外窗17，19的相邻外表面上的边缘包套。因此，如图4所示，可提供带33作为具有一体化边缘包套部分(33b)的单一整体式本体片33a或作为与隔板条21的五个部分26a-26e对应的一系列本体片或本体片段。可施用箔片或膜片33a以覆盖外壁22的整个长度，使得外部隔板壁表面在与玻璃窗17-19组装之前被覆盖。在这种情况中，带或膜的宽度应只是略大于外壁22的宽度。带可以绕卷凸缘22b并位于凸缘22b下并在安装时将与内窗和外窗17，19的周边接触。止动键30也由相同的膜或带33c覆盖。带33提供非结构(non-structural)防潮层，以防止水汽向窗之间的间隔23b中的显著转移或移动。
如上述指出的，将具有组装后的窗、隔板和防潮带的基础玻璃板封装在外部成型门框F中。如图3中所示，这种框架F具有环绕玻璃板组件周边的本体部分35，并具有向内延伸并紧握(capture)内窗和外窗17，19的外玻璃表面边缘(35c)的外壁边缘35a和侧壁35b。
使用时，将伸手可取式门D安装到致冷商品机M的门框C上，用于在门覆盖箱10中包住的前开口11的关闭位置(图2中的中门)和通向箱内致冷陈列区域13的打开位置(图2中的左门)之间作回转运动。
参考7和7A，在框架成型处理过程中，通过形成接受金属套筒或套管38a的上圆筒形开口38和接受套筒或套管39a的下圆筒形开口39提供用于安装门D的铰链。在玻璃窗组件周围成型框架F结束之后，优选上套管38a接受塑料套筒38b(图9)，其中滑动式接受上铰链销40以使其可进行自由的回转运动，使得铰链销与成型框架F没有任何固定连接。套管38a包含压缩弹簧40a，其偏压铰链销40使铰链销40相对于框架F垂直向外移动，使得铰链销向上凸出以被接收到由螺栓40c连接于商品机M的门框C的上安装板40b的开口中。螺栓40c通过细长槽40e接收。槽40e位于上安装板40b中的偏置位置，以使得上安装板40b可在门框上横向地移动。这样，可以调整门D的枢轴以得到在框开口内的最佳对准。
用于上铰链销40的上套管套筒38a可为成型到门框中以在上部的门安装连接区域内固定和加强框架E的上部加强元件40g的一部分。元件40g还提供支撑部分(41a)以接受枢轴销41b，将开门手柄41的一端与门连接。开门手柄41限制门相对于商品机的最大打开角度，并起到在必要时保持门完全打开的作用(例如在商品机备货时)。
如图7A所示，在框架成型处理过程中，通过形成用于套管39a的下部圆筒形开口39提供下铰链销43、并在成型工艺之后在金属套管中接收塑料套筒39h作为与成型的框架F没有固定连接的下铰链销43的支撑。下套管39a可固定于下部加强元件43a，用于增强其中门D的主要重量转移到框C的门安装区域中的框架F。铰链销的下端43b向外凸出位于框架F以下并且为六边形的(或其它形状)以不可旋转方式与在43e处以螺栓方式固定于框C的框支撑板43d中的互补开口43c配合，参见图9A。因此，门D在其打开和关闭时开启下铰链销43而下铰链销相对于箱框C是固定的。
图8和8A表示用于自关闭门的扭杆组件。组件144容纳在成型的门框F中的垂直开口39中。组件144包括成型在框架F中的上扭转收容元件146、具有接收在收容元件146中的上钩端145b并且下端固定在扭矩调节元件148上的扭杆145、和其中具有齿状棘轮开口143c的下支撑板。在这一实施方案中，如前所述，在门框成型时将垂直开口139生产为具有护套139a。然而，上收容元件146构造和布置为以最终组件144中滑动配合接收扭杆的上钩端145b。因此，收容元件146构造为提供具有垂直开口146a的管状部分146d，其具有端部部分146b以容纳套筒139a和具有矩形截面的延长的开口146c，其中以与门D本身为固定(相对不旋转的)关系接收钩端部145b。收容元件146还形成有从管状部分146d横向延伸的一体化的刚性侧面部分146e，以起到成型框架F中的锚的作用。
钩端部为弯曲的，以帮助保持扭杆145在框架F内的上端绕其轴旋转。通过将棒145自身弯曲回来，棒的有效宽度在钩端部145b处加倍。在延长的开口146c内与收容元件146的壁接合的钩端部145b的两个接触点被分开以在抵抗扭杆145绕其轴旋转时得到额外的机械利益。虽然表示了扭杆145弯曲形成钩端部的145b，可通过将棒最初形成为平的或宽的上端部(未表示)实现相同的效果。例如，可以使棒145的上端部(至少在延长的开口146c中接收的部分)变平。
收容元件146设计成对右手门或左手门是通用的，并且为具有中心料片146f为双头的，中心料片146f跨过侧面部分146e并通过端部(146b)中间的管状截面146d的中心延伸。因此，固定收容元件146可以取向为侧面部分146e沿任何方向延长。侧面部分146e构造为具有一系列的由间隔的网状物或凸缘146h限定的凹穴或凹进部分146g，以接受成型材料和应对收容元件上的力，以防止成型框架变弱或破坏，如长时间持续打开和关闭门D过程中扭杆145产生的力。
扭杆145下端的扭矩调节元件148具有锯齿棘轮148a，其具有典型的垂直止动缘148b和倾斜的凸轮面148c。六边形的或相似的螺帽148d与棘轮148a整合或止动棘轮148a，用于选择性的预拉伸作用于门的自动关闭扭矩。更具体地，在将棘轮148a插入到下支撑板143d中的开口143c中之前，螺帽148d旋转以在套管39a内扭曲扭杆145。然后将棘轮148a插入到开口143c中，棘轮的齿与开口的齿接合以保持扭杆145为预拉伸结构。
因此，可以看出，成型后的门D可除去金属框架并在封闭低温产品区域13方面提供更好的绝缘性质和热性质。为了保持门的玻璃窗没有外部冷凝和/或在已经打开门之后没有内部冷凝，门的一个窗和外窗19的内表面可通过在横跨内表面上的透明导电性膜上施加电位而被加热。或者，只加热内窗17的内表面17a并因此将导电膜施用于该表面(17a)。另外，相邻窗之间的空间可充满具有低导热率的干燥气体，如氩气或氪气。该使热阻率增加的布置可减少有关外部冷凝的担心。因此，受热表面转变到其中门透明仍然所需的内窗。同时认为该实施方案为更加能量有效的，因为在商业上可接受的时间中使门透明只需要约一半的能源。
本实施方案的伸手可取式门可有或没有对其施加的电加热，但使用抗雾化涂层(如以下更详细地描述的)实现商业上可接受的性能指标。涂层可施用于窗17、18、19的任何部分，并且可施用于冷藏箱的其它内部部分，如搁板或镜子。通常，涂层施用于面对产品区域13的内窗17的最内部的表面17b上。抗雾化涂层可与低发射率(低E)玻璃或涂层结合使用。然而，不要求在窗上使用低E玻璃或涂层。可在门上使用本领域公知的多种涂覆技术，其中有一些在以下讨论。
另外，本文所述的抗雾化涂层适合于具有玻璃、塑料或类似基材的任何冷却单元，特别是当那些基材基本上为透明的时候。抗雾化涂层特别有效，然而当其与一种或多种至少部分地由低E玻璃构成或包括低E玻璃或涂有低E涂层的其它窗(如18和19)结合使用时，可选择低E玻璃以满足两个基本标准1)对红外光谱的高反射能力(从而反射不可见的辐射热)；和2)高可见性透光度(使得通过其的没有模糊或雾度的可见性)。低E涂层通常为发射率从认为是完美的红外光反射器的零到最小反射和不合格材料的“一”的发射率范围的约四分之一波长的“干涉”涂层。有许多这种玻璃涂层材料具有不同的低发射率特性。透明的窗玻璃透射0.3到2.7微米波长的辐射。黑体辐射中95％的能量在这一光谱内。可见光谱为0.4-0.7微米。红外辐射为0.7到1000微米。因此，为了减少冷藏箱内的辐射热增加，期望反射不可见的0.7到2.7微米的红外辐射。发射率为反射率的倒数。因此，理想的发射体的发射率为1并且不反射。本文中使用的低E玻璃和低E覆层玻璃或塑料是指设计为不发射(因此反射)超过0.7微米辐射的玻璃或塑料。这可以通过对玻璃或塑料的表面施用薄涂层(通常为所需波长的1/4)而实现。更具体地，低E玻璃和塑料倾向于在超过0.7，更具体为0.7到2.7具有半球形光谱发射率。通常，使用几个层用于在0.7到2.7微米范围内反射更大的百分比。低E表面或涂层可具有约70％到约90％的可见光透射率。
低温和常温商品机通常用于在具有温度和湿度受到控制的周围气氛的超市或其它食品商店中储存和陈列的所售食品。最佳购物者舒适范围的ASHRAF设计环境为约24℃DB(干球)，55％RH(相对湿度)。产品区域(13)温度为-21℃的低温商品机(M)会使门内窗17的内表面17b的表面温度为-18℃。得到的跨过门到外窗19的梯度部分地取决于低E玻璃的使用和商店环境，但是在上述例子的24℃DB和55％RH中，得到的外窗表面(19a)的温度为约15℃到18℃。因此，可见即使当门关闭且区域13与商店隔离时，仍有在商店环境与冷产品区域13之间跨过门D的传热。还显而易见的是，当由购物者打开门时，环境热量和湿气会冲击到冷的内窗表面17b上，瞬即效应倾向于在门的冷内表面上(和相邻的框上并进入产品区域)产生水冷凝(和雾化)。
通常，门D具有施用于内玻璃窗17的向内暴露的表面17b的抗雾化涂层，其可以避免对任何玻璃窗进行任何电加热的需要。亲水性涂层或膜可用于增加基材的表面能，从而引起水在表面上冷凝成片(与形成水珠相对)。因此，当门D被打开时，在暴露的冷的内窗表面17b上发生的水汽凝结导致透明的清晰现象(该现象不同于使观察模糊的雾化现象)，并迅速变透明。典型的抗雾化亲水性涂层(其可不同于如下所述的具有疏水性表面和亲水性内层的涂层)的例子为用于玻璃的亲水性聚酯膜和亲水性二氧化钛镍铬合金(pyrolic)涂层，其经过配合并施用以得到与典型的受热门相媲美的某些有利的性能标准。
如所示，期望本文所述的涂层在大多数购物者开门期间在内部玻璃表面17b上产生基本上无雾化的结果，并且这种效果通过使用低E玻璃85而得以增强，特别是对于中间窗和外窗18和19而言。开门时间段可为一秒两分钟到几分钟或更长时间。虽然公开了在外窗的表面19b(#2)和中间窗的表面18b(#4)上使用了两个低E涂层，可以理解，可对表面2和5或表面3和5施用两个低E涂层，产生相同的效果。此外，在其中商品机M处于更高湿气的周围环境下的情况中，将有更多的湿气冷凝在膜表面上，在亲水性涂层的情况中，湿气会由于亲水性材料对水汽的高亲合力而成片或均匀地展开并变成无雾化的、透明的湿气层。这种湿气层会被吸引到商品机的更冷内部并在其中被迅速和均匀地吸收或蒸发。
通常，本发明的亲水性材料通过其与玻璃窗17接触面处的分子结合产生硬的、光滑的不渗透性涂层。约2到8H(铅笔硬度)的硬度是所需的。亲水性膜降低所述表面的冰点以防止结冰。
除亲水性涂层之外，还可使用具有疏水性表层和亲水性内层的多种高度耐刮涂层以防止在冷藏箱或商品机基材上发生雾化。可以以类似上述方式施用这些涂层以抑制雾化，从而使冷冻食品的销售实现最佳的可见性。例如，可使用聚氨酯组合物。本发明的聚氨酯组合物可为无雾化的并是拒水的，并且可保持优异的耐磨性、清晰度、和在大多数塑料和玻璃上的附着性。由于本发明中提出的独特的材料组合，组合物的亲水层具有拒水表面。通常不加入防止雾化的表面活性剂或不需要增链剂而实现亲水性和拒水性，这使得抗雾化组合物在抗雾化特性上优于其它材料。该组合物系统可包括以下的一种或多种具有活性或封端异氰酸酯基的异氰酸酯预聚物或封端异氰酸酯、水溶性或水分散性多元醇、任何相容性有机溶剂或水(和乳化剂，如果是水基的)、任何需要的催化剂、和流变添加剂。本发明还可以铸塑为无溶剂状态以产生膜，或铸塑组合物。
将固化的混合物施用于基材得到的涂层倾向于具有永久无雾化性能并保持足以用于后述应用例如冷藏箱门、冷藏箱内的搁板和镜子、冷藏箱的其它内部部分、光学透镜、护目镜、护罩、太阳眼镜、挡风玻璃、遮阳棚顶、搁板、反射器等中所需要的日常情况下的硬度。当如上所述用于与低E玻璃结合使用时，这些涂层特别有效，特别是在商品机应用中。通过为亲水性基础聚合物结合多孔性疏水表面，有可能得到具有优异的抗雾化特性和表面硬度的组合物。
组合物硬度和附着性也可显著改善以使涂层适用于特别不利的基材。也可改变亲水性(抗雾化)性能以适合最终产品的预定应用。可用作涂层或用于成型元件铸塑中的无溶剂型液体组合物也包括在本发明的范围内。以下更详细地讨论所需的涂层特性。
聚合物型组合物表现出优异的表面硬度和拒水性而不需要增链剂或表面活性剂材料，以提供期望的物理性能和无雾化性能的平衡。虽然大多数混合物没有使用表面活性剂或增链剂，在一些情况中可使用表面活性剂和增链剂。因此，本文所述的许多涂层“基本上不含”增链剂或表面活性剂材料。在这种情况下，“基本上不含”是指具有低于约3％，更具体地为低于约1％，更通常为0.5％到0％的增链剂或表面活性剂。表面的疏水性减少在表面上淀积的水的存在。淀积在其上面的任何水可至少部分地被通过多孔表面层吸收并吸收到涂层的亲水性内层中。这种亲水性和疏水性的组合提供非常有效的无雾化和耐刮表面。
组合物系统典型地包括具有活性异氰酸酯基的异氰酸酯预聚物或封端异氰酸酯、和水溶性的或水分散性多元醇。该系统可另外包括(虽然没有必要包括)适当的有机溶剂或水、乳化剂、和聚结剂、催化剂、表面活性剂、和颜料添加剂(典型地为低于1重量％的水平)。当在特定条件下反应并固化时，异氰酸酯与多元醇反应形成部分亲水性和部分疏水性的聚氨酯组合物。通过改变异氰酸酯的类型、多元醇的类型和分子量、材料的固体含量百分数和催化剂，可以改变硬度、抗雾化性、效力、和其它物理和化学性质。
更具体地，涂层可为异氰酸酯预聚物和聚烷撑二醇通常在加热条件下反应的产物。在本发明中特别有效的异氰酸酯加合物和预聚物包括封端的和未封端的环状或脂肪族二异氰酸酯。可使用的聚烷撑二醇聚合物包括二醇、多官能的变体如三和四羟基二醇、支链的环氧乙烷/丙二醇共聚物和上述的嵌段聚合物。催化剂可包括通常用于生产聚氨酯基材的普通有机金属材料。具体地，可使用二月桂酸二丁基锡作为可接受的催化剂。其它添加剂包括溶剂、和流变添加剂。催化物质的加入取决于聚合物型官能度的选择和预定的固化时间程序。因此，一些材料不使用通常的聚氨酯引发剂也能很好地起作用。
以下更详细地描述这些材料。
异氰酸酯典型地，用于制备涂层的异氰酸酯预聚物包含2或3个异氰酸酯基，虽然更多基团当然是可接受的。异氰酸酯系统的例子包括二异氰酸酯、三异氰酸酯或多异氰酸酯的缩二脲；或异氰脲酸酯。以下是可使用的典型的二异氰酸酯预聚物1，6-己二异氰酸酯、二异佛尔酮二异氰酸酯、和甲苯二异氰酸酯。也可使用封端异氰酸酯以解决组分局限性和稳定性问题。
可使用本文中讨论的任何涂敷技术使用具有封端多异氰酸酯的混合物。典型地，在已经施用于塑料或玻璃基材之后使具有封端多异氰酸酯的混合物固化或加热。在加热过程中，封端多异氰酸酯离解使得可获得异氰酸酯基以与多元醇的活性基团反应(以下更详细地讨论)，从而引起显著的涂层交联和硬化。封端异氰酸酯为其中至少一个异氰酸酯基已经与保护剂或封端剂反应形成衍生物的异氰酸酯，该衍生物在加热下离解以除去保护剂或封端剂并释放活性异氰酸酯基。
用于多异氰酸酯的封端剂的例子包括脂肪族的、环状脂肪族的或芳烷基单羟基醇(aralkyl monobydric alcohols)、羟胺和酮肟。适合的封端剂官能度的其它例子包括以下肟(包含-CH(:NOH)的化合物)、吡唑、酚和己内酰胺。典型的吡唑为下式的4元环 封端异氰酸酯和上述的组合也产生有效的制剂。
大多数的这些封端多异氰酸酯倾向于在约90℃到约180℃(160℃)的温度离解。然而，其它封端多异氰酸酯可以在更低的温度下离解，特别是当用于与催化剂联合使用时。例如，当使用以下讨论的多异氰酸酯时，涂层制品所必须加热到的温度通常可下降到约100到140℃。催化剂的存在可增加释放的多异氰酸酯与多元醇的活性羟基之间的反应速率。具有更低离解温度的封端多异氰酸酯包括具有下式的化合物R-Ym式A其中R为环状脂肪族的、杂环的、m价脂肪族的、或芳香族的残基，每个Y可相同或不同并且为， 其中R1为，或当n大于1时每个R1可相同或不同并且为烷基、烯基、芳烷基、N-取代的氨甲酰基、苯基、NO2、卤素，或下式基团， 其中R2为C1-C4烷基，n为0、1、2、或3并且m为大于1的整数，优选为2-6。
当R1表示烷基或烯基时，其可包含最多4个碳原子。R1也可为芳烷基，其中芳基部分可为苯基，烷基部分可包含1到4个碳原子。当R1为卤素时，其可典型地为氯或溴。
式A的封端多异氰酸酯通过将多下式的异氰酸酯，R(NCO)m与充分量的下式的吡唑混合
使得反应产物基本上不含游离的异氰酸酯基并且为式I的脲。该反应为放热的，并且因为反应产物在温度充分升高时离解，可能需要冷却以使反应混合物的温度优选下降到80℃或更低。
用于本发明的其它封端剂可为下式的吡唑 其中R1和n定义如上。吡唑的例子包括但不限于3，5-二甲基吡唑、3-甲基吡唑、4-硝基-3，5-二甲基吡唑和4-溴-3，5-二甲基吡唑。
如以下图所示，可通过将乙酰丙酮(AA)转化为衍生物，其与肼反应得到所需的吡唑以制备这些吡唑中的一些
要被封端的多异氰酸酯可为适合于交联含活性氢的化合物的任何有机多异氰酸酯，如上列的那些以及包含2、3或更多异氰酸酯基的脂肪族多异氰酸酯，包括环状脂肪族多异氰酸酯、芳香族多异氰酸酯、杂环多异氰酸酯、和混合的脂肪族芳香族多异氰酸酯。基团R通常为烃基，但是可能被例如烷氧基取代。
其它的封端异氰酸酯可包括但不限于1，6-己二异氰酸酯、甲苯二异氰酸酯、二苯甲烷二异氰酸酯、双(甲基环己基)二异氰酸酯、肟封端的1，6-己二异氰酸酯、丙二酸二乙酯封端的甲苯二异氰酸酯。异氰酸酯也可为酸式脲酸盐，如定义为多异氰酸酯与羟基或胺组分的部分反应以增加末端异氰酸酯基。可使用所有商品名称为Desmodur的异氰酸酯，其包括Desmodur 75，其为1，6-己二异氰酸酯。也可使用得自Baxenden(Lancashire，England)的以下的封端异氰酸酯ε-己内酰胺封端的甲苯二异氰酸酯(trixene 7673 & 7773)、3，5-二甲基吡唑封端的甲苯二异氰酸酯(trixene 7683)、3，5-二甲基吡唑封端的异佛尔酮二异氰酸酯(trixene 7950)、3，5-二甲基吡唑封端的异佛尔酮二异氰酸酯三聚物(trixene 7951)、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲(trixene7960 & 7961)、丙二酸二乙酯封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲(trixene7962 & 7963))、ε-己内酰胺封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物(trixene7981)、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物(trixene 7982 &7986)、甲乙酮肟封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物(trixene 7984)、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的异佛尔酮二异氰酸酯三聚物(trixene7990)、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲(trixene 7991)、和3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物(trixene 7992)。也可使用以下封端剂封端的二异氰酸酯如甲苯二异氰酸酯和1，6-己二异氰酸酯3，5-二甲基吡唑、丙二酸二乙酯、ε-己内酰胺、和甲乙酮肟。
其它异氰酸酯化合物可为例如1，2-乙二异氰酸酯、1，3-丙二异氰酸酯、1，4-丁二异氰酸酯、1，10-癸二异氰酸酯、1，12-十二烷二异氰酸酯、2，4，4-三甲基-1，6-己二异氰酸酯、亚苯基二异氰酸酯、苯亚甲基或亚萘基二异氰酸酯、4，4′-亚甲基-双(苯基异氰酸)、4，4-亚乙基-双(苯基异氰酸)、ω，ω′-二异氰酸根合-1，3-二甲苯、ω，ω′-二异氰酸根合-1，3-二甲基环己烷、1-甲基-2，4-二异氰酸根合环己烷、4，4′-亚甲基-双(环己基异氰酸酯)、3-异氰酸根合-甲基-3，5，5-三甲基环己基异氰酸酯、二聚酸-二异氰酸酯、ω，ω′-二异氰酸根合-二乙基苯、ω，ω′-二异氰酸根合二甲基环己基苯、ω，ω′-二异氰酸根合二甲基甲苯、ω，ω′-二异氰酸根合二乙基甲苯、富马酸-双(2-异氰酸根合乙基)酯或三苯甲烷-三异氰酸酯、1，4-双(2-异氰酸根合-丙-2-基)苯、1，3-双(2-异氰酸根合-丙-2-基)苯。
这些异氰酸酯可购自制造商和经销商如DuPont、Dow、Cytec、PPG、Crompton、Bayer和Baxenden。典型地，使用的异氰酸酯具有低分子量，如1，6-己二异氰酸酯和甲苯二异氰酸酯，以得到最佳的抗雾化效果。
也可使用通过使过量的异氰酸酯与a)水、b)低分子量的多元醇(如m.w.＜300)或c)中等分子量的多元醇如大于300和小于8000m.w.的多元醇如蔗糖反应得到的多异氰酸酯，或通过异氰酸酯与其本身反应得到的异氰脲酸酯。
低分子量多元醇包括例如乙二醇、丙二醇、1，3-丁二醇、新戊二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、1，6-己二醇、环己二醇、氢化双酚A、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、1，2，6-正己烷三醇、甘油、山梨糖醇或季戊四醇、及其组合。
多元醇用于本发明的典型的多元醇的分子量至少为约90，更具体地，至少为约600，最典型地至少为约800。多元醇的分子量通常低于约30,000，更具体地低于约12,000，更具体地低于约4000，典型地低于1500。用于本发明的多元醇可为直链的、支链的、或环状的。
许多适合的多元醇的一些例子包括聚烷撑二醇，如聚乙二醇(PEGs)和聚丙二醇(PPGs)。聚烷撑二醇的通式为H(OR)nOH，其中R为烷基，n＞10。聚乙二醇的通式为H(OCH2CH2)nOH，n＞2。聚丙二醇的通式为H(OCH2CH2CH2)nOH，其中n＞2。典型地，多元醇为水溶性的或水分散性。可使用聚烷撑二醇的嵌段聚合物，具体为聚乙二醇和聚丙二醇的嵌段聚合物。更具体地，通常可使用聚乙烯-90或聚乙烯-180。也可使用聚乙二醇(polyoxyethylene glycols)。
虽然可使用多种多元醇，但典型的系统使用至少一种聚烷撑二醇、水溶性三醇、环氧乙烷/丙二醇的四羟基官能的支链共聚物、其嵌段共聚物、及其组合。其它变体包括水溶性三醇或甘油聚合物和其它多官能的、支链的多羟基化合物，如环氧乙烷和丙二醇的四羟基功能共聚物、和/或上述任何的嵌段共聚物组合。也可使用四羟基功能支链化/环氧乙烷/丙二醇共聚物。市售的环氧乙烷/环氧丙烷共聚物的例子包括得自Clariant(Germany)的P41/200(m.w.约3,500)，P41/300(m.w.约5,000)，P41/3000(m.w.约15,000)和P41/12000(m.w.约20,000)。
催化剂在本发明的混合物和涂层中可使用或不使用催化剂。当使用时，可使用本领域中已知的多种催化剂。例如，可使用催化剂如二月桂酸二丁基锡或三亚乙基二胺。另外，可使用的其它催化剂包括但不限于以下胺如四甲基丁二胺；吖嗪如1，4-二氮杂(2，2，2)二环辛烷；和其它有机锡化合物如辛酸锡。这些催化剂可帮助反应并可用于彻底固化混合物。更具体地，在加热过程中催化剂可有效地帮助封端多异氰酸酯解离，使得可得到与多元醇的活性基团反应的异氰酸酯基，从而引起显著的涂层交联和硬化。
溶剂本发明的混合物可包括或不包括至少一种溶剂。可使用本领域技术人员已知的多种溶剂。例如，可使用以下所示的叔丁醇 可使用的其它溶剂包括二丙酮醇、伯醇和仲醇。可使用的非极性溶剂为二甲苯，虽然极性溶剂倾向于更有效。
在使用活性异氰酸酯的涂层的情况中，使用非活性溶剂如叔丁醇、二丙酮醇、异佛尔酮、乙二醇醚EB(2-丁氧基乙醇)等。在这些系统仲，大部分的溶剂混合物由非伯醇或仲醇的极性溶剂组成。少量的脂肪族、芳族化合物和其它非极性溶剂可构成其余部分，如果期望是这样的话。
可不使用溶剂来制备系统。本发明的这种形式可用于生产膜、铸塑/成型物体、和共挤出材料。使用工业上公知的方法，因此薄膜、固体片、和单片状(即，透镜、三维物体等)的产生是可能的。
在使用封端异氰酸酯的系统中，大多数溶剂是适用的。可取决于特定基材和/或应用以及固化环境使用任何多种溶剂，包括醇、酮、芳族化合物、和脂肪族化合物。
流变剂本发明的混合物和涂层也可包括流变添加剂。可加入流变剂以增加膜厚度而不增加固体，以稳定涂层、控制滑动、流动和/或平坦化难题。流变剂的例子包括但不限于乙基纤维素、甲基纤维素、二辛基磺酸钠、结合型PUR增稠剂、抗划痕剂、及其组合。例子可包括Dow Corning经销的DC 28，或得自Crompton of Pittsburg，PA的SILWETL-7602和SILWETL-7608，其中有一些为聚醚硅氧烷流动/匀化剂。另外的商品的例子包括SILWETL-77、SILWETL-720、SILWETL-722、SILWETL-7001、SILWETL-7002、30SILWETL-7087、SILWETL-7200、SILWETL-7210、SILWETL-7220、SILWETL-7230、SILWETL-7500、SILWETL-7600、SILWETL-7604、SILWETL-7605、SILWETL-7607、SILWETL-7622、和SILWETL-7657。
混合物典型地，本发明的混合物包括以下多元醇 约10.0重量％到约85.0重量％；异氰酸酯 约15.0重量％到约90.0重量％；催化剂 约0.0重量％到约2.0重量％；溶剂 约0.0重量％到约95.0重量％；和流变剂 约0.0重量％到约2.0重量％。
混合物中多元醇的量通常大于约10重量％，典型地大于约30重量％，更具体地大于约40重量％。多元醇的量通常低于约85重量％，典型地低于约65重量％，更具体地低于约55重量％。混合物中异氰酸酯的量通常大于约15重量％，典型地大于约35重量％，更具体地大于约45重量％。异氰酸酯的量通常低于约90重量％，典型地低于约70重量％，更具体地低于约60重量％。
使用本领域通常已知的技术称出这些组分。然后使用简单的混合(mixing)、混配(admixing)、均化、或其组合将组分的一些或全部混合，以形成混合物。这一最初的混合典型地在环境条件(即环境温度和压力)下进行。这些混合技术中的每一种都是本领域中公知的。
然后可使用本领域中已知的多种技术将混合物施用于多种基材。例如，本文讨论的混合物可直接或间接施用于玻璃和塑料。换句话说，在混合物(和随后为涂层)和玻璃或塑料基材之间可存在一个或多个基材、涂层、层、或其它物质。如本文中使用的，除非另作说明，“对基材施用混合物”、在其上“具覆层基材”或“在其至少一部分上具覆层基材”是指在它们间存在一个或多个基材、涂层、层或其它物质。例如，本文所述的混合物或涂层可施用于塑料膜(如丙烯酸粘合剂)，其中塑料膜结合于玻璃或塑料基材。在另一个例子中，可在通过流涂或幕涂技术之一施用混合物之前通过同样的技术将包括例如溶解于醇中的环氧硅烷的底层涂层施用于玻璃基材。幕涂为本领域中公知的。另外，混合物或涂层可施用于低E塑料膜或基材。对于玻璃，在选择玻璃时要考虑硬度、着色能力、拒水性、和亲水性。对于塑料，要考虑的是硬度、在90℃使用热染料的着色能力、拒水性、亲水性、挠性、使用热和压力的热成形性、和附着性。可能的塑料基材的例子包括但不限于聚碳酸酯、烯丙基二乙二醇碳酸酯或其共聚物、丙烯酸类(acrylic)、丙烯酸树脂(acrylics)、氨基甲酸酯、聚砜、聚芳酯、PETG、PET、聚烯烃、及其组合。基础组分的选择可能同样重要。例如，脂肪族聚氨酯基础的选择有助于获得抗复杂气象条件性和抗太阳老化/紫外线性。另外，使用上述的低E表面和涂层产生优异的结果。
可使用本领域中公知的多种技术将混合物施用于这些基材。例如，可使用高压喷涂将混合物喷雾到基材上。另外，可将基材浸入混合物中。也可使用流涂、旋涂、幕涂、和刮涂技术，这些都是本领域中公知的。
随后在混合物施用于基材之后，使混合物暴露于环境条件下。典型地，暴露超过约一分钟，更具体地超过约10分钟。在施用之后暴露于环境条件下通常少于约60分钟，更具体地少于约40分钟。混合物通常暴露于环境条件下以使混合物中的任何溶剂蒸发。
然后使混合物固化。典型地，至少在超过80℃的温度使混合物暂时地固化，更具体地超过100℃，甚至更具体地超过125℃。固化通常在低于约180℃的温度进行，更具体地低于约135℃，甚至更具体地低于约125℃。固化时间可不同。典型地，混合物要固化至少约10分钟，更具体地至少为约20分钟，甚至更具体地至少约40分钟。固化时间通常少于约60分钟，更具体地少于约40分钟。总的说来，固化温度和时间取决于基材的熔点，以及取决于使用的异氰酸酯、多元醇、封端剂的类型和分子量。该部分的预定应用也可决定固化时间和温度。另外，当使用封端异氰酸酯时，固化时间和温度必须足够使阻断剂离解，从而使异氰酸酯基可与羟基反应并交联。通常，施用于基材的混合物是至少一种异氰酸酯预聚物至少部分地与至少一种多元醇反应的产物。因此，得到的混合物典型地包括交联的聚氨酯。
单独的组分即溶剂比、多元醇、异氰酸酯等的量的变化使产物具有不同的功能性。本发明的涂层和组合物可具有多种化学及物理特性和功能性。
得到的固化涂层具有部分亲水性和部分疏水性。更具体地，其表面为基本上疏水的，而其内部为基本上亲水的。通过为亲水性基础聚合物结合多孔性疏水性表面，有可能得到具有优异的抗雾化特性和表面硬度的组合物。由于本申请所述的独特的材料组合，本发明的吸收性聚合物涂层具有拒水性表面。可实现这种疏水性表面，同时通过基本上排除表面活性剂并使用本文讨论的更高分子量的多元醇保持亲水性芯层。多元醇分子量的增加倾向于在与上述异氰酸酯反应之后产生越来越多的非极性聚氨酯。这些更高分子量的聚氨酯有助于涂层的拒水性。
根据疏水性，在施用于基材时，水可能从涂层的一部分流掉。实际上排斥了一部分水。这些特定涂层的表面通常不倾向于成片并且通常不易被水润湿。这是由于表现涂层拒水性或疏水性的涂层的表面张力所致。典型地，涂层表面的表面张力大于约15达因/厘米，更具体地大于约20达因/厘米，甚至更具体地大于约25达因/厘米。表面张力典型地低于约60达因/厘米，虽然表面张力可低于约50达因/厘米，甚至低于约45达因/厘米。涂层的表面张力根据Wilhelmy Plate Method测定，其为本领域技术人员已知的并可容易地确定的。
作为分子量低于约600(参见以下实施例1)的多元醇的反应产物的本发明的固化涂层可产生约56到约61达因/厘米的表面张力。由分子量约600-800(参见实施例6)、约800-1500(参见实施例4)、约1500-4600(参见实施例3)、甚至约12,000的多元醇制成的聚氨酯分别具有约50-57达因/厘米、约27-38达因/厘米、约23-25达因/厘米、和约21达因/厘米的表面张力。达因/厘米的测量值越低，则表明表面疏水性越大。换句话说，低表面张力意味着水实际上被排斥(即形成水珠流掉)，而不是成片或被吸收。因此，通过使用更高分子量的多元醇，得到的聚氨酯表现出更大的疏水趋势，至少在表面上如此。
然而，如以上讨论的，本文所述的涂层还有亲水性的内部部分。可以根据涂层经历水浸入时重量的增加测量亲水性。更具体地，“亲水性”为已经在约20到25℃完全浸入水性介质中96小时的涂层重量增加百分比的测量值。换句话说，在这期间，涂层势必吸收一定量的水。以重量增加百分比(与未浸入的涂层的重量相比)表示的浸入之后涂层的重量与浸入之前涂层的重量之间的差别计量了涂层的亲水性。换句话说，以浸泡后的涂层与干涂层之间的质量差异计算涂层的亲水性。典型地，本文所述的涂层的重量增加大于约20重量％，更具体地大于约30重量％，并通常大于约35重量％。其重量增加通常低于约150％，典型地重量增加低于约140％，更具体地低于约110％。
如以下在实施例中更详细表示的，当暴露于上述条件下时，由分子量约400(参见实施例1)的多元醇制成的聚氨酯可经历约140％的重量增加。由分子量约800-1500(参见实施例2)的多元醇制成的聚氨酯可得到约75％到约105％的重量增加，而由分子量约4600的多元醇制成的聚氨酯可表现出约35％的重量增加。典型地，用于形成涂层的多元醇的分子量越高，则涂层的亲水部分的亲水性越低。在很大程度上，常规的内插法可用于根据这些数字粗略地测定本文讨论涂层的亲水性。实施例23-43中所述的涂层倾向于为疏水性的。
另外，在固化之后，涂层具有优异的抗雾化特性。因此，涂层适合于多种应用，包括但不限于眼镜玻璃表面、光学玻璃表面、汽车玻璃表面、和住宅玻璃表面、和平坦的薄板材。另外，固化的抗雾化涂层能够排斥和吸收水，而不是仅仅使水成片。更具体地，本发明的许多涂层能够通过EN-166、EN-168、和ENE2205(类似于本文中所述的ASTM D 4060磨耗试验)测试，其每个都是标准测试，其操作说明可得自EuropeanUnion。更具体地，本文所述涂层能够通过EN-166测试一分钟，并通常为超过5分钟的时间。
涂有本文所述涂层的玻璃或塑料(通常为透明的)在首先暴露于其中温度为约10℃到约-25℃的“冷却环境”下超过约三十秒、然后暴露于潮湿环境条件下时不易雾化。当然，在这种温度下，相对湿度非常低。即使在暴露于上述冷环境下超过一分钟之后，许多玻璃或塑料基材也不会雾化，而与它们暴露于环境条件下的时间无关。更详细地，在暴露于冷环境一分钟或更久、然后暴露于环境条件十秒、三十秒、甚至三分钟或更久之后基材不会雾化。另外，许多覆层基材在冷环境下一分钟或更久并从中取出之后暴露于潮湿环境超过五分钟、超过十分钟、甚至无限期地暴露之后都不会雾化。
更具体地，在一组实验中，将涂有本文所述涂层的透明玻璃和塑料基材暴露于冷环境范围内的多个温度下约一分钟，然后暴露于环境条件。许多基材在暴露于环境条件10秒、三十秒、甚至三分钟和更久之后没有雾化。许多涂层在这种条件下根本从未雾化。在另一组实验中，不同的覆层透明玻璃和塑料基材暴露于冷环境范围内的不同温度下约五分钟和更久。然后取出基材并暴露于不同的环境条件下。在10秒之后基材没有雾化。许多基材在三十秒之后、三分钟之后、五分钟之后、十分钟和更久时间之后没有雾化。另外，许多基材根本不发生雾化。
另外，涂有抗雾化涂层的基材部分可在覆层部分具有最初的表面温度然后暴露于露点温度等于或高于表面温度的湿空气环境下一定时间段以后基本上无雾化。更具体地，当最初的表面温度低于以下的一个或多个温度时基材可无雾化20℃、10℃、5℃、0℃、-5℃、-10℃、-15℃、-18℃、-20℃和-25℃。暴露于等于或高于表面温度的露点温度下的时间可超过以下的一个或多个0秒、约1秒、约3秒、约5秒、约6秒、约10秒、约30秒、约1分钟、约2分钟、约15分钟、约30分钟和约1小时。换句话说，当覆层基材首先暴露于上述温度中的任一个或该温度以下然后暴露于等于或高于表面温度的露点温度并持续上述时间中的任一个时，基材可基本上无雾化。并不是本文所述的每个涂层在这些参数中的每个下都无雾化，尽管一些涂层将发生雾化。等于或高于表面温度的露点温度可包含环境条件。
典型地，环境条件包括处在以下讨论的环境温度和湿度范围内的任何温度或湿度。环境温度包括典型地高于10℃、通常高于15℃的温度。环境温度通常低于约60℃，典型地低于约55℃，更具体地低于约50℃。环境相对湿度是指存在于空气中的一些湿气。相对湿度通常大于约20％，典型地大于约30％，更典型地大于35％。相对湿度典型地低于约100％，更典型地低于约95％，更具体地低于约90％。最典型的环境条件为约18℃到约30℃的温度和约40％到约70％的相对湿度相对湿度。如本文中使用的，“湿环境条件”和“湿空气环境”是指处在本段所述范围内的温度和相对湿度，其最典型地与杂货店、便利商店、或超级市场中的潮湿环境条件有关，或与紧邻饮料冷却器的条件有关。这些条件中典型地存在湿气。首先暴露于冷环境下的基材可在暴露于一些或全部环境条件下时无雾化。
混合物固化还产生具有由ASTM D 4060所述试验证明的优异硬度特性的涂层。更具体地，涂层倾向于在500克负荷和CS-10F负载下的100个循环具有低于约10％的泰伯雾度(taber haze)，更具体地为低于约5％。本文所述的一些涂层可具有低于约3％的泰伯雾度，或甚至为约1％。典型地，已知的抗雾化涂层表现出大于15％的泰伯雾度。大多数聚硅氧烷硬涂层典型地表现出至少为3的泰伯雾度。
当根据以下更详细描述的ASTM 3363测定涂层时，涂层倾向于表现出大于约2H的硬度，典型地大于约4H。通常，硬度低于约8H，和低于约6H。在这种测试中，铅笔下部10-15mm的木质部分被修剪掉，只留下中心的铅芯伸出铅笔。然后，保持铅垂直于上面安装了一块细砂纸的平面。然后以90°摩擦铅的凸出部分，使得铅的顶端十分平坦并垂直于铅笔的长度。通过使用由重200g的辊试验器组成的铅笔硬度试验器进行硬度试验，使铅笔通过试验器以45°角并延伸到下面的测试表面上而固定。将装置横移过样品(放平，在硬的水平面上水平移动)约24mm的距离。如果铅笔的石墨/硬度等级比样品的覆层表面更硬，则随着其移动，铅笔的铅芯(以45°角)在样品表面切割/刻划出划痕/线。硬度表示为没有留下可见刻痕的最硬的铅。
本发明的涂层还可具有如涂层通过本文所述的ASTM B 3359方法B的能力所示的优异附着性能。例如，许多涂层可经受至少一次、三次甚至五次用标准Scotch胶带3M 160在100平方的开口上的拉扯而没有被拉起。此外，一些涂层甚至可经历与沸水的接触，并通过120分钟的附着性测定。
涂层还倾向于为基本上透明的。这种性能使得涂层理想地用于透明基材。换句话说，涂层不会使通过透明基材的观察性变模糊或妨碍观察。当施用于透明基材时，涂层可表现出低于0.5％的可由浊度计检测出的混浊，更具体地为低于0.3％的可由浊度计检测出的混浊，甚至更具体地低于0.2％的可由浊度计检测出的混浊。
本发明的涂层可具有由无雾化涂层的颜色稳定性加速试验表示的优异颜色稳定性能。其它涂层的一个问题在于在暴露于荧光下时它们容易随时间变色，如变黄。颜色稳定性加速试验为在加速条件下检查涂层的颜色稳定性性能提供了一个标准方法。该试验测量不同的无雾化涂层玻璃窗在约0.05mw/cm2辐照强度下辐照不同时间(如约30天)内的CIELABL*、a*和b*值。CIELAB为规定人眼可见颜色范围的几个国际照明委员会(CIE)色空间中之一，并且为本领域技术人员容易地知道的。坐标L*代表亮度，a*表示其中颜料在红-绿轴上，b*代表颜料位于黄-蓝轴上。在http://www.specialchem4coatings.com/tc/color/index.aspx？id＝cielab中找到的主题内容被全文并入本文作为参考。当L*＝100、a*＝0和b*＝0时的颜色定义为纯白色。当L*＝0、a*＝0和b*＝0时的颜色定义为绝对黑色。颜色稳定涂层的CIELAB值应长时间保持相对固定。当长时间暴露于荧光下时，本发明的一些涂层表现出优异的颜色稳定性。具体地，当涂层暴露于0.05mw/cm2的辐照强度下超过约5天时，涂层可表现出低于约10.0的L*的变化、低于约1.2的a*的变化、和低于约6.0的b*的变化。另外，使用CIELAB值，L*计量涂层的心理亮度。“超过约5天”是指从第一次读数到第二次读数时L*、a*和b*值只有如上所述的变化，其中第一次读数和第二次读数间隔5天。
许多涂层能够使在超过5天、10天、15天、20天、25天、甚至超过30天的时间内其L*的变化低于10.0、低于5.0、低于2.5、低于1.25、低于0.65、低于0.1、甚至低于0.05。一些涂层还能够表现出在超过5天、10天、15天、20天、25天、甚至超过30天的时间内其a*的变化低于1.2、低于0.6、低于0.3、甚至低于0.15。另外，天数为a*值的第一次读数和第二次读数之间的时间度量。许多涂层还能够表现出在超过5天、10天、15天、20天、25天、甚至超过30天时间内其b*的变化低于0、低于2.5、低于6.0、低于3.0、低于1.5、低于0.75、低于0.5、甚至低于0.25。另外，这些实施例中的每一个都假定涂层暴露于辐照强度为0.05mw/cm2的荧光下并持续辐照上述时间。
在一个实施例值，包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲的涂层暴露在荧光下约24天引起L*的变化为约0.06，a*的变化为约0.10，且b*的变化为约0.20。
当施用于基材时，涂层的寿命典型地大于约2年，但可能大于约5年，甚至可超过10年。混合物的贮存期限同样优异。组合物可配制为单组分或双组分(2K)形式。这使得可以选择独特的活性材料以适合对最终产品的不同需要。典型地，混合物的贮存期限最低为约6个月，有时最低为约1年，有时最低为约2年。
涂层还表现出卓越的热成形性。更具体地，将涂层施用于基材，然后在高热下在两片弯曲的金属之间弯曲约1到约2分钟，更具体地，温度超过约150℃，甚至超过约180℃。在这种测试过程中涂层没有破裂或未丧失附着性能。
在固化之后，涂层倾向于具有最低为约半微米的厚度，更具体地大于约一微米，更具体地大于约3微米，并典型地大于约5微米。厚度还倾向于小于约30微米，更具体地小于约20微米，并典型地小于约15微米。
得到的氨基甲酸酯还接受市售的零售光学工业用的颜色着色和功能溶液处理(即无雾化、紫外线过滤、抗静电)。
以下实施例进一步说明本发明，但其不限制本发明的范围。
实施例实施例1为了说明具有亲水性表面的耐磨性抗雾化涂层的制备。使用简单的混合，即磁性搅拌棒和板，将部分A与部份B混合。部分A包括与约21.9克二丙酮醇充分混合的约28.1克的Desmodur N-75(Bayer)。部分B包括与约11.0克PEG-90、0.2克二月桂酸二丁基锡、和DC-57添加剂(Dow Corning)充分混合的约37.8克乙酰丙酮。通过喷枪将混合物立即应用于4平方英寸的Lexan聚碳酸酯上。然后使混合物在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃烘烤一小时。在吹凉后样品具有优异的抗雾化特性。使用二元的500克负载和CS-10F磨轮进行100次循环的泰伯磨耗试验产生低于5％的雾度。指出的是，涂层样品的透光率超过未覆层聚碳酸酯(在施加涂层之前为约92％)。分别地，每个部分表现出超过6个月的贮存期限并且在适当地混合之后没有性能特性损失。制备/混合的组合物的适用期为约24到36小时。参见总结性能特性的表I。
实施例2使用简单的搅拌，即磁性搅拌棒和板，将部分A与部份B混合。部分A包括与21.9克二丙酮醇充分混合的28.1克的Desmodur N-75(Bayer)。部分B包括与13.9克聚乙二醇-180、0.2克二月桂酸二丁基锡、和0.05克由Dow Corning生产的DC-57充分混合的35.8克乙酰丙酮。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上并使其在环境条件下静置约5-10分钟。冷却后，从Teflon表面剥离固化的膜并卷绕在0.5″钢条上以观察膜的挠性。即使在使固化膜绕其自身卷绕多次之后也未观察到裂纹或损伤。在吹凉时或暴露于变化的湿度和温度条件下时，膜表现出优异的抗雾化特性。在暴露几分钟之后冷凝的水蒸气降低透明度。膜具有由6H铅笔产生的轻微划痕，并具有卓越的挠性。在将这些涂层轧制成环形带时，其具有抗裂性。参见总结性能特性的表I。
实施例3实施例3说明用于低温应用的拒水性抗雾化涂层的制备。在装备有磁力搅拌器和加热罩的1L烧杯中通过搅拌得自Baxenden的约200克Baxenden 7683与约281克二丙酮醇搅拌产生封端聚异氰酸酯在溶剂中的溶液。然后将溶液加热到60℃。向加热、搅拌的溶液中加入179gPEG-4600在约179克二丙酮醇中的溶液。搅拌溶液并维持在60℃约10分钟。然后搅拌加入1.6克的二月桂酸二丁基锡和DC-57添加剂(DowCorning)以产生涂层组合物。然后通过流涂将热混合物施用于玻璃板上并使其垂直地悬挂在环境条件下5分钟。然后在150℃烘烤样品约25分钟。随后，将冷却的固化样品暴露在-25℃下10分钟，然后暴露于环境条件(25℃，70到75％相对湿度)约15分钟。重复20次。发现覆层玻璃保持透明并且没有在其覆层表面上收集过多的湿气。表面张力为约23达因/平方厘米，未处理玻璃的表面张力为约76-78达因/平方厘米(这定量表示了使用更高分子量的多元醇制备的本发明表面的疏水性)。参见总结性能特性的表I。
实施例4为了说明拒水性抗雾化涂层的制备，在装备有磁力搅拌器的1L烧杯中将约396克的Desmodur N-75(Bayer)与约193克的二丙酮醇搅拌，以产生封端聚异氰酸酯在溶剂中的溶液。向搅拌的溶液中加入约147克的PEG-1500在约147克的二丙酮醇中的溶液。随后，搅拌下加入约2.2克的二月桂酸二丁基锡、约0.5克的FC-4430(Minnesota的3M)-流动/平整助剂、和约1.0克的Silwet L-7602-滑动/抗划痕剂(Crompton)，以产生低粘性涂层组合物。将4英寸×4英寸的市售ADC(烯丙基二乙二醇碳酸酯，CR-39)板蚀刻、清洗，然后以4.5英寸/分钟的收回速率(withdrawal rate)浸入到过滤后的涂层溶液中。然后在105℃烘烤覆层样品90分钟。发现固化样品的性能很好。在约20-22℃、70到75％相对湿度的条件下测量约24小时后表面张力为27-29达因/平方厘米。参见总结性能特性的表I。
实施例5为了说明拒水性抗雾化涂层的另一种制备方法，将包含70重量％固体的115克的DEM(丙二酸二乙酯)封端的1，6-己二异氰酸酯预聚物(Baxenden 7963)在甲氧基丙醇(二醇醚PM)中的溶液加入到100克的2-丁氧基乙醇(二醇醚EB)中。向搅拌的溶液中加入1.1克的DBTDL(二月桂酸二丁基锡)，在EB中的10％的溶液，然后加入38.5克单羟基、单丁氧基官能的聚丙二醇(得自Clariant Germany的B01/120)和20.0克的聚己内酯(Solvay UK的CAPA 3091)。最后加入150克在DA中的0.8克DC-57、和1.5g Silwet L-7608-平整剂&脱气助剂的溶液，以完成涂层制剂。将聚酰胺透镜(trogamid牌)清洗、并在20℃用溶液流涂，然后垂直地悬挂15分钟，以使部分蒸发溶剂。将覆层样品在常规烘箱中固化。在约109℃下固化120分钟之后，取出样品并使其冷却，其抗雾化性优异，并且加速风化(Q-Panel Corp的QUV测试室)测试表明其具有优异的抗UV性和抗湿气性。参见总结性能特性的表I。
实施例6为了说明表现出永久的、固有的抗雾化性的三维形状(整料)的生产。在室温下将约5500克己内酰胺封端的100％固体的TDI预聚物产品(Baxenden BI 7773)、约1200克PEG-800、和2220克分子量为720-780的聚乙二醇单甲醚(得自Clariant的M750)的混合物室温下一起搅拌。向充分混合的液体中加入约5.4g DBTDL和约0.5g二辛酸锡。将液体成型组合物铸塑为100cm×100cm×1cm厚的长方体。将样品在用硅氧烷弹性垫圈密封的两个玻璃板之间铸塑，并在165℃固化2小时。在冷却并从模具中取出之后，固化样品表现出优异的光学性质和良好的硬度。在所有表面上都表现出优异的无雾化性能。还使用热(90-92℃)的Electron Beam Gray和UV-Shield(得自Miami FL的BPI)水溶液将透镜着色并处理以阻挡UV。在暴露10分钟之后，将透镜漂洗并干燥。灰色透镜的透射率低于40％；UV透射率＜2％。参见总结性能特性的表I。
表I

*实施例#3，当使用从0.5％ Silquest A-1100的异丁醇溶液制备的风干底层涂层重复时，将底层涂层搅拌并喷涂到玻璃基材上，风干30分钟之后，如前所述施用实施例#3的组合物并固化。其附着性优异。
**暴露于异丙醇导致出现可见混浊，即，聚酰胺基材被醇侵蚀。
1.ASTM(美国材料实验学会)E 1348使用半球形几何形状用分光光度测定法试验透射率的方法2.ASTM E 284反射雾度3.ASTM D 4060测定有机涂层耐磨性的方法-使用标准的TaberApraser装置[CS-10F Calibrase磨轮]在二元的500克负载下进行100次循环4.ASTM D 3359方法B通过胶带试验测量附着性的标准试验方法5.ASTM D 3363涂膜硬度的试验方法6.ASTM D 1308家用化学品对透明有机面层的影响的试验方法。化学品包括70％的异丙醇、丙酮、石油醚/正己烷、二甲苯、氨、乙酸、盐酸、Windex、可乐/咖啡/茶、汗/盐水、和水。
7.ASTM D 2794有机涂层的抗快速变形(冲击)性的试验方法8.EN 166欧洲抗雾化标准-对暴露于雾化诱导性环境下的样品的持续光度计测量透射率，测量点损失20％的透明度。
9.ASTM D 870使用水浸装置测量涂层的拒水性。在持续96小时接触水并在测试之前在25℃/70-75％相对湿度的条件下调整24小时之后测量抗雾化性(w/EN 166)。
实施例7实施例7说明另一种用于低温应用的拒水性抗雾化涂层的制备方法。预聚物溶液如下在装备有齿轮驱动式搅拌器和浸入式加热器的10L聚乙烯桶中，将具有当量重量为1395的1948克己内酰胺封端的TDI预聚物与400克的4-羟基-4-甲基-2-戊酮和200克的2-丁氧基乙醇搅拌，以产生封端聚异氰酸酯在溶剂中的溶液。
为3L的二颈圆底烧瓶装备磁力搅拌器、回流冷凝器、和加热罩。将855克粉状PEG-4600和200克PEG-1000的混合物倾入到烧瓶中并加入400克叔丁醇。然后加热并使溶液回流10分钟，以溶解PEG固体。将溶液冷却到60℃，然后在搅拌下加到预聚物溶液中。搅拌加入2.8克二月桂酸二丁基锡(DBTDL)并搅拌15分钟，然后加入各自为0.4g的L-7602和L-7608。
通过浸入式加热器使溶液保持在50-55℃并通过0.5微米筒式过滤器过滤。用50/50乙醇水溶液中的0.25％的氨基官能的硅氧烷增粘剂(Silquest A-1106)喷涂玻璃板。在20℃干燥5分钟之后，将涂有底层涂层的玻璃暴露于IR照明器15分钟，以使涂有底层涂层的表面固化，然后使其冷却到室温。
将过滤后的热涂层溶液施用于涂有底层涂层的玻璃板上并使其垂直地悬挂在环境条件下25分钟。通过强制对流烘箱使样品在150℃固化45分钟。在固化之后，将样品冷却到室温。发现其表面张力为约29达因/平方厘米，并且样品具有优异的表面硬度。
将制备好的样品暴露于-10℃共5分钟，然后暴露在保持在20℃和80％相对湿度条件下的湿度试验箱。发现覆层玻璃无限期地保持透明度，并且没有在其覆层表面上收集过多的湿气，即表面没有雾化。还通过浸入在去离子水中96小时使样品饱和。从水中取出之后，使样品经过如上的低温试验。在暴露在湿度箱下5分钟之后样品在其表面上收集过多的湿气，但没有雾化。然而，饱和样品在20℃和75％相对湿度进行30分钟的平衡/脱水之后，样品的表现与最初试验组类似。参见总结性能特性的表II。
实施例8类似于实施例7，将具有当量重量为560的2782克吡唑封端的甲苯二异氰酸酯预聚物与400克的4-羟基-4-甲基-2-戊酮和250克的2-丁氧基乙醇搅拌以生产封端聚异氰酸酯在溶剂中的溶液。
为3L的二颈圆底烧瓶装备磁力搅拌器、回流冷凝器、和加热机。倾入1060g粉状PEG-4600，并加入400克的4-羟基4-甲基-2-戊酮。然后加热并使溶液回流2分钟，以溶解PEG固体。将溶液冷却到60℃，然后在搅拌下加到预聚物溶液中。搅拌加入175克的DBTDL，然后加入各自为0.4g的L-7602和L-7608。
通过浸入式加热器使溶液保持在50-55℃并通过1.0微米筒式过滤器过滤。用50/50乙醇水溶液中的0.25％的氨基官能的硅氧烷增粘剂(Silquest A-1106)喷涂玻璃板。在20℃干燥5分钟之后，将涂有底层涂层的玻璃在60℃的热对流烘箱中固化15分钟，然后使其冷却到室温。将过滤后的热涂层溶液施用于涂有底层涂层的玻璃板上并将其垂直地悬挂在环境条件下15分钟。通过对流烘箱将样品在125℃固化30分钟。将样品冷却到室温。
将制备好的样品暴露于-20℃共10分钟，然后暴露在保持在20℃和78％相对湿度条件下的湿度试验箱。发现覆层玻璃无限期地保持透明度，并且没有在其覆层表面上收集过多的湿气。还通过浸入在去离子水中96小时使样品饱和。从水中取出之后，使样品经过如上的低温试验。在暴露于湿度箱下5分钟之后样品仍然透明并无限期地保持透明度。参见总结性能特性的表II。
实施例9除了用相同量的二丙酮醇(DAA)代替2-丁氧基乙醇之外，如以上实施例7中所述进行实施例9。实施例9除了表现出优异的硬度之外，实施例9表现出与实施例7类似的性能。这个实施例表明溶剂对最终表面硬度的影响。参见总结性能特性的表II。
实施例10除了使用喷涂技术施用混合物产生薄得多(约2-3微米)的涂层之外，如以上实施例9中所述进行实施例10。抗雾化结果类似于实施例7，然而，涂层只在饱和和重复低温暴露于试验箱之后雾化。如果使其平衡/脱水，其不会雾化。参见总结性能特性的表II。
实施例11除了喷涂之外，本实施例同实施例8。结果基本上与实施例8相同。由于多元醇分子量降低，其更具亲水性/抗雾化性，尽管厚度发生变化。参见总结性能特性的表II。
实施例12除了实施例8的PEG-1000被相同量的PEG代替之外，本实施例同实施例8。另外，将2-丁氧基乙醇替换为200g的异佛尔酮，并且加入了2克的DC-57。涂层在从低温(-12℃，5分钟)取出并暴露于湿度箱下25秒时雾化。在饱和并浸泡之后，当从冷冻机取出送到试验箱中时，基材立即雾化。这表明使用较低分子量的多元醇的影响。参见总结性能特性的表II。
实施例13除了Baxenden BI 7986(用二甲基吡唑封端的HDI缩二脲)代替实施例8的封端异氰酸酯之外，本实施例同实施例8。另外，用1250克的PEG4000代替实施例8的PEG。这是聚异氰酸酯变体的实施例。参见总结性能特性的表II。
表II

实施例14使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与20.67克的二丙酮醇充分混合的51.45克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与27.79克的聚乙二醇4600(即分子量为4600的PEG)、0.053克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自DowCorning)充分混合的20.67克的二丙酮醇。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例15使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合以形成混合物。部分A包括与20.68克的二丙酮醇充分混合的51.4克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与27.79克的聚乙二醇4600、0.053克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)、0.018克的L-7602(得自Crompton of pittsburg，PA，USA)和0.018克的L-7608(得自Crompton)充分混合的20.68克的二丙酮醇。后两种组分分别为流动/匀化助剂和滑动助剂。通过流涂将该混合物立即施用于涂有Teflon的4平方英寸的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例16使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与33.85克的二丙酮醇充分混合的42.88克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与23.18克的聚乙二醇3000(即分子量为3000)、0.053克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自DowCorning)充分混合的33.85克的二丙酮醇。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Telfon的的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例17使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与33.75克的二丙酮醇充分混合的42.67克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与23.49克的聚乙二醇3000、0.053克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自Dow Corning)充分混合的33.75克的二丙酮醇。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例18使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与33.91克的二丙酮醇充分混合的42.88克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与11.56克的聚乙二醇3000、0.053克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自Dow Corning)充分混合的33.91克的二丙酮醇。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例19使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与33.91克的二丙酮醇充分混合的42.88克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与11.56克的聚乙二醇12000(即分子量为12000)、11.56克的聚乙二醇1000、0.053克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)和0.037克的DC-28(得自Dow Corning)充分混合的33.91克的二丙酮醇。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例20使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与42.98克的二丙酮醇充分混合的35.75克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与21.22克的聚乙二醇1000、0.028克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)、0.011克的L-7602(得自Pittsburgh，PA，USA的Crompton)和0.011克的L-7608(得自Crompton)充分混合的42.98克的二丙酮醇。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例21使用简单的搅拌，即用磁性搅拌棒和板，将部分A与部分B混合形成混合物。部分A包括与42.98克的二丙酮醇充分混合的35.75克的trixene 7683(购自Lancashire，England的Baxenden)。部分B包括与21.22克的聚乙二醇1500、0.028克的二月桂酸二丁基锡(得自PA，USA的Gelest)、0.011克的L-7602(得自Pittsburgh，PA，USA的Crompton)和0.011克的L-7608(得自Crompton)充分混合的42.98克的乙酰丙酮。通过流涂将混合物立即施用于4平方英寸的涂有Teflon的金属上，并使其在环境条件下静置约10分钟。然后在125℃下烘烤混合物约1小时，以产生涂层。
实施例22在具有实施例14的涂层的冷藏箱门上进行抗雾化试验。更具体地，在冷藏箱的多个相邻的其上具有涂层的门上进行试验。在无加热门和加热门上都进行了试验。无加热门的试验条件如下干球温度75°F；相对湿度55％，排风温度-12°F；产品一侧的门的表面温度为-3°F；顾客一侧的门的表面温度为64°F。加热门的试验条件如下干球温度75°F；相对湿度55％，排风温度-12°F；产品一侧的门的表面温度为9°F；顾客一侧的门的表面温度为74°F。
当试验样品时，覆层表面为干燥的并且基本上没有灰尘聚集。可见光透射率为约40％到约50％。以一定的时间间隔试验抗雾化性能。更具体地，以以下时间间隔进行试验6秒、15秒、30秒、1分钟、2分钟、2分30秒、3分钟、4分钟、和5-15分钟。当打开具有上述表面温度的覆层门然后暴露于上述环境条件下时，在任何时间间隔都基本上没有雾化。类似地，冷藏箱中与打开门相邻的门在这些时间间隔过程中也没有雾化。换句话说，当打开一个门使环境空气涌进冷藏箱时，与打开门相邻的关着的门表现为基本上没有雾化。
实施例23通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-1000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。各组分在环境条件下使用标准搅拌技术混合。这也适用于以下实施例。
实施例24通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-400(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例25通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-800(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例26通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-2000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例27通过将trixene 7960(65.4重量％)、P41/200(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例28通过将trixene 7960(65.4重量％)、P41/300(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例29通过将trixene 7960(65.4重量％)、P41/2000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例30通过将trixene 7960(65.4重量％)、P41/3000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例31通过将trixene 7960(65.4重量％)、P41/12000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例32通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-300(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例33通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-540(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例34通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-3000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例35通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-4600(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例36通过将trixene 7960(65.4重量％)、PEG-8000(20.3重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例37通过将trixene 7960(64.4重量％)、P41/300(24.5重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例38通过将trixene 7960(62.1重量％)、P41/300(23.6重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例39通过将trixene 7960(59.3重量％)、P41/300(29.6重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、L-7602(0.005重量％)和L-7608(0.005重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例40通过将trixene 7960(57.2重量％)、P41/300(28.5重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二辛基磺酸钠(3.2重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例41通过将trixene 7960(56.9重量％)、P41/300(32重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例42通过将trixene 7960(54.4重量％)、P41/300(34.5重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例43通过将trixene 7960(51.9重量％)、P41/300(37重量％)、二丙酮醇(10重量％)、二月桂酸二丁基锡(0.57重量％)、和包括L-7602(1.0重量％)、L-7608(1.0重量％)和二丙酮醇(98.0重量％)的另外的组分(总混合物的0.53重量％)混合制备具有颜色稳定性的耐磨性抗雾化涂层。
实施例44在实施例10、15和41所述的抗雾化涂层上进行颜色稳定性试验。在一个试验中，将涂有实施例15的无雾化涂层的8″×8″玻璃样品放置在辐照强度为约0.05mw/cm2的荧光灯(图11)的正下方。使用辐射计/光度计(图12)和色谱光度计(图13)在20天的时间内在环境条件(75°F干球温度和55％相对湿度)下测量CIELAB L*、a*和b*值。在另一个试验中，将涂有实施例15的无雾化涂层的8″×8″玻璃样品放置在辐照强度为约0.05mw/cm2的荧光灯(图11)的正下方，并将3mm的聚碳酸酯片置于照明器和覆层玻璃之间。使用辐射计/光度计(图12)和色谱光度计(图13)在20天的时间内在环境条件(75°F干球温度和55％相对湿度)下测量L*、a*和b*值。在另一个试验中，将涂有实施例41的无雾化涂层的8″×8″玻璃样品放置在辐照强度为约0.05mw/cm2的荧光灯(图11)的正下方。使用辐射计/光度计(图12)和色谱光度计(图13)在30天的时间内在环境条件(75°F干球温度和55％相对湿度)下测量L*、a*和b*值。
试验结果总结在图14-16中。涂有实施例15的无雾化涂层的玻璃窗在直射光源下变为暗黄色。涂有具有聚碳酸酯保护的实施例15的无雾化涂层的样品在可接受的范围内变为黄色。涂有实施例41的无雾化涂层的玻璃窗在直射光源下变为黄色，但在蓝轴方向有轻微的变色。
侵犯本发明权利要求的侵权行为(infringement)的一个判定方法根据本实施例中所述的方法。显然应该适用于适当的要求保护的时间。
实施例45在实施例41所述的抗雾化涂层上进行颜色稳定性试验。将涂层施用于8″×8″的玻璃基材并暴露于约0.05mw/cm2辐照强度的荧光下24天的时间。试验条件和分析方法同实施例44中的那些。结果在下面提供。
实施例41的涂层的颜色稳定性试验

1CIE 1976心理亮度(Psychometric Lightness)2红(+)-绿(-)轴3黄(+)-蓝(-)轴4ΔL＝L*样品-L*标准(第1天)。如果ΔL为正的，则样品比标准更亮。如果ΔL为负的，则样品比标准更黑。
5Δa＝a*样品-a*标准(第1天)。如果Δa为正的，则样品比标准更红。如果Δa为负的，则样品比标准更绿。
6Δb＝b*样品-b*标准(第1天)。如果Δb为正的，则样品比标准更黄。如果Δb为负的，则样品比标准更蓝。
实施例46在实施例14所述的抗雾化涂层上进行颜色稳定性试验。将涂层施用于8″×8″玻璃基材并暴露于约0.05mw/cm2辐照强度的荧光下24天的时间。试验条件和分析方法同实施例44中的那些。结果在下面提供。
实施例14的涂层的颜色稳定性试验

1CIE 1976心理亮度(Psychometric Lightness)2红(+)-绿(-)轴3黄(+)-蓝(-)轴4ΔL＝L*样品-L*标准(第1天)。如果ΔL为正的，则样品比标准更亮。如果ΔL为负的，则样品比标准更黑。
5Δa＝a*样品-a*标准(第1天)。如果Δa为正的，则样品比标准更红。如果Δa为负的，则样品比标准更绿。
6Δb＝b*样品-b*标准(第1天)。如果Δb为正的，则样品比标准更黄。如果Δb为负的，则样品比标准更蓝。
实施例47在具有实施例39和41所述涂层的冷藏箱门上进行抗雾化试验。在以下条件下进行试验干球温度75°F；相对湿度55％，排风温度-12°F；和产品一侧的门的表面温度为-3°F。
当试验样品时，覆层表面为干燥的并且基本上没有灰尘聚集。打开冷藏箱门并以一定的时间间隔试验抗雾化性能。更具体地，以以下时间间隔进行试验6秒、15秒、30秒、1分钟、2分钟、2分30秒、3分钟、4分钟、和5-15分钟。当打开具有上述表面温度的覆层门然后暴露于上述环境条件下时，在第一个十分钟的接触过程中基本上没有雾化。在10分钟之后，涂有实施例39的涂层的玻璃开始在玻璃样品的边缘出现雾化。类似地，在15分钟之后，涂有实施例41的涂层的玻璃开始在玻璃样品的边缘形成雾化。在试验之前用异丙醇清洗覆层样品使雾化时间缩短约2分钟。
实施例48在具有实施例41中所述涂层的冷藏箱门上进行抗雾化试验。试验条件类似于实施例47中的那些。
当试验样品时，将覆层表面干燥。打开冷藏箱门并以一定的时间间隔试验抗雾化性能。更具体地，以以下时间间隔进行试验2分钟、3分钟、5分钟、10分钟、和15分钟。另外，在多层涂层中不同的深度处试验抗雾化性能。更具体地，试验以下层第1层为约2密耳厚度并紧挨着玻璃基材；第2层为涂层内2到3密耳；第3层为涂层内约3到5密耳。第1层在约2分钟之后开始在门的边缘雾化。类似地，第2层在10分钟之后开始雾化。第3层在15分钟试验过程中没有雾化。
权利要求
1.生产具有基本上透明的基材的冷藏箱门的方法，该方法包括将异氰酸酯与多元醇混合形成混合物；将混合物施用于基本上透明的基材的至少一部分上；并且使混合物固化形成涂层，所述涂层当暴露于辐照强度为0.05mw/cm2的荧光下超过5天的时间段时，L*的变化小于约10.0，a*的变化小于约1.2，b*的变化小于约6.0，其中，使用各CIELAB值，L*表示涂层的心理亮度，L*值为100表示透明，L*值为0表示黑色；a*表示所述涂层对照红(+)-绿(-)轴的颜色；以及b*表示所述涂层对照黄(+)-蓝(-)轴的颜色；其中基材为冷藏箱门的一部分或用于生产冷藏箱门。
2.权利要求1的方法，其中异氰酸酯包括以下的至少一种ε-己内酰胺封端的甲苯二异氰酸酯、3，5-二甲基吡唑封端的甲苯二异氰酸酯、3，5-二甲基吡唑封端的IPDI、3，5-二甲基吡唑封端的IPDI三聚物、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲、丙二酸二乙酯封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲、ε-己内酰胺封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物、3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物、甲乙酮肟封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的IPDI三聚物、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲、3，5-二甲基吡唑和丙二酸二乙酯封端的1，6-己二异氰酸酯三聚物、及其组合。
3.权利要求1的方法，其中异氰酸酯包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯缩二脲。
4.权利要求1的方法，其中多元醇包括一种或多种环氧乙烷和环氧丙烷的四羟基官能共聚物。
5.权利要求1的方法，其中混合物包括约51到66重量％的1，6-己二异氰酸酯和约20到37重量％的多元醇。
6.权利要求1的方法，其中异氰酸酯包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯，并且多元醇包括环氧乙烷和环氧丙烷的四羟基官能共聚物。
7.权利要求1的方法，其中L*的变化小于约0.05，a*的变化小于约.15，并且b*的变化小于约0.25。
8.权利要求7的方法，其中时间段超过30天。
9.权利要求1的方法，其中时间段超过30天。
10.冷藏箱门，在其至少一部分上包括具有抗雾化涂层的基本上透明的基材，所述涂层当暴露于辐照强度为0.05mw/cm2的荧光下超过5天的时间段时，L*的变化小于约10.0，a*的变化小于约1.2，b*的变化小于约6.0，其中，使用各CIELAB值，L*表示涂层的心理亮度，L*值为100表示透明，L*值为0表示黑色；a*表示所述涂层对照红(+)-绿(-)轴的颜色；和b*表示所述涂层对照黄(+)-蓝(-)轴的颜色。
11.权利要求10的冷藏箱门，其中L*的变化小于约5.0，a*的变化小于约0.6，并且b*的变化小于约3.0。
12.权利要求10的冷藏箱门，其中L*的变化小于约2.5，a*的变化小于约0.3，并且b*的变化小于约1.5。
13.权利要求10的冷藏箱门，其中L*的变化小于约1.25，a*的变化小于约0.15，并且b*的变化小于约0.75。
14.权利要求10的冷藏箱门，其中L*的变化小于约0.65，a*的变化小于约0.15，并且b*的变化小于约0.5。
15.权利要求10的冷藏箱门，其中L*的变化小于约0.1，a*的变化小于约0.15，并且b*的变化小于约0.25。
16.权利要求10的冷藏箱门，其中L*的变化小于约0.05，a*的变化小于约0.15，并且b*的变化小于约0.25。
17.权利要求10的冷藏箱门，其中时间段超过10天。
18.权利要求10的冷藏箱门，其中时间段超过15天。
19.权利要求10的冷藏箱门，其中时间段超过20天。
20.权利要求10的冷藏箱门，其中时间段超过25天。
21.权利要求10的冷藏箱门，其中时间段超过30天。
22.权利要求16的冷藏箱门，其中时间段超过10天。
23.权利要求16的冷藏箱门，其中时间段超过15天。
24.权利要求16的冷藏箱门，其中时间段超过20天。
25.权利要求16的冷藏箱门，其中时间段超过25天。
26.权利要求16的冷藏箱门，其中时间段超过30天。
27.权利要求16的冷藏箱门，其中通过使包括1，6-己二异氰酸酯和一种或多种环氧乙烷和环氧丙烷的四羟基官能共聚物的混合物固化形成涂层。
28.权利要求27的冷藏箱门，其中1，6-己二异氰酸酯包括3，5-二甲基吡唑封端的1，6-己二异氰酸酯。
全文摘要
本发明提供了具有基本上的抗雾化性的玻璃或塑料基材的多种冷藏箱和商品机。例如，提供了具有基本上透明的基材的冷藏箱门，所述基材在其至少一部分上具有抗雾化涂层。许多涂层表现出颜色稳定性。
文档编号C08G18/80GK1788653SQ20051012020
公开日2006年6月21日 申请日期2005年11月7日 优先权日2004年11月5日
发明者约翰·M·罗奇, 塞莎·C·马迪尔蒂, 爱德华·A·伯恩海姆, 本杰明·W·拉格林 申请人:胡斯曼公司