专利名称：具有高浓度的支化磺基聚酯的凝胶以及其制备方法
技术领域：
本发明的目标是一种以凝胶形式提供的化妆品组合物，该凝胶具有高浓度的(fortement concentré en)支化磺基聚酯。本发明的另一个目标是制备这种凝胶的方法以及其在制备具有任何剂型形式的化妆品组合物上的用途。
在本发明的含义中，术语“凝胶”可以被理解为初始为液体组合物，其借助具有增稠和/或凝胶化特性的试剂被增稠并且最后在25℃(Rhéomat 180粘度计，轴2，在30秒后读数)具有160cPs的最小粘度和106泊的最大粘度，优选地最小粘度为250cPs并且优选地最大粘度为105泊。
已知支化磺基聚酯在化妆品上的用途。在护肤领域，应当提及由申请人公司提交的号码为FR 03/00569的专利申请，该申请公开了含有支化的磺基聚酯的泡沫组合物，其中支化的磺基聚酯的重量浓度有利地在20到35％的范围内，相对于在组合物的总重量。
在头发的化妆品中，应当提及文件FR 2 833 491，其涉及支化的磺基聚酯在水溶性漆上的用途。还应当提及文件EP 0 966 946、WO 98/38969和WO99/63955，它们涉及了含有支化的磺基聚酯的组合物，其中支化的磺基聚酯的重量浓度在0.1到40％的范围内，相对于组合物的总重量。
这些文件非常概括地指出可以使用很宽范围的浓度的磺基聚酯来得到没有区别的喷雾、泡沫、凝胶或洗液。然而，实施例没有给出含有高浓度的上述聚酯的并且以凝胶形式存在的组合物。
而且，也在寻求这样的产品，其对于皮肤特别是人类的脸以及表面身体成长特别是睫毛和眉毛具有护理、保护和/或调节作用。上述的产品可以是粉底、唇膏、面霜或用于身体或脸的凝胶、眼影、眼线膏、染眉毛油或腮红。
另外，也在寻求这样的化妆品组合物，不管对于头发或皮肤，其能够在这些角质蛋白的物质上形成有弹性的薄膜，该薄膜可以随着皮肤或头发的移动而没有僵硬和沉重的效果或坚硬的感觉。
本发明提出的问题是提供均匀并且具有延展性的凝胶，该凝胶向角质蛋白的物质，特别是头发，提供了良好化妆特性和高固定性；特别地，这些凝胶使获得非常牢固和非常长久的头发的固定变为可能。
令人吃惊地并且出乎意料地，本申请人公司已经发现了通过使用高浓度的支化的磺基聚酯解决了上述的问题，所述的高浓度是指在醇类或含水介质中的重量相对于组合物的总重量超过了40重量％。
由于这种类型的聚合物的物理特性，证明了制备基于支化的磺基聚酯的化妆品组合物是很困难的，因此这种特性更令人吃惊。
具体地，由于起始原料是以硬块(block)的形式获得的，将聚酯分散或溶解是很漫长、困难和有问题的，因此很难想象从支化的磺基聚酯制备上述的组合物。
另外，使用高浓度的聚酯类型的聚合物经常会造成很难控制的糊状物，其性能在化妆用的性能和固定性能上是最不适当的。
本发明的目标是一种凝胶，其含有在含水介质或含水/醇类介质(milieuhydro alcoolique)中重量为凝胶的总重量的40到70重量％之间的支化的磺基聚酯。
根据本发明，表达“重量为40到x％之间的支化的磺基聚酯”不包括重量为40重量％的支化的磺基聚酯。
有利地，在含水/醇类介质中，该醇选自C1到C4醇并且优选乙醇。
根据本发明，重要的是磺基聚酯是支化的。
本发明的另一个目标涉及制备凝胶的方法，该凝胶含有在含水介质或含水/醇类含水介质中重量为组合物的总重量的40到70％的支化的磺基聚酯，该方法的特征在于它包括这样的过程在45℃到120℃之间在含水介质中加热含有支化的磺基聚酯的组合物。
根据本发明的方法的一个实施方案，任选在搅拌或冷却之后，将C1到C4醇，特别是乙醇，加入到所述的组合物中，使凝胶中的C1到C4醇，特别是乙醇的重量浓度为0到20％。
通常地，在根据本发明的方法中作为起始原料使用的支化的磺基聚酯通常是以被压碎的固体硬块的形式提供的。
有利地，根据本发明的方法包括在45℃到120℃之间加热组合物，该组合物含有相对重量百分比的以下物质-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任选地，在搅拌或冷却之后，加入C1到C4醇，特别是乙醇，使凝胶中的C1到C4醇，特别是乙醇的重量浓度为0到20％。
本发明的另一个目标是一种制备以任何剂型形式提供的化妆品组合物的方法，该方法的特征在于它包括使用和加热含水的或含水/醇类凝胶，这种凝胶含有重量为凝胶的总重量的40到70％的支化的磺基聚酯。
本发明的另一个目标涉及使用该凝胶作为固定头发和/或保持头发造型的产品或用于制备上述产品。
有利地，所述磺基聚酯的玻璃转化温度在-15到+10℃之间，优选地在-12到+7℃之间，更优选地在-10到+5℃之间。有利地，凝胶含有浓度为相对于组合物总重量的重量的40到65％的支化的磺基聚酯，更有利地为40到60％并且还要更有利地为45到58％。
优选地，支化的磺基聚酯是通过缩聚以下物质形成的聚合物a)至少一种不带有磺基官能团的二羧酸，b)至少一种二醇或二醇和胺的混合物，c)至少一种含有两个反应性官能团的单体，这两个反应性官能团是相同的或不同的，它们选自羟基、氨基和羧基基团并且还带有至少一个磺基官能团，和d)至少一种含有至少三个反应官能团的单体，这些反应官能团是相同的或不同的，它们选自羟基、氨基和羧基基团。
在制备该支化的磺基聚酯的方法中，单体d)引发磺基聚酯的支化。
更优选地，该支化的磺基聚酯还含有由双官能的单体(e)所衍生的单元，该双官能的单体(e)选自羟基羧酸和氨基羧酸或它们的混合物。
优选地，双官能的单体(e)代表总单体(l’ensemble de monomères)的至多40摩尔％；带有至少一个磺基官能团的单体(c)代表总单体的2到15摩尔％；含有至少三个反应性官能团的单体(d)代表总单体的0.1到40摩尔％。
有利地，不带有磺基官能团的形成单元(a)的二羧酸选自脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸、芳香族二羧酸和上述酸的混合物。
更利地，形成单元(a)的二羧酸选自1，4-环己二酸、丁二酸、戊二酸、已二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、1，3-环己二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸，以及上述酸的混合物。
有利地，形成单元(b)的二醇选自烷二醇和聚亚烷基二醇并且选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和聚丙二醇。
特别地，形成单元(b)的二胺选自链烷二胺和聚(氧代亚烷基)二胺。
有利地，带有至少一个磺基官能团的单体(c)选自二羧酸、二羧酸的酯、二醇和羟基酸，它们都带有至少一个以酸和/或被中和的形式的磺基基团，优选地以被中和的形式。
有利地，多官能团单体(d)选自三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇(pentaery thritol)、山梨糖醇、1，2，4-苯三酸酐、赤藓醇、苏糖醇、二季戊四醇、均苯四酸二酐(pyromellitic dianhydride)和二甲基丙酸。
有利地，在制备根据本发明的凝胶的方法中，温度在55℃到100℃之间，优选地在70℃到90℃之间。优选地，加热是在搅拌下进行的。
有利地，在制备以任何剂型形式提供的化妆品组合物中，温度在55℃到100℃之间，更优选地在70℃到90℃之间。优选地，加热是在搅拌下进行的并且含水的或含水/醇类凝胶以分散在化妆品上可接受的介质中的分散体使用。
术语单元(c)的“磺基官能团”包括磺基官能团(-SO3H)和相应的成盐的官能团，后者是通过用碱例如用碱金属的氢氧化物中和磺基官能团得到的。
支化的磺基聚酯除了包括上述的单元(a)到(d)的四种类型之外，还包括单元(e)，该单元(e)是由含有两个不同的反应性官能团的单体所衍生，该反应性的官能团例如选自羟基羧酸和氨基羧酸或它们的混合物。
单元(e)可以代表至多40摩尔％的合并的单体(a)、(b)、(c)(d)和(e)。
当然，在本发明中所用的支化的磺基聚酯优选地是通过单体的混合物得到的，在混合物中羧酸官能团的当量的数目基本上等于羟基官能团的当量的数目和任选存在的氨基官能团的当量的数目。
在本发明的方法中所用的支化的磺基聚酯是已知的并且是可以商业获得的，例如从Eastman。在这些聚合物中，优选那些商品名为AQ1045、AQ1350和AQ14000的聚合物。应当提及，作为特别优选的商品是来自Eastman的商品名为AQ1350的产品。
制备根据本发明所用的磺基聚酯的方法在例如专利US 5 543 488中被公开。
根据本发明的方法制备的化妆品组合物还可以含有一种或更多种附加溶剂。
这些溶剂可以是挥发性的或不是挥发性的并且它们特别地包括水、脂肪族或芳香族的C2-18醇、C2-30多元醇、C4-18烷烃、挥发性的或非挥发性的，流体、直链或环状硅氧烷(silicones)、丙酮、甲乙酮、乙酸甲酯、乙酸丁酯、乙酸乙酯、二甲氧基乙烷或二乙氧基乙烷。
被证明特别有利地用在本发明的化妆品组合物中的附加溶剂是挥发性的硅氧烷，特别地是挥发性的环状硅氧烷，例如十甲基五硅氧烷(deca-methylpentasiloxane)(D5)。
根据本发明的方法制备的化妆品组合物还可以含有一种或更多种的化妆用的活性成分和/或一种或更多种的剂型添加剂。应当提及作为活性成分和添加剂的是矿物油、植物油或动物油、被氧代乙烯化或没有被氧代乙烯化的蜡、石蜡、脂肪酸、脂肪酰胺、脂肪族酯、脂肪醇、还原剂、氧化剂、螯合剂、增稠剂、软化剂、防沫剂、润湿剂、柔润剂、调节pH的试剂、增塑剂、遮光剂、直接染料、氧化颜料前体(基质和成色剂(couplers))、颜料、无机填料、粘土、珠光剂、香料、胶溶化剂、防腐剂、阴离子表面活性剂、阳离子表面活性剂、非离子表面活性剂、两性表面活性剂和两性离子表面活性剂、固定聚合物(fixingpolymers)、调节聚合物(conditioning polymers)、蛋白质或维生素。
本领域的技术人员可以小心地选择附加的溶剂、活性成分和/或剂型添加剂来不损害本发明的组合物的本质的有利特性。
根据本发明的方法制备的组合物可以以任何形式提供，只要这种形式容易应用并且可以均匀地分布在头发上。该组合物可以是，例如洗液、泡沫、凝胶或乳液。这些组合物可以根据冲洗的形式或停留的形式来使用，优选停留的形式。
一种制备以任何剂型形式的组合物的方法，它包括在45℃到120℃之间加热组合物来制备含水的或含水/醇类的凝胶，该组合物含有相对重量百分比的以下物质-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任选地，在搅拌或冷却之后，加入C1到C4醇，特别是乙醇，使凝胶中的C1到C4醇，特别是乙醇的重量浓度为0到20％。
可以想象在设备中包装这些组合物，这些设备是在至少一种推进物的存在下通过喷雾如泵作用的喷雾或气溶胶喷涂器来实施的设备。该推进物优选地选自空气、二氧化碳、氮气、二甲醚、卤化的烃和它们的混合物。
本发明的另一个目标涉及一种化妆方法，其用于护理和/或保护和/或化妆皮肤，包括头皮，和/或人类的角质蛋白纤维如头发、眼睫毛和眉毛，该方法包括将如上定义的凝胶形式的化妆品组合物应用在皮肤和/或所述的人类的角质蛋白纤维上。这种皮肤的护理特别地包括修复或防止由时间造成的皮肤的损害，如干燥、皱纹和细纹或松弛。保护皮肤的目的特别地在于保护皮肤不受到外部的刺激，如风、污染或UV辐射。
本发明的另一个目标涉及一种化妆方法，其用于调节人类的角质蛋白物质并且特别地是皮肤，包括头皮和或人类的角质蛋白纤维，该方法包括将如上定义的化妆品组合物应用在这些角质蛋白的物质上。
本发明的另一个目标涉及这种凝胶形式的组合物在制备化妆品组合物上的用途，该化妆品组合物用来护理和/或保护和/或化妆人类角质蛋白的物质如皮肤、毛发、眼睫毛、指甲或嘴唇。更特别地，本发明的进一步的目标是这种组合物在制备毛发化妆品组合物上的用途，该头发化妆品组合物的目的是保持发型的形式和/或固定发型。
在从起始的凝胶制备的化妆品中，支化的磺基聚酯的浓度为化妆品组合物的总重量的0.1到39％，优选地为0.5到25％。
本发明的另一个目标涉及凝胶用于护理和/或保护和/或化妆人类角质蛋白的物质如皮肤、毛发、眼睫毛、指甲或嘴唇的用途。
该凝胶还可以用在下面工业的领域中纸张、建筑、粘合剂、复印机、家居设备、清洁剂、木制品、冶金、印刷、涂料、塑料、皮革、纺织品、汽车、航空、电子、计算机、一次性的纸张产品如尿布、包装、油或修饰品(dressings)。
下面的实施例说明了本发明，但没有限制其范围。
在实施例中，AM的含义为活性材料并且百分比的表达是相对于组合物的总重量的重量。
实施例1.制备具有高浓度支化磺基聚酯的凝胶
制备磺基聚酯的含水凝胶的方法包括在加热的条件下(80℃)将AQ 1350分散在水中。
这种支化的磺基聚酯的制备有助于大规模地使用AQ 1350。得到的凝胶可以用在制备基于AQ 1350的含水化妆品组合物中。
2.AQ 1350的含水/醇类凝胶
制备含水/醇类凝胶的方法包括在加热的条件下(80℃)在搅拌下将AQ1350分散在水中。随后将合并的产物冷却并且在搅拌下加入乙醇。
权利要求
1.一种凝胶，其含有在含水介质或含水/醇类介质中重量为凝胶的总重量的40到70重量％的支化的磺基聚酯。
2.如权利要求1中所要求的凝胶，其特征在于所述的磺基聚酯的玻璃转化温度在-15到+10℃之间。
3.如权利要求1或2中所要求的凝胶，其特征在于所述支化磺基聚酯是通过缩聚以下物质形成的聚合物a)至少一种不带有磺基官能团的二羧酸，b)至少一种二醇或二醇和胺的混合物，c)至少一种含有两个反应性官能团的单体，其中这两个反应性官能团是相同的或不同的，它们选自羟基、氨基和羧基基团并且还带有至少一个磺基官能团，和d)至少一种含有至少三个反应性官能团的单体，其中这些反应性官能团是相同的或不同的，它们选自羟基、氨基和羧基基团。
4.如前面任一项的权利要求中所要求的凝胶，其特征在于所述的支化的磺基聚酯还含有由双官能的单体(e)衍生的单元，该双官能的单体(e)选自羟基羧酸和氨基羧酸或它们的混合物。
5.如权利要求4中所要求的凝胶，其特征在于所述的双官能单体(e)为总单体的至多40摩尔％。
6.如权利要求3到5的任一项中所要求的凝胶，其特征在于所述的带有至少一个磺基官能团的单体(c)为总单体的2到15摩尔％。
7.如权利要求3到6的任一项中所要求的凝胶，其特征在于所述的含有至少三个反应性官能团的单体(d)为总单体的0.1到40摩尔％。
8.如权利要求3到7的任一项中所要求的凝胶，其特征在于所述形成单元(a)的不带有磺基官能团的二羧酸选自脂肪族二羧酸、脂环族二羧酸、芳香族二羧酸和上述酸的混合物。
9.如权利要求3到8的任一项中所要求的凝胶，其特征在于所述的形成单元(a)的二羧酸选自1，4-环己二酸、丁二酸、戊二酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、富马酸、马来酸、1，3-环己二酸、邻苯二甲酸、对苯二甲酸和间苯二甲酸，以及上述酸的混合物。
10.如权利要求3到9的任一项中所要求的凝胶，其特征在于形成单元(b)的二醇选自链烷二醇和聚亚烷基二醇。
11.如权利要求3到10的任一项中所要求的凝胶，其特征在于形成单元(b)的二醇选自乙二醇、丙二醇、二甘醇、三甘醇和聚丙二醇。
12.如权利要求3到11的任一项中所要求的凝胶，其特征在于形成单元(b)的二胺选自链烷二胺和聚(氧亚烷基)二胺。
13.如权利要求3到12的任一项中所要求的凝胶，其特征在于所述的带有至少一个磺基官能团的单体(c)选自二羧酸、二羧酸的酯、二醇和羟基酸，它们都带有至少一个以酸和/或被中和的形式，优选以被中和的形式的磺基基团。
14.如权利要求3到13的任一项中所要求的凝胶，其特征在于多官能团单体(d)选自三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、丙三醇、季戊四醇、山梨糖醇、1，2，4-苯三酸酐、赤藓醇、苏糖醇、二季戊四醇、均苯四酸二酐和二甲基丙酸。
15.如前面任一项的权利要求中所要求的凝胶，其特征在于它含有40到65％，更有利地为40到60％并且还要更有利地为45到58％的支化的磺基聚酯，该重量浓度为相对于组合物总重量的重量。
16.一种制备如前面任一项的权利要求中所要求的凝胶的方法，其特征在于它包括下述步骤在45℃到120℃之间在含水介质中加热含有支化的磺基聚酯的组合物。
17.如权利要求16中所要求的方法，其特征在于任选在搅拌和冷却之后，将C1到C4醇，特别是乙醇，加入到所述的组合物中，使凝胶中的C1到C4醇，特别是乙醇的重量浓度为0到20重量％。
18.如权利要求16到17的任一项中所要求的方法，其特征在于它包括在45℃到120℃之间加热组合物，该组合物含有相对重量百分比的以下物质-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任选地，在搅拌和冷却之后，加入C1到C4醇，特别是乙醇，使凝胶中的C1到C4醇，特别是乙醇的浓度为0到20重量％。
19.如权利要求16到18的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的温度在55℃到100℃之间。
20.如权利要求16到19的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的温度在70℃到90℃之间。
21.如权利要求16到20的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的加热是在搅拌下进行的。
22.如权利要求16到21的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的磺基聚酯的玻璃转化温度在-15到+10℃之间。
23.一种制备以任何剂型形式提供的化妆品组合物的方法，该方法的特征在于它包括使用和加热含水的或含水/醇类凝胶，这种凝胶含有相对于凝胶的总重量的重量为40到70重量％的支化的磺基聚酯。
24.如权利要求23中所要求的方法，其特征在于它包括在45℃到120℃之间加热组合物来制备含水的或含水/醇类的凝胶，该组合物含有相对重量百分比的以下物质-40到70％的支化的磺基聚酯，-30到60％的水，任选地，在搅拌或冷却之后，加入C1到C4醇，特别是乙醇，使凝胶中的C1到C4醇，特别是乙醇的重量浓度为0到20重量％。
25.如权利要求23到24的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的温度在55℃到100℃之间。
26.如权利要求23到25的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的温度在70℃到90℃之间。
27.如权利要求23到26的任一项中所要求的方法，其特征在于所述的加热是在搅拌下进行的。
28.如权利要求23到27的任一项中所要求的方法，其特征在于含水的或含水/醇类的凝胶以分散在化妆品上可接受的介质中的分散体使用。
29.如权利要求到1到15的任一项中所要求的凝胶的用途，其作为固定头发和/或保持头发造型的产品或者用于制备上述产品。
30.如权利要求到1到15的任一项中所要求的凝胶在制备化妆品组合物上的用途，该化妆品组合物用来护理和/或保护和/或化妆人类角质蛋白的物质，如皮肤、头发、眼睫毛、指甲或嘴唇。
31.如权利要求到1到15的任一项中所要求的凝胶的用途，其用于护理和/或保护和/或化妆人类角质蛋白的物质，如皮肤、头发、眼睫毛、指甲或嘴唇。
全文摘要
一种凝胶形式的化妆品组合物，其具有高浓度的支化磺基聚酯，以及制备所述的凝胶的方法和其在制备任何盖伦剂型形式的化妆品组合物上的用途。
文档编号C08G63/685GK1993404SQ200580012603
公开日2007年7月4日 申请日期2005年4月22日 优先权日2004年4月23日
发明者J·高特雷 申请人:莱雅公司