专利名称：基于其聚结性选择沥青乳液的方法
背景技术：
现行的石屑封层方法(chipsealing process)包括将快凝沥青乳液的薄膜施用至路面以密封裂纹和缺陷。在此之后，将单层集料施用在乳液上以得到车道表面。通常，并不立即扫去额外的集料，而是将其留在路上至少一个晚上以提供足够的时间使沥青固化。在扫去过量集料之前使新表面通行，对于车辆将产生因疏松集料而损坏的高可能性。
现在所用的典型石屑封层配方包括作为乳化剂的动物脂聚胺混合物。混合物的主成分通常是动物脂二胺。通常，向乳化剂中加入盐酸以形成盐酸盐。
美国专利No.4,576,648(’648专利)建议使用阳离子乳化剂和羧酸。更具体地是，’648专利论述了咪唑和其它阳离子含氮化合物可用于在破乳后改善沥青乳液的长期老化性能。其通过’648专利中对改善粘结剂老化性能的论述以及使用人工旋转薄膜加热试验(RTFO试验)对其验证而得到证明，其中所述RTFO试验使被测试的乳液破乳。但是’648专利并未提供怎样优化沥青乳液配方以改善其短期性能例如聚结性(coalescene)的建议。实际上，’648专利陈述了脂族胺或脂肪胺是特别适合的阳离子乳化剂，因而其教导偏离了本发明。
为了克服现行铺路方法的缺点，因而提供一种选择用于铺路方法的更好的沥青乳液的方法。该方法包括在选择沥青乳液用于铺路方法之前对沥青乳液进行性能测试。
发明概述本发明的目的是提供一种更系统的选择沥青乳液的方法，以便能够稳定地选择具有可接受的聚结行为的乳液。
上述目的和其它目的通过本发明选择具有增强性能的沥青乳液的方法而实现。该方法包括选择在25℃时渗透值约为25-450dmm的沥青。然后，选择一种或多种建议的乳化剂用于评价。选择用于评价的建议的乳化剂可以包括单独的化合物或两种或多种化合物的混合物。建议的乳化剂应含有阳离子含氮化合物，该氮化合物选自具有连接至氮原子的羰基碳原子的化合物，具有双键连接至氮原子的碳原子的化合物，或它们的组合。该阳离子含氮化合物应为建议的乳化剂总质量的至少5质量％。该乳化剂与羧酸反应生成一种或多种羧酸盐。将由不同的建议乳化剂生成的各种羧酸盐分别与沥青混合以形成一种或多种建议的沥青乳液。使用流变测试或其它聚结测试测量各种建议的沥青乳液的聚结性，并基于聚结性能挑选由上述组成的乳化剂和羧酸所制造的沥青乳液用于铺设表面。
本发明的其它方面，连同其附属的优点和新特征，将部分地在下文说明中描述，部分在下列试验的基础上对于本领域技术人员来说是很明显的，或者可以由本发明的实践而获知。本发明的目的和优点可以通过特别由附属权利要求所指出的工具和组合而实现并获得。
优选实施方式的详述本发明包括配制并选择用于铺路并具有增强性能的沥青乳液。本发明方法优选用于选择用于石屑封层方法的沥青乳液。该方法包括对一种或多种由选定的一组乳液得到的沥青乳液进行聚结性能测试，所述乳液由阳离子含氮化合物和羧酸配制而成。
更具体地是，该方法包括形成至少一种建议的沥青乳液，测量各个建议的沥青乳液的聚结性，并基于其聚结性能选择用于铺设表面的沥青乳液。优选形成多种建议的沥青乳液并对其进行性能测试，以便获得多种样品并从中选择用于铺设表面的最佳沥青乳液。
由沥青、水、乳化剂和酸形成建议的沥青乳液。选择一种或多种建议的乳化剂用于评价。选择用于评价的建议的乳化剂可以包括单独的化合物或两种或多种化合物的混合物。建议的乳化剂应含有阳离子含氮化合物，该氮化合物选自具有连接至氮原子的羰基碳原子的化合物，具有双键连接至氮原子的碳原子的化合物，或它们的组合。该阳离子含氮化合物应为建议的乳化剂总质量的至少5质量％。使该建议的乳化剂与羧酸反应以生成建议的羧酸盐。该建议的羧酸盐是可逆的盐。将该建议的羧酸盐与沥青混合以形成将测试其聚结行为的建议的沥青乳液。
优选地，乳化剂包括基于乳化剂总质量至少为10质量％的上述阳离子含氮化合物。最优选地，乳化剂包括基于乳化剂总质量至少为20质量％的上述阳离子含氮化合物。适当的阳离子含氮化合物的例子包括亚氨基胺、亚胺、酰胺基胺、酰胺、咪唑(imadazole)和其组合。如果选择咪唑，则所用咪唑优选为咪唑啉(imidazolene)。术语“酰胺、酰胺基胺、亚氨基胺和咪唑啉”应广义解释为分别包括聚酰胺、聚酰胺基胺、聚亚氨基胺和聚咪唑啉。
应该使用能够与乳化剂反应并使其质子化的羧酸。该羧酸优选选自单、二和三羧酸或它们的组合。该羧酸最优选包括乙酸、甲酸、丙酸或它们的组合。
优选该沥青是聚合物改性的并具有在25℃时约25-450丝米(dmm)的渗透值(penetration)。
将乳化剂和酸混合在一起以形成含有羧酸盐的水溶液。以近似化学计量的比率将它们混合在一起。基于所选的酸选择混合物最佳目标pH。通常，水溶液应具有约1-6的pH。该水溶液的pH优选约2-5。对于通常的羧酸来说，其pH最优选约3.5-4。
优选，在沥青与水溶液混合之前对其加热，直至其具有足够的流动性。然后将水溶液与沥青混合以形成乳液。优选在该混合步骤中使用高剪切磨机、静态混合装置或沥青在其中处于分散相的其它装置。分散相的平均尺寸优选在约0.8-50微米之间。基于乳液的重量，所生成的乳液优选具有约35-85％的残余物。
使用流变测试或其它聚结测试(即，破乳性或sand-break index)测量建议的沥青乳液的聚结性。优选，在根据上述步骤生成多种建议的沥青乳液时，可以获得多种提议的乳液的聚结性测量情况。优选，使用包括移动沥青层(通过将沥青乳液和集料放置在表面上而形成)并测量其流动阻力的测试来测量聚结性。最优选，使用流变测试完成该测量。许多适当的流变测试包括测量剪切力、扭矩或张力。其它适当的测试由于冲击或磨损而给出了不同的应力。许多流变测试中的任一种都可以用于测量沥青乳液的聚结性。
希望的流变测试的例子包括但不限于，磨损试验、切向剪切试验、冲击试验、拉伸试验、扭转试验(forque test)、压缩试验、粘合试验(adhesion test)或粘结剂粘度测试。流变测试优选为vialit test或清扫测试(sweep test)。并且流变测试最优选为清扫测试。更具体地说，其最优选为清扫测试ASTM-D7000-04，其测定了随时间变化的沥青强度。该测试包括物理磨损样品表面以评价沥青层强度。在清扫测试中，质量损失是该体系的失败。产品完成地越好，质量损失就越底。当与对照标准进行比较时，质量损失的减少是有利的，而增加的质量损失表示变差的性能。在其应用的整个过程中，在测定质量损失减少或增加中用于比较目的对照物是盐酸盐对照物(由盐酸和脂肪胺配置而成)。在该测试中，较低的质量损失与较硬或更加固化的沥青相关。更优选的是，在将样品于35℃下固化1小时后进行清扫测试。乳化剂浓度能够影响清扫测试的结果。有时，保证乳化剂浓度的增减以优化清扫测试性能。
聚结性应在施用建议的沥青乳液时的约48小时内进行测量。优选在施用建议的沥青乳液时的约24小时内测量聚结性。最优选在施用建议的沥青乳液时的约12小时内测量聚结性。测量聚结性的时间的精确量应依据所用的铺设材料和铺设技术。例如，最优选在施用快凝石屑封层组合物时的少于1小时内测试其聚结性。优选在例如实验室设置(setting)下，在将沥青乳液施用到路面之前测量建议的沥青乳液的聚结性。
如果进行清扫测试，则希望选择能够产生这样一种集料/沥青体系的沥青乳液，该体系与沥青乳液盐酸盐对照物相比，清扫测试质量损失在1小时内减少了至少约10％，所述对照物由盐酸和含氮乳化剂配制而成，并且所述含氮乳化剂不含连接至氮原子的羰基碳原子或双键连接至氮原子的碳原子。优选，该体系的清扫测试质量损失在1小时内减少了至少约20％。并最优选，该体系的清扫测试质量损失在1小时内减少了至少约30％。
在进行上述步骤后，通过挑选一种具有预期聚结性能的建议的沥青乳液而选择用于铺设表面的沥青乳液。如果没有建议的乳液显示出预期的聚结性，则应当按照上述方法配制一种或多种其它的沥青乳液。并且应当增加阳离子含氮化合物在建议的乳化剂中的量和/或改变在新的配方中乳化剂在沥青乳液中的量。可选的是，用于使乳化剂混合物质子化的羧酸应当改变。并应当使用聚结测试对这些新建议的乳液进行性能测试。然后，可以基于聚结数据从新配方中选择用于铺设表面的沥青乳液。因此，该方法可以作为迭代过程(iterative process)而进行。
本发明焦点在于乳液的聚结性，其通常在48小时内完成，而并非长期老化性能。具有良好的并且可预测的聚结性能的沥青乳液可以通过上文所概述的下列方法进行选择。通过本发明方法可以同时优化乳液稳定性和其性能。
下列实施例说明了不同的酸和乳化剂在沥青乳液聚结性能上的效果。并且选择清扫测试-ASTM D 7000-04确定其性能。
对于以下所有实施例，选择重量比为50/50的购于Conoco(PG 58-28)的沥青和购于Husky(85/100渗透)的沥青的混合物。该沥青还用3wt％交联的苯乙烯/丁二烯(SB)聚合物进行了改性。
选择衍生自脂肪胺的混合物，即购于Akzo Nobel的Redicote E-4819，作为对照物，原因在于它是用于阳离子快凝沥青乳液的工业标准乳化剂。根据定义，脂肪胺不含连接至至少一个可用于质子化的氮基团的羰基碳，并且不含双键连接至氮原子的碳原子。
使乳化剂与盐酸反应以形成含有盐酸盐的水溶液，其中盐酸是在工业中用于这些类型乳液的标准酸。然后将该水溶液与沥青混合以生成乳液。优化盐酸盐对照物的乳化剂浓度，并恒定保持为乳液的0.22wt％。对于羧酸盐，乳化剂浓度为乳液的0.18wt％-0.26wt％。
如下表1所述，还使乳化剂与乙酸和甲酸反应并生成用于给质子的羧酸体系以进行比较。这些酸形成了Redicote E-4819的羧酸盐。缓慢地将酸加入到水中，同时搅拌。然后，向酸的水溶液中加入乳化剂并混合15分钟。根据需要检测并调整pH值以便将羧酸盐水溶液的pH保持在3.5和4之间。在50-60℃的温度下进行乳化剂/酸的反应。对于羧酸盐，乳化剂浓度为乳液的0.18wt％-0.26wt％。
将沥青材料加热至135-145℃。并将盐酸盐和羧酸盐水溶液的温度调整至35℃。独立地，将各种溶液注射至高剪切沥青乳液磨机中以生成乳液。用100％的脂肪胺乳化剂形成上文所论述的所有乳液，并因此超出了本发明的范围。收集乳液并在60℃下整夜储存在烘箱中。
选择清扫测试作为聚结性以及随后的沥青乳液固化的性能测试。使用一系列的集料测试各种乳液两次或三次。结果显示于下表1中
表1
相对于盐酸盐对照物的性能数据计算表1中所显示的性能数据。表1清楚地说明了当使用脂肪胺乳化剂时盐酸盐相对羧酸盐的优秀性能。在较宽范围的脂肪胺乳化剂浓度下，对于所有羧酸盐来说，质量损失普遍增加。使用羧酸给质子损害了含氮乳化剂的性能，其中所述含氮乳化剂不含具有连接至氮原子的羰基碳原子或双键连接至氮原子的碳原子的化合物。该性能数据显示了在传统沥青乳液体系中使用羧酸作为给质子体的消极结果，所述传统沥青乳液体系例如由脂肪胺所制造的那些。
本发明方法将由以下实施例进行说明。这些实施例无论如何都不意味着限定本发明的范围。
实施例1选择购于Conoco Denver的SHRP PG 58-22作为基础沥青。用浓缩形式的交联苯乙烯-丁二烯嵌段共聚物对其改性，并将其稀释至基于沥青重量，聚合物总浓度为3％。
选择购于Witco的咪唑啉，即Varine O作为阳离子含氮乳化剂并用于一系列的实验。以乳液的0.40wt％的固定化学浓度使用该乳化剂。
使用甲酸和乙酸形成相应的羧酸盐。并使用盐酸盐作为用于比较的对照物。
实验A在室温下向水中加入甲酸。加入Varine O并与酸水溶液混合15分钟。将甲酸盐溶液的pH调整至3.5。
实验B在室温下向水中加入乙酸。加入Varine O并与酸水溶液混合15分钟。将乙酸盐溶液的pH调整至4.0。
对照1在室温下向水中加入盐酸。加入Varine O并与酸水溶液混合15分钟。将盐酸盐溶液的pH调整至2.0。
将沥青加热至135-145℃，并将水相加热至35℃。分别将沥青材料和来自实验A、B和对照1的各种水相注射至高剪切Dalworth实验室规模的磨机中并乳化。其比例近似为70wt％的沥青材料和30wt％的含水材料。
进行验收试验以验证沥青乳液的性能。选择清扫测试ASTM-D7000-04。根据ASTM程序制造样品。选择35℃的固化温度并选择1小时作为固化时间。结果显示于下表2中，该结果相对于盐酸盐对照物表2
乙酸盐提供了1小时内44％的减少的质量损失，而甲酸盐在1小时内减少了78％的质量损失。该实施例说明通过实施本发明方法大大改善了乳液的聚结性。
实施例2选择购于Conoco Denver的SHRP PG 58-22作为基础沥青。其与实施例1中所用的沥青材料相同。
选择购于Meade-Westvaco并且通式为R(CONHRNH2)3的脂肪酰胺基胺，即Indulin MQK-1M作为阳离子含氮乳化剂并用于实验C、D和对照2。对于盐酸盐和羧酸盐来说，将固定的乳化剂浓度规定为乳液的0.40wt％。
使用甲酸和乙酸形成相应的羧酸盐。并使用盐酸盐作为用于比较的对照物。
实验C在室温下向水中加入甲酸。加入Indulin MQK-1M并与酸水溶液混合15分钟。将甲酸盐溶液的pH调整至3.5。
实验D在室温下向水中加入乙酸。加入Indulin MQK-1M并与酸水溶液混合15分钟。将乙酸盐溶液的pH调整至4.0。
对照2在室温下向水中加入盐酸。加入Indulin MQK-1M并与酸水溶液混合15分钟。将盐酸盐溶液的pH调整至2.0。
将沥青加热至135-145℃，并将水相加热至35℃。将沥青材料和来自实验C、D和对照2的各种水相注射至高剪切Dalworth实验室规模的磨机中并乳化。其比例近似为70wt％的沥青材料和30wt％的含水材料。
进行验收试验以验证沥青乳液的性能。选择清扫测试ASTM-D7000-04。根据ASTM程序制造样品。选择35℃的固化温度并选择1小时作为固化时间。结果显示于下表3中，该结果相对于盐酸盐对照物表3
酰胺基胺证明了和实施例1中的咪唑啉类似的趋势。对于甲酸盐和乙酸盐来说，羧酸盐分别使1小时内的清扫测试质量损失减少了惊人的87％和93％。
实施例3选择购于Conoco Denver的SHRP PG 58-22作为基础沥青。其与实施例1和2中所用的沥青材料相同。
选择脂肪胺乳化剂，即Redicote E-4819和咪唑啉乳化剂，即Varine O。基于不加盐乳化剂的重量，制备范围从0％咪唑啉/100％脂肪胺到50％咪唑啉/50％脂肪胺的四种该乳化剂的混合物。0％咪唑啉/100％脂肪胺的乳化剂超出了本发明的范围，而10％/90％、25％/75％和50％/50％的混合物代表本发明的实施方式。
在本发明范围内，使用甲酸和乙酸形成相应的羧酸盐。并使用盐酸盐作为用于比较的对照物。
实验E向加热至50-60℃的水中加入乙酸。以得到乳液的0.22wt％的浓度加入Redicote E-4819。不使用在本发明范围内的乳化剂混合物。混合15分钟。为得到最佳性能将乙酸盐溶液调整至pH4.0。除了用盐酸替代乙酸，以及最佳pH为2.0外，以同样的方式制备实验对照物。
实验F向加热至50-60℃的水中加入乙酸。加入Varine O以提供所加总乳化剂的10wt％，并加入Redicote E-4819以提供另外的90wt％。总的乳化剂浓度为乳液的0.22wt％。混合15分钟。将乙酸盐的pH调整至4.0。
实验G向加热至50-60℃的水中加入乙酸。加入Varine O以提供所加总乳化剂的25wt％，并加入Redicote E-4819以提供另外的75wt％。总的乳化剂浓度为乳液的0.22wt％。混合内容物15分钟。将乙酸盐的pH调整至4.0。
实验H向加热至50-60℃的水中加入乙酸。加入Varine O以提供所加总乳化剂的50wt％，并加入Redicote E-4819以提供另外的50wt％。总的乳化剂浓度为乳液的0.22wt％。混合内容物15分钟。将乙酸盐的pH调整至4.0。
将步骤1的沥青加热至135-145℃，并将水相冷却至35℃。分别将沥青材料和来自实验E、F、G和H的各种水相注射至高剪切Dalworth实验室规模的磨机中并乳化。其比例近似为70wt％的沥青材料和30wt％的含水材料。
进行验收试验以验证沥青乳液的性能。选择清扫测试ASTM-D7000-04。根据ASTM程序制造样品。选择35℃的固化温度并选择1小时作为固化时间。结果显示于下表4中，该结果相对于盐酸盐对照物表4
该数据清楚地显示了羧酸胺盐的使用在硬化和固化阶段中损害了沥青乳液的性能。特别是，当仅使用脂肪胺混合物作为乳化剂时，质量损失增加了16％。少量所选组中阳离子含氮乳化剂的添加急剧减少了清扫测试质量损失。用咪唑啉替代总乳化剂的10％足以影响该性能。
从上述内容可以了解，本发明非常适合于实现本文上述目的和目标，并具有明显的以及本发明所固有的其它优点。
由于在不脱离本发明范围的情况下，可以得到本发明许多的可行实施方式，因此需要理解的是本文所述的所有情况应解释为说明，而非限制意义。
虽然已经显示并论述了特定的实施方式，但是各种的改进可以毫无疑问地进行，并且本发明并不限定于本文所述的特定形式或各部分、各步骤的安排，除非这种限定包括在随后的权利要求中。此外，应理解的是某些特征和变形是有用的，并且可以不管其它特征和变形而使用。这由权利要求的范围进行计划并且是在权利要求的范围内的。
权利要求
1.一种选择具有增强性能的沥青乳液的方法，其包括(a)选择至少一种建议的乳化剂，其包含基于所述建议的乳化剂总质量的至少约5质量％的阳离子含氮化合物，并且所述阳离子含氮化合物选自具有连接至氮原子的羰基碳原子的化合物，具有双键连接至氮原子的碳原子的化合物，和它们的组合；(b)使所述建议的乳化剂与羧酸反应以生成至少一种建议的羧酸盐；(c)将沥青和所述建议的羧酸盐混合以形成至少一种建议的沥青乳液；(d)将所述建议的沥青乳液施用至表面上；(e)测量所述建议的沥青乳液的聚结性；以及(f)在所述聚结性测量步骤之后选择用于铺设表面的沥青乳液，并基于所述建议的沥青乳液的所述聚结性测量挑选沥青乳液。
2.如权利要求1所述的方法，其中所述沥青具有在25℃时约25-450dmm的渗透值。
3.如权利要求1所述的方法，其中基于乳液的重量，所述建议的沥青乳液具有约35-85％的残余物。
4.如权利要求1所述的方法，其中所述沥青是聚合物改性的。
5.如权利要求1所述的方法，其中所述阳离子含氮化合物选自亚氨基胺、亚胺、酰胺基胺、酰胺、咪唑(imadazole)和其组合。
6.如权利要求1所述的方法，其中使用流变测试测量聚结性。
7.如权利要求1所述的方法，其中直接(directly)测量聚结性。
8.如权利要求7所述的方法，其中使用破乳化试验测量聚结性。
9.如权利要求7所述的方法，其中使用sand-break index测试测量聚结性。
10.如权利要求1所述的方法，其中在将所述沥青乳液施用至所述表面时的约48小时内测量聚结性。
11.如权利要求1所述的方法，其中在将所述沥青乳液施用至所述表面时的约24小时内测量聚结性。
12.如权利要求1所述的方法，其中在将所述沥青乳液施用至所述表面时的约12小时内测量聚结性。
13.如权利要求1所述的方法，其中基于所述乳化剂的总质量，所述建议的乳化剂含有至少约10质量％的所述阳离子含氮化合物。
14.如权利要求1所述的方法，其中基于所述乳化剂的总质量，所述建议的乳化剂含有至少约20质量％的所述阳离子含氮化合物。
15.如权利要求1所述的方法，其进一步包括在进行步骤(f)之前，如果所述建议的沥青乳液的聚结性不合要求，则通过重复步骤(a)-(e)重配制所述建议的沥青乳液。
16.如权利要求15所述的方法，其中所述重配制步骤包括增加所述阳离子含氮化合物在所述建议的乳化剂中的量。
17.如权利要求15所述的方法，其中所述重配制步骤包括选择不同的羧酸。
18.如权利要求6所述的方法，其中所述流变测试选自磨损试验、切向剪切试验、冲击试验、张力试验、扭转试验、压缩试验、粘合试验和粘结剂粘度测试。
19.如权利要求18所述的方法，其中所述流变测试是清扫测试。
20.如权利要求18所述的方法，其中所述流变测试是vialit test。
21.如权利要求18所述的方法，其中所述流变测试是拉伸试验。
22.如权利要求1所述的方法，其中所述羧酸选自单、二和三羧酸和它们的组合。
23.如权利要求1所述的方法，其中所述羧酸选自乙酸、甲酸、丙酸和它们的组合。
24.如权利要求1所述的方法，其中所述羧酸是乙酸。
25.如权利要求19所述的方法，其中与沥青乳液盐酸盐对照物相比，所述选择的沥青乳液的清扫测试质量损失在1小时内减少了至少约10％。
26.如权利要求19所述的方法，其中与沥青乳液盐酸盐对照物相比，所述选择的沥青乳液的清扫测试质量损失在1小时内减少了至少约20％。
27.如权利要求19所述的方法，其中与沥青乳液盐酸盐对照物相比，所述选择的沥青乳液的清扫测试质量损失在1小时内减少了至少约30％。
28.一种选择具有增强性能的沥青乳液的方法，其包括(a)选择至少一种建议的乳化剂，其包含基于所述建议的乳化剂总质量，至少约5质量％的阳离子含氮化合物，并且所述阳离子含氮化合物选自具有连接至氮原子的羰基碳原子的化合物，具有双键连接至氮原子的碳原子的化合物，和它们的组合；(b)使所述建议的乳化剂与选自乙酸、甲酸、丙酸和它们组合的羧酸反应以生成至少一种建议的羧酸盐；(c)将沥青和所述建议的羧酸盐混合以形成至少一种建议的沥青乳液；(d)将所述沥青乳液施用至表面上；(e)在将所述建议的沥青乳液施用至所述表面时的约48小时内使用流变测试测量所述建议的沥青乳液的聚结性；以及(f)在所述聚结性测量步骤之后选择用于铺设表面的沥青乳液，并基于所述建议的沥青乳液的所述聚结性测量挑选所述沥青乳液。
全文摘要
本发明提供了一种选择具有增强性能的铺路用沥青乳液的方法。该方法包括选择在25℃时渗透值约为25－450dmm的聚合物改性沥青，和选择一种或多种乳化剂，基于所选的乳化剂的总质量，乳化剂包含至少约5质量％阳离子含氮化合物，所述阳离子含氮化合物选自具有连接至氮原子的羰基碳原子的化合物，具有双键连接至氮原子的碳原子的化合物，或它们的组合。使所选的乳化剂各自与羧酸反应以生成一种或多种羧酸盐。将不同的建议的乳化剂所生成的各个羧酸盐分别与沥青混合以形成一种或多种建议的沥青乳液。使用流变测试测量各个建议的沥青乳液的聚结性，并基于其聚结性能选择上述组成的沥青乳液用于铺设表面。
文档编号C08L95/00GK101027360SQ200580028971
公开日2007年8月29日 申请日期2005年8月25日 优先权日2004年8月27日
发明者詹姆斯·巴纳特 申请人:西姆材料公司