具有改良的耐热性的耐候树脂组合物的制作方法

专利名称：具有改良的耐热性的耐候树脂组合物的制作方法
背景技术：
本发明涉及表现出改良的耐热性的耐候(weatherable)树脂组合物。在具体实施方案中，本发明涉及组合物，它包括含有分散于刚性热塑相中的不连续高弹性相的橡胶改性的热塑性树脂，其中至少一部分刚性热塑相被接枝到高弹性相；所述树脂表现出耐候性和改良的耐热性。
树脂组合物例如丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯(ASA)接枝共聚物往往用于需要长期用在暴露于紫外线和潮湿下的室外条件的用途。对这类条件的抗性一般称为″耐候性″。然而，需要耐候性的许多用途还需要例如，由热变形温度(HDT)或Vicat温度确定的耐高热性。基于作为连续刚性相的聚(甲基丙烯酸甲酯)(PMMA)和基于聚(丙烯酸丁酯)(PBA)橡胶的抗冲改性剂的混合物被充分公认为耐候树脂。然而，在其它缺陷中，这些混合物还往往具有相对低抗冲击强度和难流动的特点。例如，如同在一般指定的2003年5月9日提交的同时待审的申请系列号10/434,914中所公开的，通过采用具有改良的耐候性、含甲基丙烯酸甲酯改性的ASA的组合物，已经提出与这类混合物相关的许多问题。然而，这些组合物往往为许多用途而承受不适当的耐热性。要解决的问题是提供具有改良的耐热性的耐候树脂组合物，它保留足够平衡的其它性质。
发明简述本发明者已经发现，在保持其它所希望的物理性能包括耐候性的同时表现出改良的耐热性的新的组合物。在一个实施方案中，本发明包括一种组合物，它包含(i)含有分散于刚性热塑相中的不连续高弹性相的橡胶改性的热塑性树脂，其中至少一部分刚性热塑相被接枝到高弹性相，并且其中的高弹性相包含具有衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元的聚合物；(ii)基本上由衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元组成的第二种聚合物；和任选地(iii)含有衍生自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键不饱和腈单体的结构单元的第三种聚合物，它由单独的聚合步骤制备并加入到该组合物中。在其它实施方案中，本发明包括由所述组合物制备的制品。参照下列叙述和所附权利要求书，本发明的各种其它性质、方面和优点会更为明了。
图的简述

图1表示δE*对本发明的组合物和含有33％ASA的比较组合物的照射量的图。
图2表示δE*对本发明的组合物和含有50％ASA的比较组合物的照射量的图。
图3表示δE*对本发明的组合物和含有67％ASA的比较组合物的照射量的图。
发明详述在下列说明书和所附权利要求书中，引用了会定义为具有下列意义的大量术语。单数形式″一个″和″这个″包括复数指代，除非上下文明确地另有所指。″任选的″或″任选地″意指随后描述的事情或情况可发生或可不发生，这种描述包括事情发生的情况和事情未发生的情况。术语″单烯键不饱和″指每个分子有一个烯键不饱和位。术语″多烯键不饱和″指每个分子有两个或更多个烯键不饱和位。术语″(甲基)丙烯酸酯″集合名词指丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯；例如，术语″(甲基)丙烯酸酯单体″总括指丙烯酸酯单体和甲基丙烯酸酯单体。术语″(甲基)丙烯酰胺″总括指丙烯酰胺和甲基丙烯酰胺。
用于本发明的各实施方案的术语″烷基″意指含有碳和氢原子和任选含有除碳和氢之外的原子，例如，选自周期表的15、16和17族的原子的直链烷基、支链烷基、芳烷基、环烷基、双环烷基、三环烷基和多环烷基。烷基可为饱和或不饱和的，例如，可含有乙烯基或烯丙基。术语″烷基″还包含烷氧基的烷基部分。在各个实施方案中，普通和支链烷基是含有1-约32个碳原子的那些烷基，并包括作为说明性非限制实例的C1-C32烷基(任选被一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基或芳基的基团所取代)；和任选被一个或多个选自C1-C32烷基的基团所取代的C3-C15环烷基。某些具体的说明性实例包括甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、新戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基和十二烷基。环烷基和双环烷基的某些说明性非限制实例包括环丁基、环戊基、环己基、甲基环己基、环庚基、双环庚基和金刚烷基。在各个实施方案中，芳烷基为含有7-约14个碳原子的那些；它们包括，但不限于，苄基、苯丁基、苯丙基和苯乙基。用于本发明的各实施方案的术语″芳基″意指含有6-20个环碳原子的取代或未取代芳基。这些芳基的某些说明性非限制实例包括任选被一个或多个选自C1-C32烷基、C3-C15环烷基、芳基的基团和含有选自周期表的15、16和17族的原子的官能团所取代的C6-C20芳基。芳基的某些具体说明性实例包括取代或未取代的苯基、联苯基、甲苯基、萘基和联萘基。本发明的组合物包括含有分散于刚性热塑相中的不连续高弹性相的橡胶改性的热塑性树脂，其中至少一部分刚性热塑相被接枝到高弹性相。橡胶改性的热塑性树脂采用至少一个橡胶底物(substrate)供接枝。该橡胶底物包括组合物的不连续高弹性相。对橡胶底物无特别的限制，前提是它易于被至少一部分可接枝单体接枝。在某些实施方案中，适用的橡胶底物包括二甲基硅氧烷/丙烯酸丁酯橡胶或硅氧烷/丙烯酸丁酯合成橡胶；聚烯烃橡胶例如乙丙橡胶或三元乙丙(EPDM)橡胶；或硅氧烷橡胶聚合物例如聚甲基硅氧烷橡胶。橡胶底物一般具有玻璃化转变温度Tg，在一个实施方案中，低于或等于25℃，在另一个实施方案中低于约0℃，在另一个实施方案中低于约-20℃，和在又一个实施方案中低于约-30℃。本文所指的聚合物的Tg是经示差扫描量热法(DSC；加热速度20℃/分钟，在拐点测定Tg值)测量的聚合物的T值。
在一个实施方案中，橡胶底物衍生自通过已知方法的、选自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体和含有至少一个所述单体的混合物的至少一个单烯键不饱和(甲基)丙烯酸烷基酯单体的聚合。例如，用于具体单元，例如，化学化合物或化学取代基的用于本文的术语″(Cx-Cy)″指，每个这样的单元具有从″x″个碳原子至″y″个碳原子的碳原子含量。例如，″(C1-C12)烷基″指每个基团具有1-12个碳原子的直链、支链或环烷基取代基。适用的(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体包括，但不限于，丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体，它们的说明性实例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊酯、丙烯酸正己酯，和丙烯酸2-乙基己基酯；和它们的甲基丙烯酸(C1-C12)烷基酯类似物，这些类似物的说明性实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸癸酯。在本发明的具体实施方案中，橡胶底物含有衍生自丙烯酸正丁酯的结构单元。
在各个实施方案中，橡胶底物还可任选包含少量，例如，至多约5％重量的衍生自至少一种多烯键不饱和单体，例如，可与用来制备橡胶底物的单体共聚的那些单体的结构单元。多烯键不饱和单体常常用来提供橡胶颗粒的交联和/或为与接枝单体的后继反应提供橡胶底物中的″接枝连接(graftlinking)″位点。适用的多烯键不饱和单体包括，但不限于，丁二醇二丙烯酸脂(butylene diacrylate)，二乙烯基苯，丁烯二醇二甲基丙烯酸酯，三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、diallyl methacrylate、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸三烯丙基酯、酯、氰尿酸三烯丙基脂、异氰尿酸三烯丙基脂、三环癸烯醇的丙烯酸酯和含有至少一个这类单体的混合物。在具体实施方案中，橡胶底物含有衍生自氰尿酸三烯丙基脂的结构单元。
在某些实施方案中，橡胶底物可任选含有衍生自少量其它不饱和单体，例如，可与用来制备橡胶底物的单体共聚的那些单体的结构单元。在具体实施方案中，橡胶底物可任选包含至多约25％重量的衍生自选自(甲基)丙烯酸酯单体、链烯基芳族单体和单烯键不饱和腈单体的一个或多个单体的结构单元。适用可共聚(甲基)丙烯酸酯单体包括，但不限于，C1-C12芳基或卤代芳基取代的丙烯酸酯、C1-C12芳基或卤代芳基取代的甲基丙烯酸酯或它们的混合物；单烯键不饱和羧酸，例如，丙烯酸、甲基丙烯酸和衣康酸；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸羟烷基酯、(甲基)丙烯酸羟基(C1-C12)烷基酯，例如，甲基丙烯酸羟乙基酯；(甲基)丙烯酸(C4-C12)环烷基酯单体，例如，甲基丙烯酸环己基酯；(甲基)丙烯酰胺单体，例如，丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺和N-取代的丙烯酰胺或N-取代的甲基丙烯酰胺；马来酰亚胺单体，例如，马来酰亚胺、N-烷基马来酰亚胺、N-芳基马来酰亚胺、N-苯基马来酰亚胺和卤代芳基取代的马来酰亚胺；马来酸酐；甲基·乙烯基醚、乙基·乙烯基醚和乙烯酯，例如，醋酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。适用的链烯基芳族单体包括，但不限于乙烯基芳族单体，例如，苯乙烯和具有一个或多个连接到芳环的烷基、烷氧基、羟基或卤代取代基取代的苯乙烯，包括，但不限于α-甲基苯乙烯、对甲基苯乙烯、3，5-二乙基苯乙烯、4-正丙基苯乙烯、4-异丙基苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基乙烯基甲苯、乙烯基二甲苯、三甲基苯乙烯、丁基苯乙烯、叔丁基苯乙烯、氯苯乙烯、α-氯苯乙烯、二氯苯乙烯、四氯苯乙烯、溴苯乙烯、α-溴苯乙烯、二溴苯乙烯、对羟基苯乙烯、对乙酰氧基苯乙烯、甲氧基苯乙烯和乙烯基取代的缩芳环结构，例如，乙烯基萘、乙烯基蒽以及乙烯基芳族单体和单烯键不饱和腈单体，例如，丙烯腈、乙基丙烯腈、甲基丙烯腈、α-溴代丙烯腈和α-氯代丙烯腈的混合物。芳环上混合取代的取代苯乙烯也是适用的。用于本文的术语″单烯键不饱和腈单体″指每个分子含有单一腈基团和单一烯键不饱和位的无环化合物，包括，但不限于，丙烯腈、甲基丙烯腈、α-氯代丙烯腈等。
在具体实施方案中，该橡胶底物包含衍生自一个或多个丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的重复单元。在又一个具体实施方案中，该橡胶底物包含40-95％重量的衍生自一个或多个丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体，且更优选衍生自选自丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯和丙烯酸正己酯的一个或多个单体的重复单元。
在一个实施方案中，基于经橡胶改性的热塑性树脂的重量计，橡胶底物可以以约4％重量-约94％重量的水平存在于橡胶改性的热塑性树脂中；在另一个实施方案中的水平为约10％重量-约80％重量；在另一个实施方案中，其水平为约15％重量-约80％重量；在另一个实施方案中，其水平为约35％重量-约80％重量；在另一个实施方案中，其水平为约40％重量-约80％重量；在另一个实施方案中，其水平为约25％重量-约60％重量，和在又一个实施方案中，其水平为约40％重量-约50％重量。在其它实施方案中，基于特定的橡胶改性的热塑性树脂的重量计，橡胶底物可以以约5％重量-约50％重量水平、约8％重量-约40％重量水平，或约10％重量-约30％重量水平存在于橡胶改性的热塑性树脂中。
橡胶底物(下文有时称为初始橡胶底物，以使其区别于接枝后的橡胶底物)的粒径分布没有特别的限制。在某些实施方案中，初始橡胶底物可具有宽的、基本单峰态(monomodal)的、粒度范围介于约50纳米(nm)-约1000nm的粒径分布。在其它实施方案中，初始橡胶底物的平均粒径可小于约100nm。在另外的其它实施方案中，初始橡胶底物的平均粒径可介于约80nm-约400nm范围内。在其它实施方案中，初始橡胶底物的平均粒径可大于约400nm。在另外的其它实施方案中，初始橡胶底物的平均粒径可介于约400nm-约750nm范围内。在另外的其它实施方案中，初始橡胶底物包含至少两种平均粒径分布的颗粒规格的混合物的颗粒。在特别的实施方案中，初始橡胶底物包含各平均粒径分布介于约80nm-约750nm的颗粒规格的混合物。在另一个特别的实施方案中，初始橡胶底物包含多种颗粒规格的混合物一种平均粒径分布介于约80nm-约400nm；和一种具有宽的且基本单以形式的平均粒径分布。
可根据已知方法，例如，但不限于，本体(bulk)、溶液或乳液方法，制备橡胶底物。在一个非限制性实施方案中，通过在自由基引发剂例如，偶氮腈(azonitrile)引发剂、有机过氧化物引发剂、过硫酸盐引发剂或氧化还原引发剂系统的存在下，和任选在链转移剂，例如，烷基硫醇的存在下，经含水乳液聚合，制备橡胶底物，以形成橡胶底物颗粒。
橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑树脂相包括一种或多种热塑聚合物。在本发明的一个实施方案中，在橡胶底物的存在下，单体被聚合因而形成刚性热塑相，它们中的至少一部分被化学接枝到高弹性相。化学接枝到橡胶底物的这部分刚性热塑相下文中有时称为接枝共聚物。在一个实施方案中，包含热塑聚合物或共聚物的刚性热塑相表现出的玻璃化转变温度(Tg)大于约25℃，在另一个实施方案中，大于或等于90℃，在又一个实施方案中，大于或等于100℃。
在特别的实施方案中，刚性热塑相包含具有衍生自选自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体、(甲基)丙烯酸芳基酯单体、链烯基芳族单体和单烯键不饱和腈单体的一个或多个单体的结构单元的聚合物。适用的(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体、(甲基)丙烯酸芳基酯单体、链烯基芳族单体和单烯键不饱和腈单体包括在描述橡胶底物的上文所提出的那些。此外，刚性热塑树脂相可任选包括至多约10％重量的衍生自一种或多种其它可共聚单体的第三种重复单元，前提是满足对该相的Tg限制。
刚性热塑相一般包含一种或多种链烯基芳族聚合物。适用的链烯基芳族聚合物含有至少约20％重量的衍生自一种或多种链烯基芳族单体的结构单元。在一个实施方案中，刚性热塑相包含具有衍生自一种或多种链烯基芳族单体和衍生自一种或多种单烯键不饱和腈单体的结构单元的链烯基芳族聚合物。这类链烯基芳族聚合物的实例包括，但不限于，苯乙烯/丙烯腈共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈共聚物或α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈共聚物。在另一个具体实施方案中，刚性热塑相包含具有衍生自一种或多种链烯基芳族单体；衍生自一种或多种单烯键不饱和腈单体；和衍生自选自(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯和芳基酯单体的一种或多种单体的结构单元的链烯基芳族聚合物。这类链烯基芳族聚合物的实例包括，但不限于，苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物、α-甲基苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物和α-甲基苯乙烯/苯乙烯/丙烯腈/甲基丙烯酸甲酯共聚物。适用的链烯基芳族聚合物的其它实例包括苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯/马来酸酐共聚物；苯乙烯/丙烯腈/马来酸酐共聚物和苯乙烯/丙烯腈/丙烯酸共聚物。这些共聚物可单独或作为混合物用于刚性热塑相。
基于为生成含有接枝共聚物和刚性热塑相的共聚物而加入的单体的总重量计，在一个实施方案中，当共聚物中的结构单元衍生自一种或多种单烯键不饱和腈单体时，则为生成含有接枝共聚物和刚性热塑相的共聚物所加入的腈单体的量可介于约5％重量-约40％重量范围内，在另一个实施方案中，介于约5％重量-约30％重量范围内，在另一个实施方案中，介于约10％重量-约30％重量范围内，且在又一个实施方案中，介于约15％重量-约30％重量范围内。
基于为生成含有接枝共聚物和刚性热塑相的共聚物而加入的单体的总重量计，在一个实施方案中，当共聚物中的结构单元衍生自一种或多种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯和芳基酯单体时，则为生成含有接枝共聚物和刚性热塑相的共聚物而加入的所述单体的量可介于约5％重量-约50％重量范围内，在另一个实施方案中，介于约5％重量-约45％重量范围内，在另一个实施方案中，介于约10％重量-约35％重量范围内，且在又一个实施方案中，介于约15％重量和约35％重量范围内。
橡胶底物和含有刚性热塑相的单体间所发生的接枝的量随橡胶相的相对量和组成而变化。在一个实施方案中，基于组合物中刚性热塑相的总量计，大于约10％重量的刚性热塑相被化学接枝到橡胶底物。在另一个实施方案中，基于组合物中刚性热塑相的总量计，大于约15％重量的刚性热塑相被化学接枝到橡胶底物上。在又一个实施方案中，基于组合物中刚性热塑相的总计，大于约20％重量的刚性热塑相被化学接枝到橡胶底物上。在特别的实施方案中，基于组合物中刚性热塑相的总量计，化学接枝到橡胶底物的刚性热塑相的量可介于约5％重量-约90％重量；介于约10％重量-约90％重量；介于约15％重量-约85％重量；介于约15％重量-约50％重量；或介于约20％重量-约50％重量的范围内。在另外的其它实施方案中，约40％重量-90％重量的刚性热塑相是游离的，即未被接枝。
基于经橡胶改性的热塑性树脂的重量计，在一个实施方案中，存在于橡胶改性的热塑性树脂中的刚性热塑相可以为约85％重量-约6％重量的水平；在另一个实施方案中，为约65％重量-约6％重量的水平；在另一个实施方案中，为约60％重量-约20％重量的水平；在另一个实施方案中，为约75％重量-约40％重量的水平，和在又一个实施方案中，为约60％重量-约50％重量的水平。在其它实施方案中，基于经橡胶改性的热塑性树脂的重量计，刚性热塑相可以介于约90％重量-约30％重量的范围存在。各自具有不同平均粒径的两种或多种不同橡胶底物可分别用于聚合反应以制备刚性热塑相，接着将这些产物混合在一起制成橡胶改性的热塑性树脂。在说明性实施方案中，其中各自具有不同平均粒径的初始橡胶底物的这类产物被混合在一起，则所述底物的比例可在约90∶10-约10∶90的范围，或在约80∶20-约20∶80的范围，或在约70∶30-约30∶70的范围内。在某些实施方案中，在含有一种以上的粒径的初始橡胶底物的这类混合物中，更小粒径的橡胶底物是主要组分。在供选择的实施方案中，可单独通过在橡胶底物存在下进行聚合，或通过向含有该组合物的橡胶改性热塑性树脂中加入一种或多种分别合成的刚性热塑聚合物，或通过两种方法的组合，生成刚性热塑相。
可根据已知方法，例如，本体聚合、乳液聚合、悬液聚合或它们的组合，制备刚性热塑相，其中至少一部分刚性热塑相通过与存在于橡胶相的不饱和位置的反应而被化学连结，即″接枝″到橡胶相中。可用间歇式、连续或半连续工艺进行接枝反应。代表性方法包括，但不限于美国专利号3,944,631；和1997年10月31日提交的美国专利申请系列号08/962,458中所述的那些。例如，通过衍生自接枝连接单体的这些橡胶结构单元中的残余不饱和位置提供橡胶相中的不饱和位置。在本发明的某些实施方案中，伴随刚性热塑相形成，接枝到橡胶底物的单体可任选以几个步骤进行，其中至少一个第一种单体，以及随后至少一个有别于所述第一种单体的第二种单体被先后接枝到橡胶底物上。单体分步接枝到橡胶底物的代表性方法包括，但不限于，共同转让(commonly assigned)的美国专利申请系列号10/748,394(2003年12月30日提交)中所述的那些。
在优选实施方案中，橡胶改性的热塑性树脂是ASA接枝共聚物，例如，General Electric Company以商标GELOY所制备和出售的，或丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物。例如，ASA聚合材料包括公开于美国专利号3,711,575中的那些。丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物包括共同转让的美国专利号4,731,414和4,831,079中所述的那些。在本发明的某些实施方案中，其中采用丙烯酸酯改性的ASA，ASA组分还包含自单体生成的其它接枝丙烯酸酯，所述单体选自作为部分刚性相或橡胶相或二者的(甲基)丙烯酸C1-C12烷基酯和芳基酯。这类共聚物被称为丙烯酸酯改性的丙烯腈-苯乙烯-丙烯酸酯接枝共聚物或丙烯酸酯改性的ASA。为生成PMMA改性的ASA(下文有时称为″MMA-ASA″)，优选的单体为甲基丙烯酸甲酯。
本发明的组合物还包含第二种聚合物，其含有衍生自至少一个(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元，本文中有时称为″丙烯酸聚合物″。在具体实施方案中，本发明的组合物包含基本上由衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元组成的第二种聚合物。在本发明的上下文中，基本上由衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元组成是指，在一个实施方案中，第二种聚合物包含大于90％的所述结构单元；在另一个实施方案中，大于95％的所述结构单元；在又一个实施方案中，大于98％的所述结构单元；和在又一个实施方案中，大于99％的所述结构单元。适用于所述聚合物的(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体包括上文所述的那些(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体。在具体实施方案中，适用的(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体包括，但不限于，丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体，它们的说明性实例包括丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯、丙烯酸异戊基酯、丙烯酸正己酯和丙烯酸2-乙基己基酯；和它们的甲基丙烯酸(C1-C12)烷基酯类似物，它们的说明性实例包括甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸己酯和甲基丙烯酸癸酯。在具体实施方案中，该聚合物含有衍生自甲基丙烯酸甲酯的结构单元(所述聚合物被称为聚(甲基丙烯酸甲酯)或PMMA)。基于组合物中树脂组分的重量计，本发明组合物中的所述第二种聚合物的量，在一个实施方案中，可以在约3％重量-约70％重量范围内，在另一个实施方案中，在约3％重量-约67％重量范围内，在另一个实施方案中，在约3％重量-约60％重量范围内，在另一个实施方案中，在约3％重量-约55％重量范围内，在另一个实施方案中，在约5％重量-约55％重量范围内，在另一个实施方案中，在约8％重量-约52％重量范围内，在另一个实施方案中，在约10％重量-约50％重量范围内，在另一个实施方案中，在约10％重量-约45％重量范围内，在另一个实施方案中，在约10％重量-约40％重量范围内，和在又一个实施方案中，在约15％重量-约35％重量范围内，在另一个特别的实施方案中，基于组合物中树脂组分的重量计，本发明组合物中的所述第二种聚合物的量可介于约12％重量-约55％重量范围内。
本发明的组合物可任选包含含有衍生自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键不饱和腈单体的结构单元的第三种聚合物，它制备于单独的聚合步骤并被加入该组合物中。在具体实施方案中，所述第三种聚合物基本上由衍生自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键不饱和腈单体的结构单元组成，它制备于单独的聚合步骤并被加入该组合物中。在本文上下文中，基本上由衍生自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键不饱和腈单体的结构单元组成意指，在一个实施方案中，第三种聚合物含有大于90％的所述结构单元；在另一个实施方案中，含有大于95％的所述结构单元；在又一个实施方案中，含有大于98％的所述结构单元；和在又一个实施方案中，含有大于99％的所述结构单元。在另一个具体实施方案中，所述第三种聚合物无衍生自至少一个(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元。可用已知方法制备所述第三种聚合物。在某些实施方案中，所述第三种聚合物包含基本上与含有橡胶改性的热塑性树脂的刚性热塑相的那些相同的结构单元。在某些具体实施方案中，所述第三种聚合物含有衍生自苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯和丙烯腈；或α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈的结构单元。在一个实施方案中，基于组合物中树脂组分的重量计，所述第三种聚合物(当出现时)的量介于约3％重量-约55％重量范围内，在另一个实施方案中，介于约5％重量-约45％重量范围内，和在又一个实施方案中，介于约5％重量-约40％重量范围内，当第二种聚合物和第三种聚合物都存在于组合物中时，基于组合物中树脂组分的重量计，则它们可以以介于约5％-约85％的合并水平存在。
本发明的组合物可任选含有本领域已知的添加剂，包括，但不限于，稳定剂，例如颜色稳定剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂；紫外线屏蔽剂和紫外线吸收剂；阻燃剂；防滴剂(anti-drip agents)；润滑剂；流动性促进剂和其它加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲改性剂；填料和可为有机、无机或有机金属的色料例如染料和颜料；和类似添加剂。示例性添加剂包括，但不限于，硅石、硅酸盐、沸石、二氧化钛、石粉、玻璃纤维或珠、碳纤维、炭黑、石墨、碳酸钙、滑石、锌钡白、氧化锌、硅酸锆、氧化铁、硅藻土、碳酸钙、氧化镁、三氧化二铬、氧化锆、氧化铝、碎石英、粘土、煅烧粘土、滑石、高岭土、石棉、纤维素、木粉、软木、棉和合成纺织纤维，尤其是补强填充剂(reinforcing fillers)例如玻璃纤维、碳纤维、金属纤维和金属薄片，包括，但不限于薄铝片。本发明的组合物往往包含一种以上的添加剂，在某些实施方案中，包含同类的一种以上的添加剂。在特别的实施方案中，组合物还包括选自色料、染料、颜料、润滑剂、稳定剂、热稳定剂、光稳定剂、抗氧化剂、紫外线屏蔽剂、紫外线吸收剂、填料和它们的混合物的添加剂。
在具体实施方案中，本发明的组合物可任选含有至少一种脂肪酸的金属盐和至少一种酰胺的混合物。该脂肪酸通常含有16-18个碳原子。代表性实例包括硬脂酸、油酸、棕榈酸和它们的混合物。在优选实施方案中，脂肪酸包括硬脂酸。脂肪酸混合物可另外含有9，12-亚油酸(palmitoleic acid)、9，11-亚油酸(共轭亚油酸)、十七酸(pinolenicacid)、棕榈油酸、皮诺敛酸(magaric acid)、十八碳二烯酸、十八碳三烯酸等。脂肪酸混合物可含有少量松香酸。示例性松香酸包括，但不限于，通常见于妥尔油脂肪酸混合物的那些，并可含有枞酸、二氢枞酸、长叶松酸/左旋海松酸、海松酸、四氢枞酸、异海松酸、新枞酸等。适用的金属盐包括，但不限于，含有铝、镁、钙和锌的那些盐和它们的混合物。在某些实施方案中，适用酰胺包括衍生自C8-C18羧酸和羟基取代胺的那些。混合物中脂肪酸金属盐对酰胺组分的比例能有效减少本发明组合物中的压析性(plate-out)。可通过混合各组分制备至少一种脂肪酸金属盐和至少一种酰胺的混合物。适用于本发明组合物的商品混合物包括可得自Struktol Company of America(Stow，Ohio)的那些，包括但不限于STRUKTOL TR 251、STRUKTOLTR 255、STRUKTOL TR 071和STRUKTOL TR 016。在各个实施方案中，本发明组合物中的所述混合物的量可介于0phr-约5phr，或介于约0.2phr-约4phr，或介于约0.5phr-约4phr，或介于约1phr-约3phr范围内。
可经已知的热塑加工技术制备本发明的组合物和由其制备的制品。可采用的已知的热塑加工技术包括，但不限于挤出、压延、捏和、型材挤塑(profile extrusion)、压片挤塑、复合挤压、模塑、挤压吹塑、热成型、注模、共注模(co-injection molding)和旋转模塑(rotomolding)。本发明还构思了对所述制品的进一步加工操作，例如，但不限于模内装饰、颜料箱中烘烤、表面蚀刻、层压，和/或热成型。本发明的组合物可形成有用的制品。在某些实施方案中，制品包括整体制品。示例性整体制品包括基本由本发明组合物组成的那些。在另外的其它实施方案中，制品可包括多层制品，其中至少一层含有本发明组合物。在各个实施方案中，多层制品可包括含有本发明组合物的顶层和含有至少一种不同于所述顶层的热塑性树脂的底层。在某些具体实施方案中，所述底物层包含至少一种丙烯酸聚合物；PMMA；橡胶改性的丙烯酸聚合物；橡胶改性的PMMA；ASA；聚氯乙烯(PVC)；丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS)；聚碳酸酯(PC)；和包含前述原料至少之一的混合物，包括，但不限于ASA和PC的混合物；ABS和PC的混合物；ABS和丙烯酸聚合物的混合物；以及ABS和PMMA的混合物。在某些具体实施方案中，PC基本由双酚A聚碳酸酯组成。此外，在某些实施方案中，所述多层制品在所述底层和所述顶层之间可包含至少一个底物层(substrate layer)和至少一个粘接层(tielayer)。适用于底物层的树脂的其它示例性实例包括聚酯，例如聚(对苯二甲酸亚烷基二醇酯)、聚(萘二甲酸亚烷基二醇酯)、聚(对苯二甲酸乙二醇酯)、聚(对苯二甲酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸丙二醇酯)、聚(萘二甲酸乙二醇酯)、聚(萘二甲酸丁二醇酯)、聚(对苯二甲酸环己二甲醇酯)、对苯二甲酸环己二甲醇酯-对苯二甲酸乙二醇酯共聚物、聚(1，4-环己烷二羧酸1，4-环己烷二甲基酯)、多芳基化合物、带有衍生自间苯二酚和间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的多芳基化合物、聚酯碳酸酯(polyestercarbonates)、带有衍生自双酚A、碳酸和异-和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯、带有衍生自间苯二酚、碳酸和间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯，和带有衍生自双酚A、间苯二酚、碳酸和间苯二甲酸和对苯二甲酸混合物的结构单元的聚酯碳酸酯。适用于底物层的树脂的其它说明性实例还包括芳族聚醚，例如聚亚芳基醚均聚物和共聚物，例如含有2，6-二甲基-1，4-亚苯基醚单元的那些均聚物和共聚物，任选结合有2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基醚单元；聚醚酰亚胺、聚醚酮、聚醚醚酮、聚醚砜；聚亚芳基硫醚和聚亚芳基砜，例如聚苯硫醚、聚亚苯基砜和聚苯硫醚与聚亚苯基砜的共聚物；聚酰胺，例如聚(己二酰己二胺)和聚(ε-氨基己酸酐(caproamide))；聚烯烃均聚物和共聚物，例如聚乙烯、聚丙烯和含有乙烯和丙烯至少之一的共聚物；聚丙烯酸酯、聚(甲基丙烯酸甲酯)、乙烯-丙烯酸酯共聚物，包括SURLYN；聚苯乙烯、间规聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物；和含有任何前述树脂至少之一的经增容(compatibilized)混合物，例如热塑聚烯烃(TPO)；聚(亚苯醚)-聚苯乙烯、聚(亚苯醚)-聚酰胺、聚(亚苯醚)-聚酯、聚(对苯二甲酸亚丁酯)-聚碳酸酯、聚(对苯二甲酸亚乙酯)-聚碳酸酯、聚碳酸酯-聚醚酰亚胺和聚酯-聚醚酰亚胺。适用的底物层可含有再循环或再研磨热塑性树脂。与无所述顶层的类似制品相比，包括含有本发明组合物的顶层的多层制品可表现出改良的耐候性。
可制备的包含本发明组合物的多层和整体制品包括，但不限于，室外运输工具和装置(OVAD)应用的制品；航空器、汽车、卡车、军用运输工具(包括汽车、航空器和水上运输工具)、小型摩托车(scooter)和摩托车的外部和内部组件，包括仪表板、四分板(quarter panels)、摇杆板(rocker panels)、直立板、水平板、装饰板(trim)、柱脚(pillars)、中柱(center posts)、挡泥板、门、面板盖(decklids)、管道盖(trunklids)、引擎盖(hoods)、阀帽、顶、缓冲器、标牌、格子窗、镜架、柱子嵌花、外罩(cladding)、机身侧模塑件、车轮盖、轮毂罩、门把手、扰流器(spoilers)、窗框、车前灯的聚光圈(bezels)和外壳、尾灯外壳、尾灯聚光圈、牌照板罩、车顶架和登车板(running boards)；机壳、外壳、面板和室外运输工具和装置的部件；电和电信装置的外壳；室外家具；航空器部件；小船和海上设备(marine equipment)，包括装饰板、外壳和机壳；舷外发动机外壳；深度探测器外壳、私人船只；jet-skis；泳池；矿泉浴场；热浴盆；台阶；台阶遮盖物；建筑和结构用途，例如排水沟、栏杆、标价牌槽(pricing channels)，壁角防护装置、下水道(down spouts)、玻璃窗、栅栏、栅栏柱、装饰木板(decking planks)、天花板；墙脚板(siding)，尤其是乙烯基墙脚板用途；窗、窗框、地板、装饰窗设备或处理；墙板、门和门框；户外和户内标志；外壳、机壳、面板和自动柜员机(ATM)部件；草坪和花园拖拉机、草坪割草机和工具，包括草坪和花园工具的外壳、支架、面板和部件；窗和门装饰品；运动装备和玩具；雪上汽车的外壳、支架、面板和部件；娱乐运输工具面板和部件；运动场装备；塑-木结合制成的制品；高尔夫球道标志；公用事业井盖(pit covers)；移动电话外壳；无线发报机机架；无线接收机机架；灯固定装置；灯开关；电源插座；照明用具；反射器；网络接口装置支架；变压器支架；空调机架；公共运输设施外罩(cladding)或座套；火车、地铁或大巴的外罩或座套；仪表支架；天线架；人造卫星碟形天线外罩；和类似用途。可经各种已知方法和制作步骤制备所述制品，它们包括，但不限于，型材挤塑、压片挤塑、复合挤压、压延、挤压吹塑、热成形、注模、压塑、模内装饰、油漆炉内烘烤、电镀和层压。
无需更详尽的细节，相信本领域的技术人员可用本文所述，最大限度地利用本发明。包括下列实施例，为本领域技术人员实现所要求的发明提供额外的指导。所提供的实施例只是用于描述本申请内容的典型操作。因此，这些实施例不打算以任何方式限制所附权利要求书中所界定的本发明。
在下列实施例中，用％重量表示树脂组分。用phr表示非树脂组分。缩写词″C.Ex.″指比较实施例。根据ISO 306确定Vicat B值。根据ISO 179确定℃下的HDT值。根据ISO 1133用10千克重量于220℃确定熔体流速值g/10min。在260℃熔体温度的条件下，用Kayeness毛细管流变仪，确定各种剪切速率下单位为帕斯卡-秒的粘度值。用测量颜色的MacBeth 7000分光光度计，在CIE L*a*b*空间测量模制试验样品的颜色。
实施例1-8和比较实施例1-7在下列实施例和比较实施例的组合物中，ASA是含有衍生自37.5％重量苯乙烯、18％重量丙烯腈和约44.5％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物。MMA-ASA是含有衍生自约11％重量甲基丙烯酸甲酯、约30％重量苯乙烯、约14％重量丙烯腈和约45％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物。所采用的SAN的种类是SAN-1，一种含有75％重量苯乙烯和25％重量丙烯腈的共聚物；和SAN-2，一种含有72％重量苯乙烯和28％重量丙烯腈的共聚物，其重均分子量(Mw)为约100,000，它经本体聚合方法制备。MMA-SAN是含有衍生自35％重量甲基丙烯酸甲酯、40％重量苯乙烯和25％重量丙烯腈的结构单元的共聚物，它经本体聚合方法制备。所有这些组合物都含有1phr亚乙基双硬脂酰胺(EBS)蜡；1.4phr位阻酚性抗氧化剂、紫外线吸收剂和含磷稳定剂的混合物；和5phr二氧化钛。模制试验部件的性质列于表中。实施例6、7和8为相同组合物的复制品(replicates)，都可与比较实施例6相比较。
表1
含有ASA、SAN和PMMA的本发明组合物始终比含有ASA和MMA-SAN的比较组合物表现出更高的HDT值和Vicat温度。含有ASA、SAN和PMMA的组合物还始终比含有ASA和MMA-SAN的类似组合物表现出更高的熔体流速和更低的粘度，产生更好的流动性和易于加工性。含有MMA-ASA、SAN和PMMA的本发明组合物始终比含有MMA-ASA和MMA-SAN的比较组合物表现出更高的HDT和Vicat温度。而且，在大部分情况下，含有MMA-ASA、SAN和PMMA的组合物也比含有MMA-ASA和MMA-SAN的类似组合物表现出更高的熔体流速和更低的粘度，产生更好的流动性和易于加工性。
实施例9-18和比较实施例8在下列实施例和比较实施例的组合物中，MMA-ASA-1是含有衍生自约9％重量甲基丙烯酸甲酯、约32％重量苯乙烯、约15％重量丙烯腈和约45％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物，其中的初始橡胶粒径为约110nm。MMA-ASA-2是含有衍生自约9％重量甲基丙烯酸甲酯、约32％重量苯乙烯、约15％重量丙烯腈和约45％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物，其中的初始橡胶粒径为约500nm。MMA-ASA-3是含有衍生自约11％重量甲基丙烯酸甲酯、约30％重量苯乙烯、约14％重量丙烯腈和约45％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物，其中的初始橡胶粒径分布宽且基本上是单峰态的。所采用的SAN的类型是SAN-1，一种含有75％重量苯乙烯和25％重量丙烯腈的共聚物。MMA-SAN是含有衍生自35％重量甲基丙烯酸甲酯、40％重量苯乙烯和25％重量丙烯腈的结构单元的共聚物。所有这些组合物都含有0.5phr亚乙基双硬脂酰胺(EBS)蜡；1.5phr的位阻酚性抗氧化剂、紫外线吸收剂和含磷稳定剂的混合物；0.1phr硅氧烷油；和1phr碳黑。模制试验部件的性质列于表中。实施例9、10和11是相同组合物的复制品，全部可与比较实施例8作比较。
表2
实施例9-11中含有MMA-ASA，SAN和PMMA的本发明组合物比包含MMA-ASA和MMA-SAN的类似组合物的比较实施例8组合物表现出更高的HDT值。实施例9-11中含有MMA-ASA，SAN和PMMA的组合物也比包含MMA-ASA和MMA-SAN的类似组合物的比较实施例8组合物表现出更高的熔体流速和更低的粘度，产生更好的流动性和易于加工性。实施例9-11中含有MMA-ASA、SAN和PMMA的组合物的黑色的深度或″黑度″也是卓越的，这可从与包含MMA-ASA和MMA-SAN的类似组合物(比较实施例8)的L*排除值(excluded value)相比较的更低的L*排除值看出。
实施例19-31和比较实施例9-11在下列实施例和比较实施例的组合物中，ASA是含有衍生自37.5％重量苯乙烯、18％重量丙烯腈和约44.5％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物。所采用的SAN的类型是SAN-1，一种含有75％重量苯乙烯和25％重量丙烯腈的共聚物。MMA-SAN是含有衍生自35％重量甲基丙烯酸甲酯、40％重量苯乙烯和25％重量丙烯腈的结构单元的共聚物。所有这些组合物都含有0.5phr亚乙基双硬脂酰胺(EBS)蜡；1.5phr的位阻酚性抗氧化剂、紫外线吸收剂和含磷稳定剂的混合物；0.1phr硅氧烷油；和1phr碳黑。模制试验部件的性质列于表中。实施例23-24是相同组合物的复制品。
表3
含有ASA和不同比例的SAN和PMMA的本发明组合物一般比包含ASA和MMA-SAN的类似组合物的相应比较实施例表现出更高的HDT值和Vicat温度。含有ASA，SAN和PMMA的组合物的黑色的深度或″黑度″随着PMMA水平的增加而加深，这从更低的L*排除值可以看出。
实施例32-42和比较实施例12在下列实施例和比较实施例的组合物中，MMA-ASA-1、MMA-ASA-2和MMA-ASA-3、SAN-1和MMA-SAN如以上实施例中所述。所有这些组合物包含0.5phr亚乙基双硬脂酰胺(EBS)蜡；1.5phr的位阻酚性抗氧化剂、紫外线吸收剂和含磷稳定剂的混合物；0.1phr硅氧烷油；和1phr碳黑。模制试验部件的性质列于表中。
表4
含有SAN、PMMA和各类MMA-ASA的混合物的本发明的组合物，具有两种不同的粒径分布，表现出优异的HDT值和良好的流动性。当具有两种不同的粒径分布的各类MMA-ASA的混合物用来代替具有宽粒径分布的单一MMA-ASA(实施例10)时，本发明的组合物还显示出存在黑色深度或″黑度″的益处，这从本发明组合物中的更低的L*排除值中可以看出。
实施例43-56在下列实施例和比较实施例的组合物中，ASA是含有衍生自37.5％重量苯乙烯、18％重量丙烯腈和约44.5％重量丙烯酸丁酯的结构单元的共聚物。所采用的SAN的类型是SAN-2，一种含有72％重量苯乙烯和28％重量丙烯腈的共聚物，其Mw为约100,000，经本体聚合方法制备；和SAN-3，一种含有72％重量苯乙烯和28％重量丙烯腈的共聚物，其Mw为约160,000-180,000，经本体聚合方法制备。所有这些组合物都包含0.5phr EBS蜡；1.5phr的位阻酚性抗氧化剂、紫外线吸收剂和含磷稳定剂的混合物；0.1phr硅氧烷油；和1phr碳黑。模制试验部件的性质列于表中。实施例44和45如同实施例51和52一样，都是相同组合物的复制品。
表5
含有ASA、PMMA以及或者SAN-2或者SAN-3的本发明组合物表现出相似于表1中的类似实施例的那些的HDT值和Vicat温度，即使这些类型的SAN不易于与PMMA相混合。相反，用于表1中的某些实施例的SAN-1易于与PMMA混合。
实施例57-62和比较实施例13-18在下列实施例和比较实施例的组合物中，ASA；MMA-ASA-3；SAN-1和MMA-SAN如以上实施例中所述。所有这些组合物都含有0.5phr EBS蜡；1.5phr的位阻酚性抗氧化剂、紫外线吸收剂和含磷稳定剂的混合物；和5phr二氧化钛。实施例和比较实施例中的各组分的比例列于表中。
表6
含有SAN、PMMA以及或者MMA-ASA或者ASA的本发明组合物比含有MMA-SAN和或者MMA-ASA或者ASA的比较实施例表现出更高的HDT和Vicat值，和总体上更高的流动性。本发明的组合物和比较组合物被模塑，并在SAEJ1960方案下经5000千焦耳每平方米照射(kJ/m2)(340nm下测定)加速老化。图1、2和3表示测出作为照射量函数的保色性的结果(CIELABδE*相对于累积照射量kJ/m2)。图1、2和3分别针对含有33％、50％和67％的或者ASA或者MMA-ASA-3的本发明组合物和比较组合物。各图表明，在大部分实施方案中，与无PMMA的比较组合物相比，在加速风化期间，含有PMMA的本发明组合物表现出增强的抗变色性。
尽管本发明已经在典型实施方案中举例和描述，但仍不打算被限制于所表明的细节中，因为在不以任何方式脱离本发明的精神的情况下，可进行各种修饰和替代。同样，对本领域技术人员而言，仅采用常规实验，就能对本文所公开的发明进行进一步的修饰和等效替换，且认为所有的这类修饰和等效替换都在下列权利要求书所界定的本发明的精神和范围内。通过参考将本文所引用的所有专利和已出版物结合到本文中。
权利要求
1.一种组合物，它包含(i)含有分散于刚性热塑相中的不连续高弹性相的橡胶改性的热塑性树脂，其中至少一部分刚性热塑相被接枝到高弹性相，和其中的高弹性相包含具有衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元的聚合物；(ii)基本上由衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯单体的结构单元组成的第二种聚合物；和任选地(iii)含有衍生自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键不饱和腈单体的结构单元的第三种聚合物，它由单独的聚合步骤制备并被加到组合物中。
2.权利要求1的组合物，其中的高弹性相包含具有衍生自丙烯酸丁酯的结构单元的聚合物。
3.权利要求1的组合物，其中的高弹性相的聚合物还包含衍生自至少一种多烯键不饱和单体的结构单元。
4.权利要求3的组合物，其中的多烯键不饱和单体选自丁二醇二丙烯酸脂、二乙烯基苯、丁烯二醇二甲基丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、甲基丙烯酸烯丙基酯、diallyl methacrylate、马来酸二烯丙基酯、富马酸二烯丙基酯、邻苯二甲酸二烯丙基酯、甲基丙烯酸三烯丙基酯、异氰尿酸三烯丙基脂、氰尿酸三烯丙基脂、三环癸烯醇的丙烯酸酯和它们的混合物。
5.权利要求1的组合物，其中的高弹性相含有约10％重量-约80％重量的橡胶改性的热塑性树脂。
6.权利要求1的组合物，其中的高弹性相含有约35％重量-约80％重量的橡胶改性的热塑性树脂。
7.权利要求1的组合物，其中基于组合物中刚性热塑相的总量计的至少约5％重量-约90％重量的刚性热塑相被化学接枝到高弹性相。
8.权利要求1的组合物，其中的刚性热塑相含有衍生自至少一个选自乙烯基芳族单体、单烯键不饱和腈单体、(甲基)丙烯酸(C1-C12)烷基酯和(甲基)丙烯酸芳基酯单体的单体和它们的混合物的结构单元。
9.权利要求1的组合物，其中的刚性热塑相含有衍生自苯乙烯和丙烯腈；或苯乙烯、α-甲基苯乙烯和丙烯腈；或苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；或α-甲基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯；或苯乙烯、α-甲基苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的结构单元。
10.权利要求9的组合物，其中的刚性热塑相含有衍生自苯乙烯、丙烯腈和甲基丙烯酸甲酯的结构单元，并且所述初始高弹性相选自粒径分布介于约80nm-约400nm的高弹性相；粒径分布介于约400nm-约750nm的高弹性相；具有宽的、基本单峰态的粒径分布的高弹性相和这些高弹性相的混合物。
11.权利要求1的组合物，其中的第二种聚合物包含聚(甲基丙烯酸甲酯)。
12.权利要求1的组合物，其中第二种聚合物以基于组合物中树脂组分重量计的约3％重量-约70％重量存在。
13.权利要求1的组合物，其中存在第三种聚合物。
14.权利要求12的组合物，其中的第三种聚合物含有衍生自苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯和丙烯腈；或α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈的结构单元。
15.权利要求12的组合物，其中的第三种聚合物以基于组合物中树脂组分重量计的约5％重量-约90％重量的量存在。
16.权利要求1的组合物，它还含有至少一种添加剂，所述添加剂选自稳定剂；颜色稳定剂；热稳定剂；光稳定剂；抗氧化剂；紫外线屏蔽剂；紫外线吸收剂；阻燃剂；防滴剂；润滑剂；流动性促进剂；加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲改性剂；填料；色料；染料；颜料；金属薄片；至少一种脂肪酸金属盐和至少一种酰胺的混合物；和它们的混合物。
17.一种制品，它由权利要求1的组合物制成。
18.一种组合物，它包含(i)含有分散于刚性热塑相中的不连续高弹性相的橡胶改性的热塑性树脂，其中至少一部分刚性热塑相被接枝到高弹性相，并且其中的高弹性相包含具有衍生自丙烯酸丁酯的结构单元的聚合物；(ii)第二种聚合物，它以基于组合物中的树脂组分重量计的约3％重量-约70％重量存在并基本上由衍生自甲基丙烯酸甲酯的结构单元组成；和任选地(iii)含有衍生自至少一种链烯基芳族单体和至少一种单烯键不饱和腈单体的结构单元的第三种聚合物，它由单独的聚合步骤制备并被加入到该组合物中。
19.权利要求1的组合物，其中存在第三种聚合物。
20.权利要求19的组合物，其中的第三种聚合物包含衍生自苯乙烯和丙烯腈；α-甲基苯乙烯和丙烯腈；或α-甲基苯乙烯、苯乙烯和丙烯腈的结构单元。
21.权利要求19的组合物，其中的第三种聚合物以基于组合物中树脂组分重量计的约5％重量-约90％重量的量存在。
22.权利要求18的组合物，它还含有至少一种添加剂，所述添加剂选自稳定剂；颜色稳定剂；热稳定剂；光稳定剂；抗氧化剂；紫外线屏蔽剂；紫外线吸收剂；阻燃剂；防滴剂；润滑剂；流动性促进剂；加工助剂；增塑剂；抗静电剂；脱模剂；抗冲改性剂；填料；色料；染料；颜料；金属薄片；至少一种脂肪酸金属盐和至少一种酰胺的混合物；和它们的混合物。
23.一种制品，它由权利要求18的组合物制成。
全文摘要
本发明公开了组合物，其包含(i)含有分散于刚性热塑相中的不连续高弹性相的橡胶改性的热塑性树脂，其中至少一部分刚性热塑相被接枝到高弹性相，和其中的高弹性相包含具有衍生自至少一种(甲基)丙烯酸(C
文档编号C08L55/02GK101080464SQ200580040758
公开日2007年11月28日 申请日期2005年9月14日 优先权日2004年9月29日
发明者S·达万, S·K·加佳, P·B·孙, S·韦拉萨加 申请人:通用电气公司