专利名称：氧吸收性树脂组合物以及使用了该组合物的氧吸收性容器盖和氧吸收性容器栓部的制作方法
技术领域：
本发明涉及氧吸收性树脂组合物以及使用了该组合物的饮料瓶容器 等的容器盖和容器栓部。
背景技术：
对于由聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的塑料瓶、玻璃瓶或小口袋 (pouch)等包装容器，密封后的容器内形成了未被内容物填充的空间(所谓
的顶部空间(head space))，残存在该顶部空间内的氧使内容物氧化劣化， 所以所述内容物的长期保存性不足。于是，以往提出了专利文献l、专利 文献2以及专利文献3所示的那样的容器盖，即在饮料瓶容器等的盖中 含有氧吸收剂的氧吸收性容器盖，以除去该顶部空间内残存的氧。
例如，专利文献1记载了含有氧吸收剂的容器罩，专利文献2记载 了含有乙烯-乙烯醇聚合物而不是含有氧吸收剂来降低氧透过率的容器 盖。另外，专利文献3记载了含有氧吸收剂和乙烯-乙烯醇聚合物等，并 进而在含氧吸收剂树脂层的表面形成有微小凹凸的容器盖。
专利文献l:特开平1-315438号公报
专利文献2:特开平2-225568号公报
专利文献3:特开平4-327149号公报
但是，上述现有的容器盖的氧吸收性并不令人满意。也就是说，上 述现有的容器盖有时也得不到足够的氧吸收性能。
另一方面，本发明的发明人对氧吸收性高但与基础树脂的相容性低 的氧吸收剂的应用进行了研究，但是对于含有这种氧吸收剂的树脂来说， 流动性低，难以成型，而且，氧吸收剂的分散差且产品之间出现波动， 从而不能得到稳定的氧吸收性能。另外，还发现也得不到根据氧吸收剂
的性能所预想的较高的氧吸收性能。不仅如此，还存在下述问题设置 于容器盖的盖壳内侧并通过与容器口部抵接而进行密闭的密封部(例如衬 垫或密封垫(packing))受到因密封引起的物理应力或热应力，对于与基础 树脂的相容性低的氧吸收剂而言，这些应力容易引起氧吸收剂从基础树 脂中剥离或分离。另外，容器盖的密封性是利用衬垫或密封垫的密合而 保持的，但是当氧吸收剂在衬垫或密封垫中的添加量过多时，氧吸收剂 导致有时该衬垫或密封垫的刚性变高，并且密封性降低。
发明内容
本发明是注意到了上述情况而完成的，其目的是解决上述现有的问 题而提供一种氧吸收性树脂组合物以及使用了该组合物的氧吸收性容器 盖和氧吸收性容器栓部，其氧吸收性优异，吸收残存于密封后的容器内 的氧，从而改善了容器中的内容物的保存性，同时改良了在含有氧吸收 性高但与基础树脂的相容性低的氧吸收剂的情况下而产生的成型性、氧 吸收剂的分散性、氧吸收性能的稳定性、防止氧吸收剂从基础树脂中剥 离或分离的性能、密封部的刚性等问题。
另外，本发明的发明人进行了深入研究，结果发现，对于在密封垫 中具有含氧吸收剂树脂层的容器盖，当内容物是碳酸饮料等时，根据含 氧吸收剂树脂层的形状，容器的内压使密封垫的顶面向上方鼓起，进而 盖的顶面鼓起，弓l起所谓的拱顶(dome)现象。
本发明的另一个目的是解决上述现有的容器盖的问题而提供--种氧 吸收性容器盖，该氧吸收性容器盖的氧吸收性优异，吸收残存于密封后 的容器内的氧，从而改善了内容物的保存性，同时即使在内容物为碳酸 饮料等且容器内为加压状态的情况下，也能够防止因容器内压引起的拱 顶现象，并且在注射成型等时的成型性良好。
如此，本发明提供一种氧吸收性树脂组合物，其特征在于，所述树 脂组合物是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合氧吸收剂而成的， 所述氧吸收剂中的粒度在1000 pm以下的部分的含量为20%以上(权利要 求l)。
另外，为了实现上述目的，本发明的氧吸收性树脂组合物还可以通
过基于基础树脂分别以20%以下的比例分散混合粒度在1000 nm以下的 部分的含量为20%以上的氧吸收剂和HLB(亲水亲油平衡， hydrophile-lipophilebalance)值为1.5以上的吸水性材料而成(权利要求2)。 权利要求1和权利要求2的氧吸收性树脂组合物可以用作包装容器的所 有构成部件的材料。
另一方面，为了实现上述目的，本发明的第1氧吸收性容器盖是在 容器内部侧具有含氧吸收剂树脂层的氧吸收性容器盖，其中，该含氧吸 收剂树脂层在容器内部侧具有格状的凸部和/或凹部(权利要求3)。
另外，所述含氧吸收剂树脂层还可以含有吸水性材料(权利要求4)。 优选形成所述含氧吸收剂树脂层的基础树脂是热塑性树脂，并 且每100重量份所述基础树脂含有1重量份 100重量份的氧吸收 剂，所述热塑性树脂在23'C和40。/。RH(相对湿度)条件下的透氧率为 l(T4 ccTnm/cm2'dayatm以上且在23""C纯水中的吸水量为0.01%以上(权 利要求5)。
另外，优选所述基础树脂还含有吸水性材料，每100重量份所述基 础树脂含有1重量份 100重量份所述吸水性材料(权利要求6)。
另外，从另一个角度出发，本发明提供第2氧吸收性容器盖，该容 器盖是在容器内部侧具有含氧吸收剂树脂层的容器盖，其中，该含氧吸 收剂树脂层是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合氧吸收剂而成 的，所述氧吸收剂中的粒度为1000 urn以下的部分的含量为20%以上(权 利要求7)。
另外，为了实现上述目的，本发明的第3氧吸收性容器盖是在容器 内部侧具有含氧吸收剂树脂层的容器盖，其中，该含氧吸收剂树脂层是 基于基础树脂以20。/。以下的比例分散混合HLB值为1.5以上的吸水性材 料而成的(权利要求8)。
优选所述含氧吸收剂树脂层是基于基础树脂以20%以下的比例分散 混合氧吸收剂而成的，所述氧吸收剂中的粒度为1000 nm以下的部分的 含量为20%以上(权利要求9)。
具体地说，上述第1 第3氧吸收性容器盖可制成所述含氧吸收剂 树脂层与盖壳形成为一体的氧吸收性容器盖(权利要求10)。也就是说， 所述含氧吸收剂树脂层可以通过内壳模(一 》工》乇一^ K、)成型或多 层成型等在盖壳内侧的整个面或一部分面上与盖壳形成一体。
另外，可以制成密封部具有含氧吸收剂树脂层的氧吸收性容器盖， 所述密封部通过与盖壳内侧的容器口部抵接而进行密闭(权利要求11)。这 种情况下，所述密封部可以与盖壳一体构成(权利要求12);所述密封部 也可以构成为与盖壳分体的中栓(权利要求13)。
也就是说，可通过内壳模成型或多层成型等将所述密封部制成与盖 壳一体成型而构成的衬垫或密封垫等，另外，也可将通过注射成型或挤 压成型等另外成型而成的密封垫等密封部通过熔接或粘接与盖壳粘合而 构成--体。另外，所述密封部还可以采用将由注射成型或挤压成型等另 外成型而成的密封垫等中栓与盖壳既不粘合也不分离这样的装配来构 成。
另外，盖整体可以制成由含氧吸收剂的树脂构成的氧吸收性容器盖 (权利要求14)。
另外，第2、第3氧吸收性容器盖可以制成如下氧吸收性容器盖 所述含氧吸收剂树脂层可以由含氧吸收剂的树脂膜形成的氧吸收性容器 盖，或者所述含氧吸收剂树脂层可由将含氧吸收剂的树脂膜与基材膜贴 合而成的多层膜形成的氧吸收性容器盖(权利要求15)。
另外，从其他角度出发，本发明提供一种氧吸收性容器栓部，该氧 吸收性容器栓部是在容器内部侧具有含氧吸收剂树脂层的氧吸收性容器 栓部，其特征在于，所述含氧吸收剂树脂层是基于基础树脂以20%以下 的比例分散混合氧吸收剂而成的，所述氧吸收剂中的粒度在1000阿以 下的部分的含量为20%以上(权利要求16)。
另外，为了实现上述目的，本发明的氧吸收性容器栓部是在容器内 部侧具有含氧吸收剂树脂层的容器栓部，所述含氧吸收剂树脂层是基于 基础树脂以20。/。以下的比例分散混合HLB值为1.5以上的吸水性材料而 成的(权利要求17)。
另外，所述含氧吸收剂树脂层还可以是基于基础树脂以20%以下的 比例分散混合氧吸收剂而成的，所述氧吸收剂中的粒度在1000 urn以下 的部分的含量为20%以上(权利要求18)。
在权利要求1涉及的发明中，通过将氧吸收剂的粒度设定为特定值 并分散特定量的这种氧吸收剂来进行成型，能够解决含氧吸收剂的树脂 的成型性、氧吸收剂的分散性、氧吸收性能的稳定性、氧吸收剂的剥离、 通过抵接容器口部而进行密闭的密封部的密封性的降低等问题。
也就是说，权利要求1涉及的发明的氧吸收性树脂组合物是基于基 础树脂以20%以下的比例分散混合粒度在1000 urn以下的部分的含量为 20%以上的氧吸收剂而成的，所以得到了如下的效果。即，向基础树脂分 散混合的氧吸收剂中粒度大的部分的比例增大时，氧吸收性树脂组合物 的成型性变差，并且氧吸收剂的分散变差且产品之间出现波动，难以得 到稳定的氧吸收性能，而且由于氧吸收剂的总的表面积变小，所以不能 提高氧吸收性能，进而产生氧吸收剂容易从基础树脂中剥离或分离等各 种问题。但是，在本发明中，如上所述，通过将氧吸收剂的粒度设定为 特定值并分散特定量的这种氧吸收剂来进行成型，由此使含氧吸收剂的 树脂的成型性良好，并且使氧吸收剂的分散性良好且不会依产品的不同 而出现波动，能得到稳定的氧吸收性能，还难以出现氧吸收剂从基础树 脂中剥离或分离。因此，本发明能得到氧吸收性能优异、迅速吸收残存 于密封后的容器内的氧并且内容物的保存性良好的氧吸收性树脂组合 物。
另外，例如在将氧吸收性树脂组合物形成为开闭自由地密闭饮料瓶 容器等包装容器的口部的密封部的情况下，当分散混合的氧吸收剂的比 例相对于基础树脂大于20%时，刚性提高得过大，导致该密封部的密封 性降低，但在权利要求1的氧吸收性树脂组合物中，氧吸收剂的比例为 20%以下，所以抑制了刚性的提高，能确实地维持密封部的密封性。
在权利要求2涉及的发明中，具有基于基础树脂以20%以下的比例 分散混合粒度在1000 pin以下的部分的含量为20%以上的氧吸收剂的构 成(以下称作前段的构成)和基于基础树脂以20%以下的比例分散混合
HLB值为1.5以上的吸水性材料的构成(以下称作后段的构成)。并且，由 于前段的构成与权利要求1涉及的发明的构成相同，所以在权利要求2 涉及的发明中，得到了由权利要求1涉及的发明所获得的上述效果，进 而通过后段的构成，得到了如下的效果。即，当分散混合于基础树脂中 的吸水性材料的HLB值为小于1.5这样的较小值时，氧吸收性树脂组合 物的吸水性以及对氧吸收效果的促进变得不足，而在本发明中，由于将 HLB值特定为1.5以上，所以能够充分促进氧吸收效果，由此残存于密 封后的容器内的氧被迅速吸收，从而使容器中的内容物的保存性变得良 好。另外，当基于基础树脂分散混合的吸水性材料的比例大于20%时， 氧吸收性树脂组合物机械性地变脆，而在本发明中，由于将吸水性材料 的比例特定为20%以下，所以不会出现这种机械性地变脆，因此容易制 造，并且耐久性、使用性等方面也变得良好。
另外，在权利要求2涉及的发明中，与基础树脂相容性高的氧吸收 剂当然可以使用，也可以使用与基础树脂相容性低的氧吸收剂，因而能 得到在通用性、应用性方面也优异的氧吸收性树脂组合物。
在权利要求3、 4涉及的发明中，含氧吸收剂树脂层在容器内部侧具 有格状的大量的凸部和/或凹部，所以得到了如下的效果。即，当含氧吸 收剂树脂层是平面形状时，表面积较小，难以得到足够的氧吸收性能， 但由于本发明的含氧吸收剂树脂层具有上述形状，所以其表面积较大， 氧吸收性能得到了显著地提高，不仅如此，密封部自身的强度增加，例 如在容器的内容物为碳酸饮料等且容器内为加压状态的情况下，也能确 实地防止由于容器的内压而引起拱顶现象，进而由于其具有适合将作为 其原料的树脂均匀流动而进行成型这样的注射成型等成型方法的形状， 所以成型性好。
另外，在权利要求4涉及的发明中，含氧吸收剂树脂层除了氧吸收 剂之外还含有吸水性材料，所以氧吸收性能更高，迅速地吸收密封后的 容器的顶部空间内的残存氧，使容器中的内容物的保存性变得更好。
于是，权利要求5和6涉及的发明能够得到与上述权利要求3和4 涉及的发明所获得的效果相同的效果。
权利要求7涉及的容器盖在容器内部侧具有含氧吸收剂树脂层，该 含氧吸收剂树脂层是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合粒度在 1000 Mm以下的部分的含量为20%以上的氧吸收剂而成的。即，利用权 利要求1涉及的氧吸收性树脂组合物形成了所述含氧吸收剂树脂层，所 以权利要求7涉及的发明得到了具有显示出与权利要求1涉及的氧吸收 性树脂组合物同样效果的含氧吸收剂树脂层的容器盖。这点对于权利要 求16涉及的氧吸收性容器栓部也是同样的。
权利要求8涉及的容器盖在容器内部侧具有含氧吸收剂树脂层，该 含氧吸收剂树脂层的构成与上述的权利要求2涉及的发明的后段的构成 相同。所以，权利要求8涉及的发明得到了具有显示出与权利要求2涉 及的发明的后段的构成显示出的效果相同的效果的含氧吸收剂树脂层的 容器盖。这点对于权利要求17涉及的氧吸收性容器栓部也是同样的。
权利要求9涉及的容器盖在容器内部侧具有含氧吸收剂树脂层，该 含氧吸收剂树脂层是由权利要求2涉及的氧吸收性树脂组合物形成的。 所以，权利要求9涉及的发明得到了具有产生与权利要求2涉及的氧吸 收性树脂组合物同样的效果的含氧吸收剂树脂层的容器盖。这点对于权 利要求18涉及的氧吸收性容器栓部也是同样的。
在权利要求10 14涉及的发明中，能够得到与上述权利要求3 9 涉及的发明所获得的效果同样的效果，并且在权利要求15涉及的发明中， 能够得到与上述权利要求7 13涉及的发明所获得的效果同样的效果。
图1是概略表示本发明的一个实施例涉及的氧吸收性容器盖的结构 的说明图。
图2是概略表示上述实施例中的密封部的构成的仰视图。 图3是概略表示所述密封部的变形例的构成的仰视图。 图4是概略表示所述氧吸收性容器盖的变形例的构成的说明图。 图5(A)和图5(B)是概略表示本发明的其他实施例涉及的氧吸收性容 器栓部的构成的立体图和部分纵剖面图。
符号说明 l盖
2盖壳
4容器口部
5密封部(中栓)
6含氧吸收剂树脂层
6a凸部
6b凹部
具体实施例方式
氧吸收性树脂组合物是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合粒 度在IOOO拜以下的部分的含量为20%以上的氧吸收剂而成的。氧吸收 剂中的粒度在1000拜以下的部分的含量优选为30%以上，更优选该含 量为50%以上。当粒度为1000 Mm以下的部分小于20%时，氧吸收剂中 的粒度大于1000 Mm的部分的比例增大，即氧吸收剂中的粒度较小的部 分的比例变少，氧吸收剂中的粒度较大的部分的比例增多，在这种情况 下，氧吸收性树脂组合物的成型性变差。并且，在这种情况下，氧吸收 剂的分散变差且产品之间出现波动，难以得到稳定的氧吸收性能，而且 由于氧吸收剂总的表面积(与顶部空间内的氧的接触面积)变小，所以氧吸 收性能得不到提高，而且还容易弓I起氧吸收剂从基础树脂中剥离或分离， 所以氧吸收剂中的粒度在1000拜以下的部分小于20%的情况不是优选 的。另外，当基于基础树脂分散混合的氧吸收剂的比例大于20%时，衬 垫或密封垫等密封部的刚性变大，其密封性降低，所以不是优选的。
其中，作为氧吸收剂，可以使用以往用于该用途的由具有还原性的 化合物等构成的氧吸收剂，例如对于作为盐类的氧吸收剂，可以举出亚 硫酸钠以及亚硫酸钾、抗坏血酸盐(L-抗坏血酸钠等)。对于作为酸的氧吸 收剂，可以举出L-抗坏血酸、异抗坏血酸、羟基羧酸等。至于金属类的 氧吸收剂，作为具有还原性的金属粉，可以举出还原性铁(粉)、还原性锡 粉、还原性锌(粉)；另外，作为氧化物，可以举出氧化亚铁、四氧化三铁
等；另外，作为金属化合物，可以举出碳化铁、硅铁、羰基铁、氢氧化 铁等。另外，作为氧吸收剂，还可以使用具有多元酚的高分子化合物。
另外，对于氧吸收性树脂组合物，基于基础树脂以20%以下的比例 分散混合HLB值为1.5以上的非离子型表面活性剂作为吸水性材料。HLB 值优选为1.5 30，更优选为4.3 10。若HLB值较低，则吸水性以及对 氧吸收效果的促进不足，相反，若HLB值较高，则在基础树脂中的分散 性变差，成型也变得困难，所以HLB值较低和HLB值较高均不优选。 氧吸收性树脂组合物中的吸水性材料的含量更优选为基础树脂的15%以 下，进一步优选为10。/。以下。当吸水性材料的含量少时，吸水性以及对 氧吸收效果的促进不足，所以不优选；当吸水性材料的含量多时，难以 成型，氧吸收性树脂组合物机械性地变脆，或者变得过于柔软，所以不 优选吸水性材料的含量多。
作为所述吸水性材料，可以举出甘油类脂肪酸酯、聚甘油类脂肪酸 酯、山梨糖醇酐类脂肪酸酯、丙二醇类脂肪酸酯、高级醇类脂肪酸酯等 脂肪酸酯。另外，作为吸水性材料，还可以与上述的吸水性材料一同以 基础树脂的20%以下的量使用硅胶；碳酸钙、氯化钙、硫酸钠等无机盐； 还有，具有羟基、氨基、羧酸基、酯基等亲水性基团的亲水性聚合物。 并且，吸水性材料的含量优选为基础树脂的20%以下。当吸水性材料的 含量大于基础树脂的20%时，成型性变差，成型品的机械特性降低，所 以不优选。
作为分散混合上述氧吸收剂和吸水性材料的基础树脂，可以使用现 有公知的热塑性树脂，只要该树脂能够进行注射成型、挤压成型或内壳 模成型且是具有软质性和缓冲性的软质树脂即可。例如可以举出聚乙烯、 聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、聚l-丁烯、乙烯-l-丁烯共聚物、丙烯-l-丁烯 共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、离子交联烯烃类 共聚物(离子交联聚合物)等烯烃类树脂；乙烯-丙烯-二烯共聚物、氢化乙 烯-丙烯-二烯共聚物等烯烃类弹性体；SBS弹性体、SBR等，可以使用这 些树脂中的一种也可以组合使用这些树脂中的两种以上。
另外，上述基础树脂优选是热塑性树脂，该热塑性树脂在23'C和40%RH条件下的透氧率为l(T4 ccinm/cm2'dayatm以上，并且在23'C纯 水中的吸水量为0.01%以上。
另外，形成氧吸收性树脂组合物的基础树脂的每100重量份含有1重 量份 100重量份的氧吸收剂，优选含有1重量份 50重量份的氧吸收 剂。当氧吸收剂的含量少时，氧吸收性不足，相反，当氧吸收剂的含量 多时，成型性变差。
另外，每100重量份所述基础树脂含有1重量份 100重量份的吸 水性材料，优选含有1重量份 50重量份的吸水性材料。当吸水性材料 的含量少时，氧吸收性不足，相反，当吸水性材料的含量多时，成型性 变差。
另一方面，本发明的氧吸收性容器盖具有使用上述氧吸收性树脂组 合物而构成的含氧吸收剂树脂层。此处，作为所述盖，并不限于防盗盖， 还可以通过现有公知的制法(注射成型法或挤压成型法等)制作例如王冠 盖、带突出物的刻痕断裂型易开盖(夕7付含7 〕 7破断型一 一 -一才一
:/:/年亇、乂:/)、预旋盖(y^只夕U工一年亇、;/7)、凸耳盖(，歹年亇、乂 :/)以及小口袋等软包装容器中的吸管(口栓)的盖等任意的容器盖形状的 盖来使用。
另外，作为构成所述盖的盖壳的原料，可以使用在现有的盖壳的原 料中所使用的原料，例如可以使用聚乙烯、聚丙烯、乙烯-丙烯共聚物、 聚i-丁烯、乙烯-i-丁烯共聚物、丙烯-i-丁烯共聚物、乙烯-乙酸乙烯酯共
聚物等烯烃类树脂；聚苯乙烯、苯乙烯-丁二烯共聚物、ABS树脂、PC 树脂等合成树脂；铝等轻金属、磷酸处理或铬酸处理等的表面处理钢板 等片状或箔状的金属原料。
在本发明中，衬垫或密封垫等所述密封部的整体可以是由形成含氧 吸收剂树脂层的氧吸收性树脂组合物构成，也可以所述密封部的含氧吸 收剂树脂层以外的部分是由与氧吸收性树脂组合物不同的材料形成。
另外，所述密封部可以通过将树脂用挤压成型或注射成型与盖壳成 型为一体来设置。另外，还可以与盖壳独立地对所述密封部采用挤压成 型或注射成型进行成型后，将所述密封部和盖壳一体化地组装。在这种
情况下，所述密封部可以制成与盖壳密合，也可以制成不密合但通过装 配与盖壳也不分离。
下面参照
本发明的实施方式。另外，本发明并不被这些说 明所限定。
图1和图2给出了本发明的一个实施例。
该实施例的氧吸收性容器盖(以下称作盖)l是防盗盖，如图1所示， 该盖具有合成树脂制的盖壳2和密封部5，所述密封部5设置在该盖壳2 的内侧且与容器3的口部4抵接而将容器3密闭。
并且，盖壳2具有俯视为圆形的壳顶板2a、从该壳顶板2a的周边垂 下的裙壁2b、通过多个桥部2c而连接于该裙壁2b的下端的拆封警示带 (tamper evidence band)(以下称作TE带)2d、从该TE带2d的下端向内上 方连续设置的卡止部件2e，裙壁2b的内面部形成有盖螺纹部2f，该盖螺 纹部2f拧扣在形成于容器3的口部4的外周面的容器螺纹部4a上。
所述桥部2c例如是如下形成的。即，在通过注射成型等成型盖壳2 时，预先在裙壁2b和TE带2d之间的内面部侧沿圆周方向隔开规定的间 隔形成2个以上的连接片(图中未表示)，在对应该连接片的部位的外面 部，以保留连接片的一部分的方式通过切割等形成围绕一周的切缝a，并 利用该保留有一部分的连接片形成桥部2c。
所述卡止部件2e以如下方式构成在开栓时，所述卡止部件2e的 上端卡止在环状突起(凸缘)4b处，环状突起4b形成于容器3的口部4的 容器螺纹部4a的下部侧，并且卡止部件2e的上端侧可在扩径方向弹性 变形，在闭栓时在扩径方向发生弹性变形，挤过环状突起4b，然后弹性 恢复到能卡止在环状突起4b的下方的形态。
所述密封部5构成为与盖壳2分体形成的中栓，该密封部5由顶板 5a和中足5b构成，顶板5a的外周边抵接容器3的口部4的上端面，中 足5b垂直向下连续设置在该顶板5a的周边部，并且在闭栓时该中足5b 可密封地嵌入容器3的口部4内。
顶板5a的外周端部形成了顶部密封部分5c，该顶部密封部分5c向 卩方弯曲，能密封接合于容器3的口部4的外周面，在顶板5a的上面的
相当于中足5b的根部的外周部的位置形成了沿顶板5a的外周边的环状 凹入部5d。
另外，中足5b的上下方向的中间部的外周形成了向外部膨出的膨出 部分5e。
另外，在顶板5a的下面侧(容器内部侧)并于中足5b的内侧的部分设 置有由氧吸收性树脂组合物形成的仰视为近圆形的含氧吸收剂树脂层6。 该含氧吸收剂树脂层6是在容器内部侧设置有格状的凸部和/或凹部的形 状，在该实施例中，如图2所示，在容器内部侧设置有格状的凸部6a， 同时在凸部6a之间设置有2个以上的凹部6b。另夕卜，各凹部6b的仰视 形状为矩形或正方形。但是，在含氧吸收剂树脂层6中的形成于周边部 分的各凹部6b的仰视形状为近梯形或三角形。
另外，如图3所示，也可以将所述凹部6b的形状制成仰视形状为菱 形或平行四边形等形状。含氧吸收剂树脂层6的形状可采取上述以外的 任意形状。另外，中足5b也可以具有含氧吸收剂树脂层6。
在所述含氧吸收剂树脂层6中，相对100份例如聚乙烯等基础树脂， 以20%以下的比例分散混合了粒度在1000 pm以下的部分为20%的亚硫 酸钠(例如2.5份)作为氧吸收剂和甘油酯(例如5.0份)作为吸水性材料。优 选在所述含氧吸收剂树脂层6中，相对100份基础树脂以20%以下的比 例分散混合粒度在1000 pin以下的部分为50%的亚硫酸钠(例如5.0份) 作为氧吸收剂和HLB值为6.5的甘油酯(例如2.5份)作为吸水性材料。
具有上述含氧吸收剂树脂层6的密封部5的整体可以是由与构成含 氧吸收剂树脂层6的原料(氧吸收性树脂组合物)相同的原料形成的，该密 封部5的含氧吸收剂树脂层6以外的部分也可以是由与构成含氧吸收剂 树脂层6的原料(氧吸收性树脂组合物)不同的原料构成的。
对于具有上述构成的盖1，随着开栓，密合嵌入容器口部4的密封 部5的顶板5a的顶部密封部分5c被盖壳2的盖螺纹部2f的上端抬起， 中足5b从容器口部4脱出，设定卡止部件2e和/或盖螺纹部2f的上端的 位置以使具有中足5b的密封部5的抬起的开始是在桥部2c的切断之后。
艮P，以如下方式构成开栓时，在开栓方向上旋转盖1时，首先卡
止部件2e与容器口部4的环状突起4b抵接，桥部2c被切断，在桥部2c 被切断后，密封部5的顶板5a的顶部密封部分5c、接着是密封部5全体 被盖螺纹部2f抬起，进而随着密封部5的抬起，密封部5的中足5b的膨 出部分5e从容器口部4脱出，此处，初次解除了密封部5对容器3的密 封。所以，桥部2c被切断后，即使密封部5抬起，但只要不将密封部5 抬起相当于解除中足5b的膨出部分5e对容器3的气密的长度的距离， 容器3的气密就不会发生泄露。
另外，利用基于密封部5的中足5b的摩擦效果来防止密封部5和盖 壳2的共旋的效果能够防止容器3在桥部2c的切断(断裂)前后发生气密 泄露。
通过上述构成，只要桥部2c没有被切断，就能确保容器3的密封， 所以确实防止了因没有桥部2c的切断的例如恶作剧或不小心导致的盖1 轻微开栓(所谓稍微旋转)而产生的气体外泄、外部气体的进入或者内容物 的外泄。
另外，在具有上述构成的盖l中，在密封部5的顶板5a上形成有环 状凹入部5d，因此，顶部密封部分5c容易向容器口部4的中心弹性变形， 结果是顶部密封部分5c对容器口部4的外周角部的气密性能变高。
另外，本发明不限于上述实施例，可以进行各种改变来实施本发明。
例如，不将所述密封部5制成与盖壳2分体的中栓(密封垫或衬垫)， 可以如图4所示那样，釆用将树脂通过挤压成型或注射成型与盖壳2 — 体成型来设置的衬垫或密封垫的构成。在这种情况下，含氧吸收剂树脂 层6可以设置在例如顶板5a的下面侧的、中足5b的内侧的部分。另夕卜， 还可以将与盖壳2分体成型得到的密封垫或衬垫粘接或熔接在盖壳2上 而制成一体。
另外，盖1全体或密封部5以外的盖壳内侧的一部分可以由氧吸收 性树脂组合物(含氧吸收剂的树脂)构成。在这种情况下，在所述含氧吸收 剂树脂层中，相对100份基础树脂(聚乙烯)，含有5.0份粒度在1000 nin 以下的部分为20%的亚硫酸钠作为氧吸收剂和2.5份甘油酯作为吸水性 材料。
另外，还可以将氧吸收性树脂组合物制成膜状，由得到的含氧吸收
剂的树脂膜形成所述含氧吸收剂树脂层6，也可以将所述含氧吸收剂的树 脂膜与用于增强和保护该含氧吸收剂的树脂膜的基材膜贴合，由贴合而 成的多层膜形成所述含氧吸收剂树脂层6。
另外，不仅是盖1，还可在例如设置于小口袋等软包装容器中的吸 管等的容器栓部的容器内部侧设置含氧吸收剂树脂层6。在这种情况下， 氧吸收性容器栓部的含氧吸收剂树脂层6是例如基于基础树脂以20%以 下的比例分散混合粒度在1000 Mm以下的部分的含量为20%以上的氧吸 收剂而成的。具体地说，如图5(A)和图5(B)所示，容器栓部由筒状部件 8和盖9构成，筒状部件8以连通软包装容器的内部和外部的状态被固定 在软包装容器的侧壁7上，并且该筒状部件8在外周面具有外螺纹部8a， 所述盖9具有与该筒状部件8的外螺纹部8a螺合的内螺纹部9a，并且所 述盖9开闭自由地关闭筒状部件8的前端的开口，含氧吸收剂树脂层6 可以设置在例如筒状部件8的至少容器内部侧和/或盖9的至少容器内部 侧。另外，容器栓部的盖9采用与所述盖1基本相同的构成，所以容器 栓部的设置在盖9的含氧吸收剂树脂层6可以采用与设置在所述盖1的 含氧吸收剂树脂层6同样的构成，并且在筒状部件8设置含氧吸收剂树 脂层6的情况下，例如在筒状部件8的内壁部分设置含氧吸收剂树脂层6 即可。另夕卜，在图5(A)和图5(B)中，IO是凸缘部，其在筒状部件8的外 周面并设置于所述外螺纹部8a的下方。
产业上的可利用性
由于发挥了充分除去残存于密闭后的容器内的氧的作用，所以可适 用于上述作用有效的由聚对苯二甲酸乙二醇酯形成的塑料瓶、玻璃瓶、 小口袋等包装容器以及这些容器的盖或栓部等。
权利要求
1.一种氧吸收性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物是基于基础树脂以20％以下的比例分散混合氧吸收剂而成的，所述氧吸收剂中的粒度在1000μm以下的部分的含量为20％以上。
2. —种氧吸收性树脂组合物，其特征在于，该树脂组合物是基于基 础树脂分别以20%以下的比例分散混合氧吸收剂和HLB值为1.5以上的 吸水性材料而成的，所述氧吸收剂中的粒度在1000阿以下的部分的含 量为20%以上。
3. --种氧吸收性容器盖，其特征在于，该容器盖是在容器内部侧具 有含氧吸收剂树脂层的氧吸收性容器盖，其特征在于，该含氧吸收剂树 脂层在容器内部侧具有格状的凸部和/或凹部。
4. 如权利要求3所述的氧吸收性容器盖，其中，所述含氧吸收剂树 脂层含有吸水性材料。
5. 如权利要求3或4所述的氧吸收性容器盖，其中，形成所述含氧 吸收剂树脂层的基础树脂是热塑性树脂，该热塑性树脂在23。C和40%RH 条件下的透氧率为l(T4ccTnm/cm2，dayatm以上且在23""C纯水中的吸水量 为0.01%以上，并且每100重量份所述基础树脂含有1重量份 100重量 份的氧吸收剂。
6. 如权利要求5所述的氧吸收性容器盖，其中，所述基础树脂还含 有吸水性材料，每100重量份所述基础树脂含有1重量份 100重量份的 所述吸水性材料。
7. —种氧吸收性容器盖，该容器盖是在容器内部侧具有含氧吸收剂 树脂层的容器盖，其特征在于，该含氧吸收剂树脂层是基于基础树脂以 20%以下的比例分散混合氧吸收剂而成的，所述氧吸收剂中的粒度在 1000 pm以下的部分的含量为20%以上。
8. —种氧吸收性容器盖，该容器盖是在容器内部侧具有含氧吸收剂 树脂层的容器盖，其特征在于，该含氧吸收剂树脂层是基于基础树脂以 20。/。以下的比例分散混合HLB值为1.5以上的吸水性材料而成的。
9. 如权利要求8所述的氧吸收性容器盖，其中，所述含氧吸收剂树 脂层是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合氧吸收剂而成的，所述 氧吸收剂中的粒度在1000 Mm以下的部分的含量为20%以上。
10. 如权利要求3 9任一项所述的氧吸收性容器盖，其中，所述含氧吸收剂树脂层与盖壳一体形成。
11. 如权利要求3 10任一项所述的氧吸收性容器盖，其中，通过与盖壳内侧的容器口部抵接而进行密闭的密封部具有含氧吸收剂树脂层。
12. 如权利要求11所述的氧吸收性容器盖，其中，所述密封部与盖 壳一体构成。
13. 如权利要求11所述的氧吸收性容器盖，其中，所述密封部构成 为与盖壳分体的屮栓。
14. 如权利要求3 10任--项所述的氧吸收性容器盖，其中，所述 盖整体由含氧吸收剂的树脂形成。
15. 如权利要求7 13任一项所述的氧吸收性容器盖，其中，所述 含氧吸收剂树脂层由含氧吸收剂的树脂膜形成，或者所述含氧吸收剂树 脂层由将含氧吸收剂的树脂膜与基材膜贴合而成的多层膜形成。
16. —种氧吸收性容器栓部，该容器栓部是在容器内部侧具有含氧 吸收剂树脂层的氧吸收性容器栓部，其特征在于，该含氧吸收剂树脂层 是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合氧吸收剂而成的，所述氧吸 收剂中的粒度为1000拜以下的部分的含量为20%以上。
17. —种氧吸收性容器栓部，该容器栓部是在容器内部侧具有含氧 吸收剂树脂层的容器栓部，其特征在于，该含氧吸收剂树脂层是基于基 础树脂以20。/。以下的比例分散混合HLB值为1.5以上的吸水性材料而成的。
18. 如权利要求17所述的氧吸收性容器栓部，其中，所述含氧吸收 剂树脂层是基于基础树脂以20%以下的比例分散混合氧吸收剂而成的， 所述氧吸收剂中的粒度为1000阿以下的部分的含量为20%以上。
全文摘要
本发明提供氧吸收性树脂组合物以及使用该组合物的氧吸收性容器盖和氧吸收性容器栓部，其氧吸收性优异，吸收残存于密封后的容器内的氧，从而改善了容器中的内容物的保存性，同时改良了在含有氧吸收性高但与基础树脂的相容性低的氧吸收剂的情况下而产生的成型性、氧吸收剂的分散性、氧吸收性能的稳定性、防止氧吸收剂从基础树脂中剥离或分离的性能、密封部的刚性下降等问题。本发明的树脂组合物是基于基础树脂以20％以下的比例分散混合粒度在1000μm以下的部分的含量为20％以上的氧吸收剂而成的。
文档编号C08L101/00GK101180368SQ200580049860
公开日2008年5月14日 申请日期2005年6月15日 优先权日2005年6月15日
发明者牧野良成, 笹仓一洋, 高岛忠义 申请人:日本山村硝子株式会社