组合物以及制备显示耐燃料性的组合物的方法

专利名称：：组合物以及制备显示耐燃料性的组合物的方法组合物以及制备显示耐燃料性的组合物的方法本发明涉及包含聚硫醚聚合物和多元酸类多环氧化合物(polyepoxies)的可固化组合物、涉及制备包含聚石克醚聚合物和多元酸类多环氧化合物的可固化组合物的方法、以及涉及使用该可固化组合物的方法。固化的航空和航天密封剂显示出包括暴露于燃料后的粘附性、低温挠性、耐高温性在内的许多性能，以及赋予施加有该密封剂的表面以耐腐蚀性将是有用的。在化学、热和物理应力状态显著的航空和航天应用中提供具有这些以及其他性能的密封剂会是特别有挑战性的。密封剂的粘附性一般在暴露于航空和航天工业中所用的燃料后降低。包含聚硫醚聚合物和多元酸类多环氧化合物的本发明的组合物在暴露于航空燃料时能够保持对表面的粘附性、赋予施加有该组合物的表面以提高的耐腐蚀性、和/或符合其他航空和航天性能规格。按照本发明的某些实施方案，通过用多元酸类多环氧化合物固化聚硫醚聚合与专利中的"一种"和"该"的通常含义一致，例如，提及"一种"聚硫醚或"该，，聚硫醚包括一种或多种聚硫醚。除非另作说明，在说明书和权利要求书中用来表示成分的量、反应条件等的所有数值在所有情况下应理解为由术语"大约"修饰。因此，除非有相反指示，本文中提出的数值参数都是近似值，它们可以根据期望获得的性能来改变。在本申请中，除非明确地另作说明，单数的使用包括复数。在本申请中，除非另作说明，"或"的使用意味着"和/或"。此外，术语"包括"以及其他形式如"包含"和"包括在内"的使用不是限制性的。不是处于两个字母或符号之间的破折号("-")用于表示取代基的连接点。例如，-C00H通过碳原子连接。"烷基(alkyl)，，是指饱和的或不饱和的、支化的、直链或环状单价烃基，其通过从母体烷烃、烯烃或炔烃的单个碳原子上脱除一个氢原子而得到。术语"烷基"特别意图包括具有任何饱和度或饱和水平的基团，即只有碳-碳单键的基团、具有一个或多个碳-碳双键的基团、具有一个或多个碳-碳参键的基团以及具有碳-碳单键、双键和参键的混合物的基团。在某些实施方案中，烷基包含1-12个碳原子。在另一些实施方案中，烷基包含l-6个碳原子。"亚烷基(alkylene)"是指饱和的或不饱和的、支化的、直链或环状二价烃基，其通过从母体烷烃、烯烃或炔烃的一个或两个碳原子上脱除两个氢原子而得到。术语"亚烷基"特别意图包括具有任何饱和度或饱和水平的基团，即只有碳-碳单键的基团、具有一个或多个碳-碳双键的基团、具有一个或多个碳-碳参键的基团以及具有碳-碳单键、双键和参键的混合物的基团。在某些实施方案中，亚烷基包含2-12个碳原子，以及在某些实施方案中，亚烷基包含2-6个碳原子。"胺，，是指基团-NH2和-NR，R，，，其中R，和R"独立地选自氢、如本文中定义的Cw。烷基和经取代的Cw。烷基。"环亚烷基(cycloalkylene)"是指饱和的或不饱和的环状亚烷基。在某些实施方案中，环亚烷基可以是Cw环亚烷基。"环烷基亚烷基"是指通过以亚烷基替代环烷基的一个氢原子而得到的二价基团，或通过以亚烷基替代环状烷经、烯烃或炔基结构部分的两个氢原子而得到的二价基团。在某些实施方案中，环烷基亚烷基可以是C环烷基亚烷基，例如环烷基亚烷基的亚烷基部分可以是Cw2亚烷基以及环亚烷基部分可以是Cw2环亚烷基，或Cw,环亚烷基可以包含与两个CH亚烷基相连的Cw2环亚烷基。"羟基"是指基团-0H。"羧基"是指基团-coo。"烯化氧"是指其中至少一个-CH2-基团被氧原子替代以及多于一个的氧原子被至少一个-CH广基团隔开的亚烷基。因而，G烯化氧是指选自-0-CH2-CH2-CH2-、-CH广O-CH广CH广、-CH2-CH2-0-CH2-、-CH2-CH2-CH2-0-、-O-CH广O-CH2-、-0-CH2_CH2-0-、-0-CH2-CH2-0-和-CH广0-CH2-0-中的基团。"环烯化氧"是指其中至少一个-CH广基团被氧原子替代以及多于一个的氧原子被至少一个-CH厂基团隔开的环亚烷基。"烯烃"是指具有除芳族基团中的双键以外一个或多个碳-碳双键的无环的和环状的烃。烯烃包括链烯经、环烯烃、烯属烃(alkylenes)、环状烯属烃(cycloalkylenes)和环烷基烯属烃(cycloalkylalkylenes)。"吸电子基团"是指电子可以向其转移的基团，如-COOR基团。"烯丙基，，是指基团-CH厂CH=CH2。"环氧(Epoxy)"是指其中氧原子直接连接到碳链或环体系的两个相邻碳原子上的化合物，以及因而是指环醚。"环氧化物(Epoxide)，，是指含有饱和的三元环醚的环氧化合物的亚类。环氧化物的实例包括1，2-环氧丙烷和2-甲基环氧乙烷。"乙烯基"是指基团-CH-CH2。本文使用的术语"经取代的"是指以所迷基团中的选择来替代所指定的原子或基团上的任何一个或多个氢，只要不超过该指定原子的常价即可。当取代基是氧(即-O)时，则该原子上的两个氢被取代。只有当取代基和/或变量的组合产生稳定的化合物或有用的合成中间体时，这种组合才是可容许的。稳定化合物或稳定结构是指足够结实(robust)以经受得住从反应混合物中分离以及随后作为至少具有特定效用的试剂进行配制的化合物。本发明的可固化组合物包含聚硫醚和多元酸类多环氧化合物。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物包含式1的聚硫醚聚合物R6+[-S-(CH2)2-R2-(CH2)2-S-A-]n-R61其中，A是选自式2(a)和式2(b)的链段OH-R1-S-R4-R5-CH-CH2-S-R1-2(a)-R1-，2(b)其中，每个RV独立地选自Ch正-亚烷基，C3—6支化亚烷基、C6—8环亚烷基、Ch。烷基环亚烷基、-[-(CH2)p-X-]q-(CH2)「和其中至少一个-CHf基团被至少一个甲基取代的-[-(CH2)p-X-]q-(CH2)r-;其中每个X独立地选自0，S，-NH-和-NR3-，其中每个f独立地选自H和-CH3;p是2至6的整数，q是1至5的整数；和r是2至IO的整数；每个R2独立地选自0、CH烯化氧和C5—12环烯化氧；每个R4独立地选自-CH广CH2-与吸电子基团共轭的烯烃；每个115独立地选自Cw。亚烷基和Cw。烯化氧；每个r独立地选自硫醇基、羟基、胺基、烯丙基和乙烯基；和n是使碍该聚硫醚聚合物的数均分子量为500-20，000道尔顿而进行选择的整数；其中式2(a)的链段与式2(b)的链段的重量比是2:1-3:1。R'可以源自具有至少两个硫醇基的化合物、单体和/或聚合物。在某些实施方案中，多硫醇包括式4的二硫醇HSU4其中每个r可以是C2—6正-亚烷基，具有一个或多个侧基的C3—6支化亚烷基，该侧基可以是例如羟基、和/或烷基如甲基或乙基；Ch蹄化氧基，C6—8环亚烷基，C6—,。烷基环亚烷基；-[-(CH2)p-X-]q-(CH2)厂基团，或其中至少一个-CH2-基团被至少一个曱基取代的-[-(CH2)P-X-]q-(CH丄-基团；p是2-6的整数；q是l-5的整数；和r是2-IO的整数。在某些实施方案中，二硫醇可以包含碳主链上的一个或多个杂原子取代基，也就是说，其中X包括杂原子如O、S或其它二价杂原子基的二硫醇；仲胺或叔胺基，如-NR3-，其中113是氢或曱基；或取代的三价杂原子。在某些实施方案中，X是0或S，以及由此f是-[-(CH2)p-0-]q-(CH2)r-或-[-(CH2)p+]q_(CH2)r-。在某些实施方案中，p和r相等。在某些实施方案中，p和r都是2。在某些实施方案中，二硫醇可以选自二巯基二乙基硫化物(DMDS)(p=2，r=2,q=l，X=S),二巯基二氧杂辛烷(DMD0)(p=2,q=2,r-l，X-0)和1，5-二巯基-3-氧杂戊烷(p=2，r=2，q=l,X-0)。在某些实施方案中，二硫醇包含碳主链上的杂原子取代基和側链烷基，如甲基侧基。包含碳主链上的杂原子取代基和侧链烷基的二硫醇的实施例包括例如曱基取代DMDS,如HS-CH2CH(CH3)-S-CH2CH2-SH和HS-CH(CH3)CH2-S-CH2CH2-SH，和二甲基取代DMDS，如HS-CH2CH(CH3)-S-CH(CH3)CH广SH和HS-CH(CH3)CH2-S-CH2CH(CH3)-SH。在式1化合物的某些实施方案中，f是CH正-亚烷基，例如，1，2-乙烷二硫醇，1，3-丙烷二石克醇，1，4-丁烷二石危醇，1，5-戊烷二石危醇或1，6-己烷二硫醇。在某些实施方案中，R'是具有一或多个侧基的C3-6支化亚烷基，例如，1，2-丙烷二硫醇，1，3-丁烷二硫醇，2，3-丁烷二硫醇，1，3-戊烷二疏醇或1,3-二硫代-3-甲基丁烷。在某些实施方案中，R'是C6-s环亚烷基或Cw。烷基环亚烷基，例如，二亚戊基二硫醇或乙基环己基二疏醇(ECHDT)。W可以源自式5的多乙烯基醚CH尸CH-O-(-R9-0-)m-CH=CH25其中r可以选自Cw正-亚烷基，C^支化亚烷基、C6—8环亚烷基、CH。烷基环亚烷基或-[-(CH2)p-0-]q-(CH丄-基团，m是0-10的有理数，p是l-5的整数，和r是2-10的整数。在某些实施方案中，R'可以选自CH烯化氧和Cw2环烯化氧。在某些实施方案中，多乙烯基醚可以包含烯化氧基，例如1_4个烯化氧基，例如其中m是1-4的整数的化合物。在某些实施方案中，m是2-4的整数。在某些实施方案中，多乙烯基醚包含多乙烯基醚混合物。这些混合物的特征在于每分子中烯化氧基的平均数为非整数。因而，在某些实施方案中，式5中的m也可以是0-IO之间的有理数，在某些实施方案中是l-10之间的有理数，在某些实施方案中是1-4之间的有理数，以及在某些实施方案中是2-4之间的有理数。在某些实施方案中，多乙烯基醚可以包含二乙烯基醚单体，例如二乙烯基醚，乙二醇二乙烯基醚(EG-DVE),丁烷二醇二乙烯基醚(BD-DVE)，己烷二醇二乙烯基醚(HD-DVE),二甘醇二乙烯基醚(DEG-DVE)，三甘醇二乙烯基醚，四甘醇二乙烯基醚，聚四氢呋喃二乙烯基醚，丙烯酸烯丙基酯、甲基丙烯酸烯丙基酯和乙烯基环己烯；三乙烯基醚单体，例如三羟甲基丙烷三乙烯基醚或四官能乙烯基醚单体，例如季戊四醇四乙烯基醚。在某些实施例中，多乙烯基醚单体可以进一步包含一个或多个选自亚烷基、羟基、烯化氧基和胺基的侧基。在某些实施方案中，其中R'是CH支化亚烷基的多乙烯基醚可以由多羟基化合物与乙炔反应制得。这类化合物的实例包括其中f是烷基取代的亚甲基、如-CH(CH》-的化合物，例如PLURIOL共混物，如其中f是亚乙基以及m是3.8的PLURI0LE-200二乙烯基醚(可购自BASFCorp.),或包括其中f是烷基取代的亚乙基、如-CH2CH(CH》-的化合物，例如包括DPE-2和DPE-3的DPE聚合物共混物(可购自InternationalSpecialtyProducts)。R4和R5可以源自式6的单环氧化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage11</formula>其中r可以包含除环氧基以外的与硫醇基有反应活性的基团。在某些实施方案中，R'可以源自-CH2-CH2-基团或与吸电子基共轭的烯烃，例如丙烯酸酯、甲基丙烯酸酯、丙烯腈和甲基丙烯腈。在某些实施方案中，f可以选自C2—!。亚烷基和Cw。烯化氧基。在某些实施方案中，R5为-CH2-0-CH广。在某些实施方案中，可用于本发明组合物中的聚硫醚聚合物包括式3的聚硫醚聚合物B-{—S-A-[-(CH2)「R2—(CH2)2—S-A-]n-}z3以及在某些实施方案中，包括式3(a)的聚硫醚聚合物B-{-S-A-[一(CH2)2-R2-(CH2)「S-A-〗n—R6}z3(a)其中A是选自式2(a)和式2(b)的链段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(a)<formula>formulaseeoriginaldocumentpage12</formula>(b)其中，每个W独立地选自CH正-亚烷基，C3—6支化亚烷基、C6—8环亚烷基、C6—10烷基环亚烷基、-[-(CH2)p-X-]「(CH2)「和其中至少一个-CH广基团被至少一个甲基取代的-[-(CH2)p-X-]q—(CH2)「；其中每个X独立地选自0，S，-NH-和-NR3-，其中每个W独立地选自H和-CH3;p是2至6的整数；q是1至5的整数；和r是2至IO的整数；每个r独立地选自-CH广CH2-和与吸电子基团共轭的烯烃；和每个115独立地选自C2—w亚烷基和Cw。烯化氧；每个R2独立地选自0、C^烯化氧和Cw2环烯化氧；每个116独立地选自硫醇基、羟基、胺基和乙烯基；B是源自多官能化试剂的z价基团；z是3-6的整数；和n是使得该聚硫醚聚合物的数均分子量为500-20，G00道尔顿而进行选择的整数；其中式2(a)的链段与式2(b)的链段的重量比是约2:1-3:1。B是z价基团，以及可以源自代表多官能化试剂的化合物B，。多官能化试剂指具有多于两个与-SH和/或-CH-CH2基团有反应活性的结构部分的化合物。在某些实施方案中，多官能化试剂可以包含3-6个这样的结构部分，以及B表示"z价"基团，其中z代表包括在所述试剂中的这种结构部分的数目，以及因此表示构成多官能化聚硫醚聚合物的单独支链的数目。在式III和III(a)的聚硫醚的某些实施方案中，该多官能化试剂为其中z是3的三官能化试剂。在式3和3(a)聚硫醚的某些实施方案中，多官能化试剂的官能团可以选自乙烯基和硫醇基。也可以使用具有混合官能度的多官能化试剂，即，包括可以不相同的与硫醇基和乙烯基都能反应的结构部分的多官能化试剂。在某些实施方案中，多官能化试剂可以包含例如三羟曱基丙烷三乙烯基醚以及US4,366,307、US4，609，762和US5，225，472中所述的多斩u醇。在某些实施方案中，三官能化试剂可以选自与硫醇基有反应活性的三烯丙基氰脲酸酯(TAC)，和与乙烯基有反应活性的1,2,3-丙烷三硫醇。在式3和3(a)聚硫醚聚合物的某些实施方案中，多官能化试剂源自三烯丙基异氰脲酸酯、三烯丙基氰脲酸酯和/或其组合。包含一定官能度范围的多官能化试剂的混合物也能够用于制备式3和3(a)的聚硫醚聚合物。在某些实施方案中，使用一定量的三官能化试剂可以提供平均官能度为2.05-3的聚硫醚聚合物，以及在某些实施方案中，其平均官能度是2.1-2.6。通过使用例如四官能的多官能化试剂或更高价态的多官能化试剂或其混合物，能够获得其它的平均官能度。正如本领域技术人员所知道的，所得的聚硫醚聚合物的平均官能度也会受到诸如化学计量等因素的影响。具有多于三个反应性结构部分、即z大于3的多官能化试剂提供星形聚合物和支化聚合物。星形聚合物包含单一的支化点，从该支化点发散出主要是线性的链。支化聚合物包含具有在边界单元之间的支化点中间体的链，从该支化点中间体发散出主要是线性的链。例如，两摩尔TAC可以与一摩尔的二硫醇反应以产生平均官能度为4的多官能化试剂。然后可以使该多官能化试剂与多乙烯基化合物和二硫醇反应以得到预聚物，接着该预聚物又可以与三官能化试剂反应以提供平均官能度介于3和4之间的聚硫醚聚合物共混物。用于本发明的组合物中的聚石克醚可以显示500-20,000道尔顿的数均分子量，在某些实施方案中是2，000-5，000道尔顿，以及在某些实施方案中是3，000-4，000道尔顿。在某些实施方案中，本发明的聚硫醚聚合物在20°C(68°F)或更低的温度下走液体。在某些实施方案中，本发明的聚硫醚聚合物在4°C(40°F)或更低的温度下是液体，以及在某些实施方案中，在4°C(40°F)或更低的温度下至少一个月是液体。在某些实施方案中，本发明的聚硫醚聚合物在2(TC呈现75-150泊的粘度，以及在4'C呈现300-380泊的粘度。作为对比，如在US6,486,297中公开的使用二环氧化物形成的聚硫醚聚合物在20'C呈现400-450泊的粘度，而在4'C下是固体。在某些实施方案中，本发明的聚硫醚聚合物在25。C和760mmHg的压力下呈现小于200泊的粘度，用B型粘度计按照ASTMD-2849§79-90测定。在某些实施方案中，本发明的聚硫醚聚合物在4'C呈现400泊或更低的粘度。在某些实施方案中，本发明的聚硫醚聚合物呈现-50'C或更低的玻璃化转变温度Tg,在某些实施方案中是-55。C或更低，以及在某些实施方案中是-6Q。C或更低。低Tg表明良好的低温挠性，其可以由已知方法测定，例如，通过在AMS(航天材料技术规格)3267§4.5.4.7,MIL-S(军用规格)-8802E§3.3.12和MIL-S-29574中所述的方法、以及通过与ASTM(美国材料试验协会)D522-88中所述那些相似的方法测定。本发明的聚硫醚聚合物的玻璃化转变温度可以通过差示扫描量热法测定。制备式1的聚硫醚聚合物的方法在美国专利申请公布US2004/0247792Al中得到公开。下方法制成使第一多硫醇与含有一个环氧基以及除环氧基以外与硫醇基有反应活性的第二基团的化合物反应以形成第一预聚物，其中多硫醇优先与第二基团反应；使第一预聚物和第二多疏醇与第一多硫醇的环氧基反应以形成第二预聚物；以及使第二预聚物和第三多硫醇与多乙烯基醚反应。在某些实施方案中，所述第二和第三多硫醇包含未反应的第一多硫醇。在某些实施方案中，所述第一多硫醇、第二多硫醇和第三多硫醇是相同的多硫醇。在第一步中，可以使多硫醇与含有一个环氧基以及除环氧基以外与硫醇基有反应活性的第二基团的单环氧化合物反应以形成第一预聚物。反应条件确定为使得多硫醇优先与单环氧化合物的第二基团、或非环氧基反应。在笫一步中，硫醇基能够贯穿第二非环氧基、如乙烯基的双键加成从而形成第一预聚物。第一预聚物可以是该多硫醇和单环氧化物的l:l加成产物，并含有环氧基和硫醇基。在第一步反应之后，反应混合物包含第一预聚物和未反应的多硫醇。在某些实施方案中，可以使多硫醇和单环氧化物在70。C反应1小时。在某些实施方案中，多硫醇的存在量可以是40-80摩尔％，以及在某些实施方案中是50-60摩尔％。在某些实施方案中，单环氧化物的存在量是5-25摩尔％，以及在某些实施方案中是10-15摩尔％。所述摩尔°/基于形成该聚硫醚聚合物中所用的反应物的总摩尔数。多硫醇可以包含任何具有至少两个硫醇基的化合物、聚合物或单体，以及可以包含本文公开的任何多硫醇。在某些实施方案中，多硫醇可以是二硫醇。在某些实施方案中，多硫醇可以包含多硫醇的混合物。在某些实施方案中，所述多硫醇可以包含二巯基二氧杂辛烷和/或二巯基二乙基石克化物。在某些实施方案中，除环氧基以外与硫醇基有反应活性的基团可以是乙烯基。在某些实施方案中，在式1聚硫醚的制备中所用的包含一个环氧基以及除环氧基以外与硫醇基有反应活性的基团的化合物可以是烯丙基缩水甘油醚。另外有用的单环氧化物包括例如丙烯酸缩水甘油酯和/或曱基丙烯酸缩水甘油酯。在第二步反应中，可以使第一预聚物和第一步反应中剩余的未反应多硫醇与该第一预聚物的环氧基反应，任选地在催化剂存在下反应，从而形成第二预聚物。第二步反应包括由未反应的硫醇基使环氧基开环。在第二步反应中，第一预聚物和未反应的多硫醇二者上的硫醇基都参与环氧基的开环以形成第二预聚物。在第二步反应完成后，反应混合物包含作为第二预聚物的较高分子量的多硫醇和未反应的起始多疏醇。在某些实施方案中，任选的催化剂包含碱性催化剂，例如，三乙胺(TEA)、1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABC0)、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、吡啶和/或取代吡啶。在某些实施方案中，第二步反应在20-80。C下进行2-6小时。在第三步反应中，可以使多乙烯基化合物与笫二预聚物和未反应的多硫醇反应。第三步反应包括贯穿多不饱和化合物如多乙烯基化合物的双键的第二预聚物和剩余未反应起始多硫醇二者的硫醇基的自由基催化加成。在某些实施方案中，多乙烯基化合物可以是多乙烯基醚，以及在某些实施方案中可以是二乙烯基醚。多乙烯基醚可以是本文公开的任何多乙烯基醚。在某些实施方案中，式1聚硫醚的制备中所用的多乙烯基醚可以是二甘醇二乙烯基醚。在某些实施方案中，多乙烯基醚可以选自丙烯酸烯丙基酯、曱基丙烯酸烯丙基酯和乙烯基环己烯。在某些实施方案中，多乙烯基醚的存在量可以是5-25摩尔、以及在某些实施方案中是10_20摩尔％，所述摩尔％基于反应物的总摩尔数。可以在1小时的时间期间内间隔地将全部多乙烯基醚加入到反应混合物中。当加成反应进行到接近完成以后，可以基于多乙烯基醚重量以0.001wt。/。至0.1Owt。/。的量加入诸如VAZO67(2,2，-偶氮双(2-甲基丁腈))(可购自DuPont)的自由基引发剂，^完成反应。在某些实施方案中，第三步反应中所用的催化剂可以包含自由基催化剂。在某些实施方案中，式1聚硫醚聚合物的制备中使用的自由基催化剂可以选自偶氮(二)异丁腈(AIBN)以及诸如过氧化苯甲酰和过氧化叔丁基的有机过氧化物。在某些实施方案中，第三步反应在60-8(TC下进行6-24小时。在某些实施方案中，在本发明的组合物中有用的具有式3和3(a)结构的本发明的支化聚硫醚聚合物可以通过以下方法形成使第一多硫醇与含有一个环氧基以及除环氧基以外与硫醇基有反应活性的笫二基团的化合物反应以形成第一预聚物，其中多硫醇优先与笫二基团反应，使第一预聚物和第二多硫醇与第一预聚物的环氧基反应以形成第二预聚物，以及使第二预聚物和第三多疏醇与多乙烯基醚和多官能化试剂反应。在某些实施方案中，所述第二和第三多硫醇包含未反应的第一多疏醇。在某些实施方案中，所述第一、第二和第三多硫醇是相同的多硫醇。为了制备支化聚硫醚聚合物，在第三步反应中包括多官能化试剂。多官能化试剂可以是本文公开的那些试剂。在某些实施方案中，多官能化试剂可以是三官能的，或者更具体地，多官能化试剂是三烯丙基氰脲酸酯(TAC)。在某些实施方案中，三官能化试剂的存在量可以是0.5-4摩尔％，以及在某些实施方案中是1-3摩尔％。多官能化试剂的使用产生官能度大于2的聚硫醚聚合物。在某些实施方案中，由本文所公开的方法形成的聚疏醚聚合物的平均官能度是2.05-3，以及在某些实施方案中是2-2.4。由于多乙烯基化合物与多硫醇的反应是加成反应，该反应可以基本上进行至完全，即，没有或基本上没有不期望的副产物产生。例如，本发明的形成聚硫醚聚合物的方法不产生可察觉量的恶臭环状副产物。此外，按照本发明的方法制备的聚硫醚聚合物通常基本上不含剩余催化剂。在某些实施方案中，可以通过使式7的化合物进一步反应来制备式1和3(a)的聚硫醚聚合物的封端类似物CH2=CH-(CH2)「0-R57式7化合物是具有能够与硫醇端基反应从而将聚硫醚聚合物封端的烯键式不饱和端基的烷基co-链烯基醚。在式7中，s是0-10的整数，如0-6或0-4，和R5是未取代的或取代的亚烷基，如可以被至少一个-0H或-NHR'基团取代的C^正亚烷基，其中117选自氢或d-6亚烷基。有用的RS基团的实例包括亚烷基，如亚乙基、亚丙基和亚丁基；羟基取代的亚烷基，如4-羟基亚丁基；和胺取代的基团如3-氨基亚丙基。其中s是G的式7化合物是单乙烯基醚，以及包括例如氨烷基乙烯基醚和羟烷基乙烯基醚，如3-氨丙基乙烯基醚和4-羟丁基乙烯基醚(丁烷二醇单乙烯基醚)，以及未取代的烷基乙烯基醚，例如乙基乙烯基醚。其中s是l的式7化合物包括烯丙基醚，如4-氨基丁基烯丙基醚和3-羟基丙基烯丙基醚。相对于式1和3中存在的硫醇基使用等量的式7化合物提供完全封端的聚硫醚聚合物，而使用较少量的该化合物产生部分封端的聚硫醚聚合物。本发明的可固化组合物包含多元酸类环氧化合物。可以通过使多元酸与具有至少两个环氧基的环氧树脂反应来制成多元酸类环氧化合物。多元酸一般是通过饱和的和/或不饱和的脂肪酸的低聚产生的粘性液体。构成脂肪酸链的碳原子能够以多种方式连接在一起以产生不同的结构类型如环状、单环、双环和芳族多元酸。此外，每一种类型中可以存在许多结构异构体。结构类型的分布和异构体可以例如取决于起始脂肪酸单体的饱和度以及用于共聚的工艺条件。饱和脂肪酸的实例包括十六烷酸、十八烷酸、二十四烷酸等。单不饱和脂肪酸的实例包括十六碳烯酸、十八碳烯酸和顺式-二十四碳烯酸等。多不饱和脂肪酸的实例包括十六碳二烯酸、十八碳二烯酸等。脂肪酸单体可以例如是Cw。脂肪酸，其可以具有任意的饱和度。在某些实施方案中，本发明的多元酸类环氧化合物可以衍生自dJ旨肪酸。在本发明的多元酸类环氧化合物中有用的多元酸包括一元酸、二元酸(在本文中也称作二聚体酸)、三元酸和/或具有更高官能度的多元酸。多元酸可以衍生自一种或多种脂肪酸单体。例如，多元酸可以如此制成，由dJ旨肪酸和(:22脂肪酸的低聚以产生C。二元酸，或由两种dJ旨肪酸的低聚以产生"二元酸。可用于形成本发明的多元酸类环氧化合物的多元酸可以包括多元酸的混合物。在某些实施方案中，有用的多元酸是二元酸，也称作二聚体酸。在某些实施方案中，二聚体酸类多环氧化合物可以衍生自Cw。脂肪酸单体，以及在某些实施方案中衍生自C脂肪酸单体。二聚体酸是从诸如Cognis(EMPOL)、ArizonaChemical(CENTURY,SYLVABLEND和UNIDYME)和Uniq翻a(PRIPOL)等来源可购得的。可以通过使多元酸与多环氧化合物反应来制备多元酸类环氧化合物。多环氧化合物含有两个或多个环氧基。可以使用任何适宜的多环氧化合物。在某些实施方案中，多环氧化合物可以具有两个环氧基、三个环氧基、或多于三个的环氧基。所述多环氧化合物可以包含单一类型的多环氧化合物或多环氧化合物的混合物。在某些实施方案中，多环氧化合物可以包含多环氧化物，如二环氧化物，其中环氧化物是指包含具有以下结构的饱和三元环醚的环氧化合物的亚类<formula>formulaseeoriginaldocumentpage19</formula>有用的二环氧化物的实例包括乙内酰脲二环氧化物，双酚A的二缩水甘油醚如EPON828(可购自ResolutionPerformanceProducts,LLC),双酚F的二缩水甘油醚，酚醛清漆型环氧化物如DEN-431(可购自DowPlastics),以及环氧化的不饱和酚醛树脂、丙烯酸多元醇酯、曱基丙烯酸多元醇酯和三烯丙基氰脲酸酯。可以选择多元酸的酸基和环氧化合物的环氧基的化学计量以产生具有能够与聚硫醚的官能端基反应的环氧端基的多元酸类环氧化合物。例如，可以使l摩尔式1的聚硫醚与2摩尔二环氧化物反应，以及可以使1摩尔式3的三官能聚硫醚与6摩尔的二环氧化物反应。可以将任何适宜的反应方法用于形成多元酸类环氧化合物，例如，可以通过使多元酸与多环氧化合物在苯基膦催化剂存在下在110'C-12(TC下反应来制备多元酸类环氧化合物。可购得的多元酸类环氧化合物的实例包括H\T0XDA323(SpecialtyChemicals,Inc.)、EP0TUF(Reichhold)和HEL0XY(ResolutionPerformanceProducts)。多元酸类环氧化合物包含疏水性主链。主链的疏水性可以赋予包含多元酸类环氧化合物的固化组合物以提高的粘附性和耐腐蚀性。提高的疏水性可以减少气体和/或水分通过固化密封剂的渗透以及可以使密封剂和施加有该密封剂的表面之间的界面上离子的迁移性降低。这两种特征都可以产生提高的耐腐蚀性。因此，在某些实施方案中，有用的多元酸类环氧化合物可以包含疏水性主链。具有疏水性主链特征的低聚物的实例包括例如脂肪酸、类脂、聚丙烯酸酯、烯属烂(alkylenes)、烃基取代的乙亚胺、烷基丙烯酰胺、苯乙烯、乙烯基醚、乙烯基酯和/或乙烯基卣化物。在低温挠性和耐燃料性是有用性能的应用中，可以将本发明的可合物。所述应用包括用在航空和航天工业以及油箱衬里中的密封剂。聚硫醚可以包括以单一化学式来表征的聚硫醚，或者以多于一种化学式来表征的多种聚硫醚。具有某一化学式的聚疏醚一般表示具有一数均分子量的聚硫醚聚合物的分布，其中该分布内的聚硫醚能够反映出结构重复单元数量上的差异和/或结构单元化学组成上的差异。本文使用的聚硫醚意图表示处于该分子量分布内的聚硫醚。在本发明的组合物中有用的聚硫醚可以呈现500道尔顿-20，OOO道尔顿的数均分子量，在某些实施方案中是2,000道尔顿-5，000道尔顿，以及在某些实施方案中是3,000道尔顿-4，000道尔顿。在某些实施方案中，在本发明的组合物中有用的聚硫醚呈现1-20的多分散性(Mw/Mn;重均分子量/数均分子量)，以及在某些实施方案中是1-5。聚硫醚的分子量分布可以由凝胶渗透色谱法表征。可固化组合物可以包含多元酸类环氧化合物。该多元酸类环氧化合物可以包括单一的多元酸类环氧化合物或多元酸类环氧化合物的混合物。使所述聚硫醚和挠性环氧化合物以硫醇基与环氧基的化学计量比是O.1-5进行反应，以及在某些实施方案中是0.9-1.2。在某些实施方案中，反应混合物中的环氧基团的当量是500。聚硫醚在可固化组合物中的存在量可以是该可固化组合物的30wt°/。-90wt%，在某些实施方案中是40wt%-80wt%，以及在某些实施方案中是45wt°/。-75wt%，基于该组合物的全部固体重量。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以进一步包含密封剂组合物、特别是在航空和航天以及油箱工业中所用的密封剂组合物配制领域中已知的材料，其包括填料、粘合促进剂、颜料、增塑剂、润湿剂、表面活性剂、流动控制剂、催化剂、控制和/或改进流变学性质的试剂、触变剂、防霉剂、杀真菌剂、抗氧化剂、紫外线吸收剂、阻燃剂、掩蔽剂、溶剂、聚合物微粒、导电和/或导热材料、和/或抗腐蚀剂。在某些实施方案中，这些和/或其它材料在本发明的可固化组合物中的存在量可以是该可固化组合物总重量的0wt%-60wt%,以及在某些实施方案中是Owt%-40wt%。本发明的可固化组合物可以包含填料。可以将填料加入到本发明的可固化组合物中以赋予所期望的物理性能，例如该可固化组合物的提高的沖击强度、受控制的粘度、改善的电性能和/或降低的比重。在本发明的可固化组合物中有用的填料包括配制密封剂领域已知的那些，例如炭黑、碳酸钙、二氧化硅、聚合物粉末、滑石和/或疏水性煅制二氧化硅。填料的实例包括SIPERNATD-13疏水性沉淀二氧化硅(可购自Degussa)、WINNOFILSPM沉淀碳酸钙(可购自SolvayChemicals)、TS-270(可购自CabotCorporation)、二氧化钬(可购自Dupont)、氢氧化铝、和/或0RG0S0L1002DNat1超细聚酰胺粉末(可购自AtofinaChemicals)。在某些实施方案中，可固化组合物包含该可固化组合物固体总重量的5wt。/。-60wt。/。的填料，以及在某些实施方案中是10wt0/「50wt%。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含颜料。可用颜料的实例包括炭黑、金属氧化物和/或碳酸钙。颜料级炭黑的特征可以在于低的结构和颗粒尺寸，例如REGAL660R(可购自CabotCorporation)。BRILLIANT1500是99.995+%颜料级碳酸钩的实例(可购自AldrichChemical)。在某些实施方案中，可固化组合物包含该可固化组合物固体总重量的0.lwt。/。-10wt。/。的颜料，以及在某些实施方案中是0.lwt%-5wt%。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含固化促进剂和/或催化剂。固化促进剂的实例包括三乙胺(TEA)、1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯(DBU)、2，4，6-三(二甲基氨基甲基)苯酚(DMP-30)(可购自RohmandHaas)、1，1，3，3-四甲基胍(TMG)、氨基甲酸酯糊(可购自PRC-DeSotoInternational)和/或1,4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷(DABC0)(可购自AirProducts)。在包含硅烷的某些实施方案中，催化剂可以例如是钛酸酯TBT(可购自Dupont)。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的0.lwty。-5wt。/Q的固化促进剂。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含粘合促进剂和/或偶联剂。粘合促进剂和/或偶联剂提高可固化组合物中聚硫醚聚合物和/或其它聚合物成分对颗粒状添加剂以及基材表面的粘附性。粘合促进剂的实例包括酚醛树脂如METHYLON75108酚醛树脂(可购自OccidentalChemicalCorp.)和/或包含环氧、巯基和氨基官能度的有机硅烷，如SILQUESTA-187(8-环氧丙氧基丙基三曱氧基硅烷)和SILQUESTA-1100(8-氨基丙基三甲氧基硅烷)(可购自0siSpecialties)。其它有用的粘合促进剂包括有机钛酸酯例如TYZOR四正丁基钛酸酯(TBT)(可购自Dupont)、水解硅烷(可购自PRC-DeSotoInternational)和/或酚醛树月旨料(phenoliccook)(可购自PRC-DeSotoInternational)。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含该组合物固体总重量的0.lwt。/。-15wt。/。的粘合促进剂，以及在某些实施方案中是0.lwt°/。-5wt%。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含触变剂。触变剂可以响应剪切应力使可固化组合物的粘度稳定。在某些实施方案中，触变剂可以包括汽相法二氧化硅和/或炭黑。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的0.lwt%-5wt。/。的触变剂。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含阻燃剂。阻燃剂可以降低固化组合物的可燃性和/或火焰蔓延性。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的0.lwt%-5wt%的阻燃剂。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含掩蔽剂，例如松香或其它香料，其在掩蔽可固化组合物中的任何低浓度的不合意气味方面会是有用的。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的o.lwt。/。-iwty。的掩蔽剂。本发明的可固化组合物可以进一步包含溶剂。溶剂可以是含水溶剂和/或有机溶剂。可以包括有机溶剂以降低未固化的可固化组合物的粘度，从而便于处理和/或涂布。有机溶剂可以是挥发性的以使得可固化组合物涂布到表面上以后该溶剂快速地蒸发。在某些实施方案中，在固化之前，可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的0wt。/。-15wt。/。的有机溶剂，以及在某些实施方案中是10wt%-15wt°/。。可用有机溶剂的实例包括脂族溶剂，芳族和/或烷基化的芳族溶剂如甲苯、二甲苯和SOLVESSO100(可购自ExxonMobilChemical),醇类如异丙醇，乙酸酯如甲氧基丙醇乙酸酯、乙酸丁酯和乙酸异丁酯，酯类，酮类，二醇醚，和/或甘氨酰基醚酯。在某些实施方案中，本发明的未固化涂料组合物可以包含25wt%-70wt。/。的溶剂量，以及在某些实施方案中是35wt%-55wt%,基于该未固化涂料组合物的总重量。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物可以具有低水平的挥发性有机化合物("V0C")。V0C是指构成涂料组合物的溶液和/或分散体中的有机溶剂的量。例如，在某些实施方案中，涂料组合物可以具有小于700g/L的V0C，以及在某些实施方案中小于600g/L。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的0w"/。-5wty。的流变学改性剂、触变剂和/或流动控制剂，以及在某些实施方案中是0wt°/。-2wt°/。。适合的流变学改性剂和触变剂的实例包括粘土、聚酰胺、不饱和多元胺酰胺的盐、汽相法二氧化硅、无定形二氧化硅和/或黄原胶。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的0wt。/。-5wt。/。的润湿剂和/或表面活性剂，以及在某些实施方案中是lwt%-3wt°/。。适合的润湿剂和/或表面活性剂的实例包括低分子量不饱和多元羧酸、氟化的化合物和/或磺酰化合物(sulfonyls)。在某些实施方案中，本发明的涂料组合物可以包含该涂料组合物固体总重量的Owt°/。-0.lwt。/。的UV稳定剂，以及在某些实施方案中是Owt%-0.02wt%。本发明的涂料组合物可以包含染料和/或颜料以提供色彩。在某些实施方案中，本发明的未固化涂料组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的Owt。/。-lwt。/。的染料和/或颜料，以及在某些实施方案中是Owt%-0.5wt%。染料和/或颜料的实例包括二氧化钛、金属颜料、无机颜料、滑石、云母、氧化铁、氧化铅、氧化铬、铬酸铅、炭黑、导电颜料如导电炭黑和碳原纤维和/或納米材料。在本发明的可聚合组合物中有用的增塑剂包括邻苯二曱酸酯、氯化石蜡、氩化三联苯和/或部分氩化的三联苯。可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的lwt。/。-40wty。的增塑剂，以及在某些实施方案中是lwt%-10wt%。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含腐蚀抑制剂。腐蚀抑制剂可以减少例如不同金属表面的电化腐蚀。在某些实施方案中，腐蚀抑制剂包括铬酸锶、铬酸4丐和/或铬酸镁。也可以将芳族三唑用于抑制铝和钢表面的腐蚀。在某些实施方案中，可以将牺牲性的氧清除剂如Zn用作腐蚀抑制剂。在某些实施方案中，可固化组合物可以包含该可固化组合物固体总重量的1Ow"/。或更少的腐蚀抑制剂。可以将本发明的可固化组合物有利地用作密封剂，特别是用作低温挠性和耐燃料性是期望属性的密封剂。例如，可以将所述可固化组合物用作航空和航天密封剂。本文使用的术语"密封剂"、"密封"或"密封体"是指固化时具有以下能力的可固化组合物，其能够耐大气条件如湿气和温度以及至少部分地阻挡物质诸如水、水蒸气、燃料和/或其他液体和气体的传送。可以通过将本文中也称作基础组分的含有聚硫醚的第一组分与本文中也称作促进剂组分的包含多元酸类多环氧化合物的第二组分合并，来制成本发明的可固化组合物。可以使第一和第二组分以期望的比例采用例如装有动态混合头的计量混合设备来合并。来自该计量混合设备的压力可以迫使第一和第二组分通过该动态混合头以及挤出模头。可以刚好在涂布至待密封的表面之前合并第一和第二组分。本发明的可固化组合物可以用作密封金属表面的密封剂，如包括不锈钢、铝和/或Alcalad表面的Mil-C和/或AMS表面。在某些实施方案中，可以通过能够除去颗粒和/或表面膜的任何方法在涂布可固化组合物之前处理待密封的表面。例如，在某些实施方案中，可以用保有挥发性溶剂如乙醇、甲醇、石脑油、矿物油精、曱基异丁基酮、甲乙酮、丙酮和/或其它合适溶剂的不起毛织物以溶剂擦拭表面。在某些实施方案中，可以使用可购得的清洁溶剂如DESOCLEAN120(可购自PRC-DeSotoInternational,Inc.)。可以通过本领域技术人员已知的以及对于包括挤出、压制、灌浆、填缝、散布等在内的特定施加适宜的任何方法将本发明的可固化组合物涂布至表面上。可以使本发明的可固化组合物按照本领域技术人员能够确定的推荐工序进行固化，以及在某些实施方案中在环境温度下固化。在某些实施方案中，可固化组合物在(TC的最低温度下可固化，在某些实施方案中最低温度是-l0°C,以及在某些实施方案中最低温度是-20'C。可固化的是指能够经历一种或多种化学反应从而在该可固化组合物的组成化合物中的至少一些之间形成稳定的共价键，例如是在聚硫醚和多元酸类环氧化合物之间。例如，对于包含聚硫醚和多元酸类多环氧化合物的可固化组合物，在固化过程中聚硫醚的反应性基团将与环氧基反应以形成共价键。由施加本发明的可固化组合物产生的密封体的完整性、耐湿气性和耐燃料性可以通过进行例如规格AMS3265B中所述的测试来评价。可接受的密封体将是紧密的以及耐湿气和航空燃料。对于在预期暴露于燃料的密封剂中的使用，例如在某些航空和航天应用中的使用，本发明的可固化组合物在固化时呈现有利的性能。一般而言，在航空和航天应用中所用的密封剂呈现以下性能是理想的按照AMS3265B测试说明，在干燥条件下，随后在JRF中浸没7天，接着在3%NaCl溶液中浸没，测定的在航天材料技术规格(AMS)3265B基材上的剥离强度大于20磅/直线英寸(pli);拉伸强度为300磅/平方英寸(psi)-400psi;撕裂强度大于50磅/直线英寸(pli);伸长率为250%-300%;以及硬度大于40硬度计A。这些和其它适合于航空和航天应用的固化密封剂性能在AMS3265B中得到公开，其全部引入本文供参考。用于航空和航天应用中的本发明的可固化组合物在固化时，在60°C(140°F)和环境压力下在JRF1型中浸没一周后的体积溶胀百分比不大于25%，这也是理想的。其它性能、范围和/或阈值可以适合于其它密封剂应用。如同本领域技术人员能认识到的那样，以及如同可应用的标准和规范的要求所限定的那样用本发明的可固化组合物形成可行的密封体的时间可以取决于若干因素。一般而言，本发明的可固化组合物在混合并涂布至表面上以后24小时-30小时内显现粘附强度，以及在2-3天显现90%的完全粘附强度。通常，完全粘附强度以及本发明的固化组合物的其他性能在可固化组合物混合并涂布到表面上以后7天内完全显现出来。本发明的可固化组合物在固化时显示出耐燃料性。耐燃料性的度量是本发明的固化组合物长时间暴露于烃燃料后的体积溶胀百分比，其可以用类似于ASTMD792、AMS3269或AMS3265B中所述那些的方法来定量确定。因而，在某些实施方案中，本发明的可固化组合物在固化时，在60°C(140°F)和环境压力下在喷射参照流体(JRF)1型中浸没一周后的体积溶胀百分比是25%或更小。在某些实施方案中，经固化的可固化组合物的体积溶胀百分比是20%或更小。本文中用于耐燃料性确定的JRF1型具有以下组成(参见AMS26"，1989年7月1日出版)，3.1.1节及以下，可从SAE(汽车工程师学会，Warrendala，Pennsylvania)获得28±1体积°/。甲苯，34±1体积°/。环己烷，38±1体积o/。异辛烷，i±o.005体积％二4又丁基二疏化物和0.015wt%±0.0015包括叔丁基硫醇在内的其它四种组分。根据具体配方，本发明的可固化组合物可以显示高达500g/min或更大的初始挤出速率，连同混合后1小时5g/min-10g/min或更小的低挤出速率。本发明的可固化组合物可以显示固化后-55。C或更低的Tg，在某些实施方案中是-60。C或更低，以及在某些实施方案中是-65'C或更低。玻璃化转变温度Tg可以由差示扫描量热法测定。在某些实施方案中，本发明的可固化组合物显示大于20磅/平方英寸的剥离强度，根据AMS3265B确定。在某些实施方案中，与没有多元酸基环氧化合物而配制的可固化组合物相比，本发明的可固化组合物显示提高的耐腐蚀性。耐腐蚀性可以例如通过AMS3265B中规定的合适测试方法来确定。实施例本发明的实施方案可以参照下列实施例进一步限定，该实施例详细描述了本发明组合物的制备及其性能。对于本领域技术人员显而易见的是，在不脱离本发明范围的情况下可以进行对材料和方法二者的许多改变。在以下实施例中，下列缩写具有如下含义。如果缩写没有定义，则其具有通常接受的含义。AGE-烯丙基缩水甘油醚AMS-航天材料技术规格ASTM-美国材料试验协会BSS=波音规格支持标准(BoeingSpecificationSupportStandard)。/。CF-内聚失效百分比DABC0-1，4-二氮杂双环[2.2.2]辛烷DBU-1，8-二氮杂双环[5.4.0]十一碳-7-烯DEG-DVE二二甘醇二乙烯基醚DMDO-二巯基二氧杂辛烷DMDS-二巯基二乙基石克化物g-克epoxy/HS-环氧/石克醇比JRF-喷射参照燃料ml=毫升Mil-C-军用规格CramHg=毫米汞柱pli-磅/直线英寸(kg/cm)psi-磅/平方英寸TAC=三烯丙基氰脲酸酯粘附性测试按照AMS3265测定剥离强度。Skydrol耐溶剂性测试通过在7(TC下将具有涂料体系的测试板浸入Skydrol喷射航空燃料中最少30天，进行Skydrol耐溶剂性测试。取出具有涂料体系的测试板并干燥。然后测定该涂料体系的铅笔硬度。当铅笔硬度至少是"H"时涂料体系通过Skydrol耐溶剂性测试。实施例1基料组合物在5升的4颈烧瓶中边搅拌边加入2，356.4g(l2.83摩尔)DMD0，接着加入403.56g(3.5摩尔)AGE。将混合物在70。C加热1小时。加入三乙胺(0.69g，0.0068摩尔)并将混合物在70。C加热3.5小时。70。C下经过2.5小时加入116.35g(0.46摩尔)TAC和1，147.28g(7.25摩尔)DEG-DVE的溶液。将混合物在70。C搅拌又1小时。在？(TC下以1小时的间隔加入9份VAZ067(0.33g，总进料的0,008%)以完成反应。使混合物在7(TC/0.5mmHg下脱气2小时以提供淡黄色低气味的液体聚硫醚聚合物1,室温下呈现160泊的粘度。产量为4.023kg(100%)。该聚硫醚聚合物在4。C(3"F)下保持液态至少3"天。将聚硫醚聚合物1配制成基料，基料1。包含聚硫醚聚合物1的基料的组成示于表1。表1基料1的组成<formula>formulaseeoriginaldocumentpage29</formula>如表2所示制成包含二聚体酸基多环氧化合物的促进剂组合物。表2促进剂A的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>以不同的环氧/硫醇比混合基料1和促进剂A，涂布至Mil-C表面，并固化。在干燥条件下以及60°C(140°F)下在JRF1型中浸没7天后都评价固化密封剂的剥离强度。结果示于表3中。表3基料l和促进剂A的可固化组合物的剥离强度<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>实施例2比较例基料组合物在1升的4颈烧瓶中边搅拌边加入284.07g(1.56摩尔)DMD0和60.13g(0.38摩尔)廳S,接着加入43.82g(0.38摩尔)AGE。将混合物搅拌40分钟。加入三乙胺(O.18g,0.0018摩尔)并将混合物在7(TC加热2小时。70。C下经过30分钟加入9.48g(0.038摩尔)TAC和204.94g(1.30摩尔)DEG-DVE的溶液。然后将混合物在"7(TC搅拌又30分钟。将反应混合物的温度保持在70。C时，以1小时的间隔加入7份自由基引发剂VAZO67(2，2，-偶氮双(2-曱基丁腈)(可购自DuPont))(0.145g，总进料的0.024%)以完成反应。然后使混合物在70°C/0.5mmHg下脱气2小时以提供淡黄色低气味的液体聚硫醚聚合物2，室温下呈现92泊的粘度。反应产量为602g(100%)。该聚硫醚聚合物在4°C(39°F)下保持液态至少56天。将聚硫醚聚合物2配制成基料，基料2。包含聚硫醚聚合物2的基料的组成示于表4。表4基料2的组成<table>tableseeoriginaldocumentpage31</column></row><table>促进剂组合物用于形成采取基料2的密封剂的促进剂的组成示于表5中。表5促进剂1、2和3的组成组分促进剂1促进剂2促进剂3Epon82850040DEN-4315010060氢化三联苯242424碳酸钩909090炭黑0.50.50.5硅烷粘合促进剂5.35.35.3按照AMS3265，在干燥条件下、在JRF中浸没7天后以及接着在3%NaCl溶液中浸没，所测定的密封剂在AMS基材上的剥离强度(pli/%CF)示于表6中。表6用基料2和促进剂1、2和3形成的密封剂的剥离强度基料/促进剂干燥(pli〃/。CF)JRF(7天)(pli〃/。CF)3%NaCl(pli〃/。CF)2/123/100%CF8/100%CF9/100%CF2/231/隔板失效17/100%CF13/100%CF2/331/100%CF20/100%CF16/隔板失效考虑到本发明的说明和实践，本发明的其它实施方案对于本领域技术人员而言会是显而易见的。意图将说明书和实施例认为仅是示例性的，本发明的真正范围和精神由以下权利要求书来指出。权利要求1.可固化组合物，其包含聚硫醚；和多元酸类多环氧化合物。2.权利要求1的可固化组合物，其中所述多元酸类多环氧化合物选自二聚体酸类多环氧化合物。3.权利要求2的可固化组合物，其中所述二聚体酸类多环氧化合物选自二聚体酸类二环氧化物。4.权利要求2的可固化组合物，其中所述二聚体酸类多环氧化合物衍生自C。脂肪酸单体。5.权利要求1的可固化组合物，其中所述聚硫醚选自式1的化合物<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A是选自式2(a)和式2(b)的链段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>2(a)-R1-，2(b)其中，每个R4虫立地选自Cw正-亚烷基，C3—6支化亚烷基、Cw环亚烷基、Cw。烷基环亚烷基、-[-(CH2)「X-]q-(CH2)r-和其中至少一个-CH广基团被至少一个甲基取代的-[_(CH2)p-X-]q-(CH2)r-;其中每个X独立地选自0，S，-NH-和-NR3-，其中每个f选自H和-CH3;p是2至6的整数，q是1至5的整数；和r是2至IO的整数；每个R2独立地选自0、C^烯化氧和Cw环烯化氧；每个R4独立地选自-CH2-CH2-和与吸电子基团共轭的烯烃；每个R5独立地选自Cw。亚烷基和Cw。烯化氧；每个Rs独立地选自硫醇基、羟基、胺基和乙烯基；和n是使得所述聚硫醚聚合物的数均分子量为500-20，OOO道尔顿而进行选择的整数；其中式2(a)的链段与式2(b)的链段的重量比是2:1-3:1。6.权利要求5的可固化组合物，其中所述聚硫醚在4'C或更低的温度下是液体。7.权利要求1的可固化组合物，其中所述聚硫醚是选自式3的化合物B-{-S-A-[-(CH2)2-R2-(CH2)广S-A-]n-R6}z3其中z是3-6的整数；B是z价基团；A是选自式2(a)和式2(b)的链段<formula>formulaseeoriginaldocumentpage3</formula>)其中，每个RV独立地选自Ch正-亚烷基，Cw支化亚烷基、C6—8环亚烷基、Cw。烷基环亚烷基、-[-(CH2)p-X-]「(CH2)厂和其中至少一个-CH广基团被至少一个甲基取代的-[-(CH2)p-X-]q-(CH2)r-;其中每个X独立地选自0，S，-NH-和-NR3-，其中每个113选自H和-CH3;p是2至6的整数，q是1至5的整数；和r是2至10的整数；每个112独立地选自0、C^烯化氧和C^环烯化氧；每个R'独立地选自-CH2-CH2-和与吸电子基团共辄的烯烃；每个115独立地选自C亚烷基和C2—w烯化氧；每个R"独立地选自硫醇基、羟基、胺基和乙烯基；和n是使得该聚硫醚聚合物的数均分子量为500-20,OOO道尔顿而进行选择的整数；其中式2(a)的链段与式2(b)的链段的重量比是2:1-3:1。8.权利要求7的可固化组合物，其中所述聚硫醚在4'C或更低的温度下是液体。9.权利要求7的可固化组合物，其中所述聚硫醚包含多于一种平均官能度为2.05-3的聚硫醚。10.权利要求1的可固化组合物，其中所述聚硫醚通过以下方法形成使笫一多硫醇与含有一个环氧基以及除环氧基以外与硫醇基有反应活性的第二基团的化合物反应以形成笫一预聚物，其中所述多硫醇优先与第二基团反应；使笫一预聚物和第二多硫醇与环氧基反应以形成第二预聚物；以及使第二预聚物和第三多硫醇与多乙烯基醚反应。11.权利要求10的可固化组合物，其中所述第二和第三多硫醇包含未反应的第一多硫醇。12.权利要求10的可固化组合物，其中所述第一多硫醇、第二多硫醇和第三多疏醇是相同的多硫醇。13.权利要求1的可固化组合物，其中所述多硫醇通过以下方法形成使笫一多疏醇与含有一个环氧基以及除环氧基以外与硫醇基有反应活性的第二基团的化合物反应以形成第一预聚物，其中所述多硫醇优先与第二基团反应；使第一预聚物和第二多硫醇与环氧基反应以形成第二预聚物；以及使第二预聚物和第三多硫醇与多乙烯基醚和多官能化试剂反应。14.权利要求13的可固化组合物，其中所述笫二和第三多硫醇包含未反应的第一多硫醇。15.权利要求13的可固化组合物，其中所述第一多疏醇、第二多硫醇和第三多硫醇是相同的多硫醇。16权利要求1的可固化组合物，其中在固化时，所述可固化组合物呈现至少20磅/直线英寸的剥离强度，根据AMS3265测定。17.制备可固化组合物的方法，其包含制备包含聚硫醚聚合物的第一组分；制备包含多元酸类多环氧化合物的第二組分；将第一和第二组分合并以形成所迷可固化组合物。18.将权利要求1的可固化组合物用作密封剂的方法，其包含以下步骤(a)制备所述可固化组合物；(b)处理表面；(c)将所述可固化组合物涂布到所述表面上；和(d)使所述可固化組合物固化。19.包含表面以及涂布到所述表面上的权利要求1的可固化组合物的密封体。20.由权利要求18的方法形成的密封体。全文摘要公开的是包含聚硫醚聚合物和多元酸类多环氧化合物的可固化组合物，以及使用含有聚硫醚聚合物和多元酸类多环氧化合物的可固化组合物的方法。经固化的可固化组合物显示提高的耐腐蚀性和暴露于燃料后的粘附性。文档编号C08L81/02GK101115784SQ200680004320公开日2008年1月30日申请日期2006年2月2日优先权日2005年2月8日发明者C·B·拉奥,D·R·莱昂,S·G·塞旺特申请人:Prc-迪索托国际公司