专利名称：由甲醇和甲醛制备聚氧亚甲基二甲醚的方法
由甲醇和甲醛制备聚氧亚甲基二甲醚的方法
技术领域：
本发明涉及一种制备聚氧亚甲基二甲醚的方法。
聚氧亚甲基二甲醚构成如下通式的同系物
CH30(CH20)nCH3
其中n为^1的整数。如同同系物的母体分子，甲缩醛 CH30(CH20)CH3(n=l)，聚氧亚甲基二曱醚为缩醛。它们通过甲醇与含水 曱醛在酸性催化剂的存在下反应而制备。如同其他缩醛，它们在中性或碱 性条件下稳定，但甚至受稀酸侵袭。这在第一个步骤中通过水解将它们转 化成半缩醛和曱醇。在第二个步骤中，半缩醛水解成甲醛和甲醇。
在实验室规模上，聚氧亚甲基二甲醚通过将聚氧亚甲基二醇或低聚曱 醛与甲醇在痕量硫酸或盐酸的存在下在150-180'C和12-15小时的反应时间 下加热而制备。这产生具有二氧化碳形成的分解反应以形成二甲醚。在6:1 的低聚甲醛或聚氧亚甲基二醇:甲醇比下，得到n>100，通常n为300-500 的聚合物。该产物用亚硫酸钠溶液洗涤，随后通过分步结晶而分馏。
US 2，449，469描述了一种将曱缩醛与低聚甲酪或浓缩曱醛溶液在硫酸 的存在下加热的方法。这提供了每分子具有2-4个甲醛单元的聚氧亚曱基 二甲醚。
近来，聚氧亚甲基二甲醚作为柴油燃料添加剂具有重要意义。为降低 常规柴油燃料燃烧中烟和烟灰形成，将即便有，也仅具有不多C-C键的氧 化合物，例如甲醇加入其中。然而，这种化合物常常不溶于柴油燃料并且 降低柴油燃料混合物的十六烷值和/或闪点。
US 5,746,785描述了通过1份甲缩醛与5份低聚甲醛在0.1重量％甲酸 的存在下在150-240'C下反应，或通过1份曱醇与3份低聚甲醛在150-240 'C下反应而制备摩尔质量为80-350,相当于n为1-10的聚氧亚甲基二曱醚 的方法。将产生的聚氧亚甲基二曱醚以5-30重量％的量加入柴油燃料中。
EP-A 1 070 755公开了通过曱缩醛与低聚曱醛在三氟磺酸的存在下反
应而制备分子中具有2-6个曱醛单元的聚氧亚甲基二甲醚的方法。这形成 其中n为2-5且选择性为94.8%的聚氧亚甲基二曱醚，49.6%程度得到二 聚物(11=2)。将产生的聚氧亚曱基二甲醚以4-11重量％的量加入柴油燃料中。
US 6,392,102描述了通过使通过二甲醚氧化而得到的包含甲醇和甲醛 的用料流在酸性催化剂的存在下反应，同时在催化蒸馏塔中除去反应产物 而制备聚氧亚甲基二甲醚的方法。这提供曱缩醛、曱醇、水和聚氧亚甲基 二曱醚。
已知的制备更低聚氧亚甲基二醇二甲醚(其中n为l-10)的方法的缺点 是非常显著程度地得到二聚物。作为主要产物形成的二聚物具有低沸点和 因此更低的闪点，因此它很少适用作柴油燃料添加剂。n>8的低聚物倾向 于在低温下结晶并且不适合作为柴油燃料添加剂。相反，良好适用性通过 n=3和4的更低聚氧亚甲基二曱醚(三氧亚曱基二醇二甲醚和四氧亚曱基二 醇二曱醚)进行。这些具有与通常的柴油燃料混合物可比的沸点和闪点。也 不增加冷滤阻塞点。
起始于甲醛和曱醇的方法的缺点是7jC作为反应副产物形成并在存在的 酸性催化剂的存在下水解已形成的聚氧亚曱基二甲醚。这形成不稳定的半 缩醛。不稳定的半缩醛降4氐柴油燃料混合物的闪点并因此削弱它的质量。 太低的柴油燃料的闪点导致不再满足由相关DIN标准规定的规格。然而， 由于可比的沸点，半缩醛难以从聚氧亚甲基二醇二甲醚中除去。
上述问题可通过基本无水操作而避免。这通过使用二嗜、烷作为与甲缩 醛或二甲醚反应的甲醛组分而实现。然而，二5恶烷原料比甲醛更昂贵，因 为二 恶烷的制备又是由甲醛作为原,始的。因此需要额外的工艺步骤。
在US 6，392，102所述的方法中，甲醛制备结合在聚氧亚甲基二甲醚合 成中。在此方法中，甲醛不是通it曱醇的氧化脱氢而制备，在这种情况下， 通常得到甲S^量为20-60重量％的甲醛水溶液，而是通过二曱醚的氧化 脱氬而制备。这实现>60重量％的甲醛浓度。缺点是整个过程的复杂性。 这包括反应性蒸馏、多个非均相催化反应器、蒸馏塔、吸收塔和喷雾塔。 这要求高开发和基建费用，以及操作过程中的维修费用。
因此，仍需要一种制备聚氧亚曱基二醇二甲醚的方法，仍需要起始于 可易于大量得到的商业甲醛水溶液。依据它们作为柴油燃料添加剂的重大 意义这一背景，尤其需要三-和四氧亚曱基二醇二曱醚的选择和经济可行的 制备。
本发明的目的是提供一种改善的起始于甲醛水溶液而选择性制备三-和四氧亚甲基二醇二曱醚的方法。
该目的通过一种通过使甲醛与甲醇反应，随后通过蒸馏后处理反应混
合物而制备三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME『3，4)的方法实现，所述 方法包括如下步骤
a) 将甲醛水溶液和曱醇供入反应器中，并反应以得到包含甲醛、水、 亚曱基二醇(MG)、聚氧亚甲基二醇(MG^)、曱醇、半缩曱醛(HF)、甲缩 醛(POMDME^)和聚氧亚曱基二醇二甲醚(POMDME^)的混合物；
b) 将反应混合物供入反应性蒸发器中，并分离成包含曱醛、水、曱醇、 亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、半缩曱醛、甲缩醛和聚氧亚甲基二醇二甲 醚(POMDME^)的低沸点馏分bl和包含聚氧亚甲基二醇、高沸点半缩甲 醛(HF^)和高沸点聚氧亚曱基二醇二曱醚(POMDME^4)的高沸点馏分 b2,以及使高沸点馏分b2再循环至反应器(步骤a));
c) 将低沸点馏分bl供入第一个蒸馏塔中，并分离成包含甲醛、水、 亚甲基二醇、曱醇、半缩甲醛、曱缩醛、二-、三-和四氧亚曱基二醇二甲
醚(POMDME^2,3,4)的低沸点馏分cl和包含聚氧亚甲基二醇、高沸点半缩 曱醛(HF^)和高沸点聚氧亚甲基二醇二曱醚(POMDME^4)的高沸点馏分 c2，以及使高沸点馏分c2再循环至反应性蒸发器(步骤b));
d) 将低沸点馏分cl供入第二个蒸餾塔中，并分离成包含曱醛、水、 曱醇、聚氧亚曱基二醇、半缩甲醛、甲缩醛和二氧亚曱基二醇二曱醚 (POMDME『2)的低沸点馏分dl和基本上由甲醛、水、亚甲基二醇、聚氧 亚曱基二醇、三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME^3，4)组成的高沸点馏 分d2;
e) 将高沸点馏分d2供入相分离设备中，并分离成基本上由曱醛、水、 亚甲基二醇和聚氧亚曱基二醇组成的7jC相el和包含三-和四氧亚曱基二醇
二甲醚(POMDME『3，4)的有机相e2;
f) 将有树目e2供入第三个蒸馏塔中，并分离成基本上由曱醛、水、 亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的低沸点馏分fl和基本上由三-和四氧 亚曱基二醇二曱醚(POMDME^3，4)组成的高沸点馏分f2;
g) 任选将7K相el供入第四个蒸馏塔中，并分离成基本上由曱醛、水、 亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的低沸点馏分gl和基本上由水组成的 高沸点馏分。
由于大量组分和大量化学平衡反应同时进行，离开反应器且包含甲醛、 水、亚曱基二醇、聚氧亚甲基二醇、甲醇、半缩甲醛、甲缩醛和聚氧亚甲 基二醇二曱醚的混合物的蒸馏分离对本领域技术人员来说不是明显的并且 是高度苛求的难题。仅M存在的组分的沸点，仅可做出一些关于对于曱 醛混合物的可能分离的论述。这是因为在水和曱醇存在下进行且导致包括 聚氧亚甲基二醇和半缩曱醛的化学平衡反应。这些反应首先受化学平衡， 其次受动力学控制的限制。此外，形成导致复杂相平衡的反应性共沸物。
在步骤a)中，将甲醛水溶液和甲醇供入反应器中并转化成包含甲醛、 水、亚曱基二醇、聚氧亚曱基二醇、曱醇、半缩甲醛、曱缩醛和聚氧亚甲 基二醇二甲醚的混合物。
在步骤a)中，商业曱醛水溶液可直接使用或可预先浓缩，例如如EP-A 1063 221所述。通常用于本发明方法的曱醛水溶液的曱醛浓度为20-60重 量％。甲醇优选以纯形式使用。少量其他醇如乙醇的存在不是问题。也可 使用包含至多30重量％乙醇的曱醇。
水、单体(游离)甲醛、亚曱基二醇(MG)和不同链长的低聚聚氧亚甲基 二醇(MG^)相互并排地以热力平衡存在于水溶液中，其特征在于不同长度 的聚氧亚甲基二醇的特殊分布。术语"甲醛水溶液"还指基本上不包含自 由水，而是基本上仅亚甲基二醇形式或聚氧亚甲基二醇的OH端基的化学 结合水的曱醛溶液。这尤其是在浓缩曱醛溶液中的情况。聚氧亚甲基二醇 例如可具有2-9个氧亚甲基单元。在甲醛水溶液中，二氧亚曱基二醇、三 氧亚甲基二醇、四氧亚甲基二醇、五氧亚甲基二醇、六氧亚甲基二醇、七 氧亚甲基二醇、八氧亚甲基二醇和九氧亚曱基二醇因此可相互并排地存在。分布为浓度相关的。例如在稀甲醛溶液中分布的最大值在低链长的同系物， 而在浓缩的甲醛溶液中它在更高链长的同系物。平衡可通过水除去，例如
通过在薄膜蒸发器中简单蒸馏而移向更长链(更高分子量)的聚氧亚甲基二 醇。平衡以有限速率通过亚曱基二醇和低分子量聚氧亚甲基二醇的分子间 缩合并除去水以得到更高分子量的聚氧亚甲基二醇而确立。
甲醛与甲醇根据如下总反应方程式(l)反应以得到聚氧亚甲基二醇二
甲醚
nCH20+2CH3OH—CH3-0-(CH20)n-CH3+H20 (1) 所用的酸性催化剂可以为均相或非均相酸性催化剂。适合的酸性催化 剂为无机酸如基本无水硫酸、磺酸如三氟甲烷磺酸和对曱笨璜酸、杂多酸、 酸性离子交换树脂、沸石、硅铝酸盐、二氧化硅、氧化铝、二氧化钛和二 氧化锆。为提高它们的酸强度，可将氧化催化剂通常以0.05-10重量％的量 用硫酸根或磷酸根掺杂。反应可在搅拌蒼反应器(CSTR)或管式反应器中进 行。当使用非均相催化剂时，优选固定床反应器。当使用固定催化剂床时， 产物混合物可随后与阴离子交换树脂接触以便得到基本无酸的产物混合 物。在更少有利的情况下，也可使用反应性蒸馏。
反应通常在0-220。C,优选50-150匸的温度和1-20巴，优选2-10巴的 压力下进行。
根据总反应方程式(2)，形成聚氧亚曱基二醇。根据方程式(3)，形成聚 氧亚曱基二醇单甲醚(半缩曱醛，HFn)
nCH20+H20—HO-(CH2-0)n-H (2)
nCH20+CH3OH—CH3-0(CH2-0)n-H (3)
在聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛和聚氧亚甲基二醇二甲醚的形成中涉及 的缩合和建链反应为平衡反应，因此也作为分解和链终止反应而反向进行 (取决于化学平衡的状态)。因此，本发明方法中实现的每一个蒸馏步骤应 看作复杂的反应性蒸馏。
在步骤b)中，将反应混合物供入反应性蒸发器中，并分离成包含曱醛、 水、甲醇、亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛、曱缩醛和聚氧亚甲 基二醇二曱醚(POMDME^)的低沸点馏分bl和包含聚氧亚曱基二醇、半缩曱醛(HF^)和聚氧亚甲基二醇(POMDME^3)的高沸点馏分b2。高沸点 馏分b2返回反应器(步骤a))。
反应性蒸发器构成第 一个蒸馏塔的底部蒸发器。由第 一个蒸馏塔中流 出的馏分c2包含聚氧亚甲基二醇、高沸点半缩甲醛(HF^)和高沸点聚氧亚 甲基二醇(POMDME^4)。此馏分在反应性蒸发器中与包含更高含量水、甲 醇、聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛和更短链长的聚氧亚甲基二醇二甲醚的反 应混合物a混合。因此，在反应性蒸发器中，这导致长链组分分解成更短 链长的组分。反应性蒸发器通常在第一个塔的压力下操作。然而，它也可 在更高的压力下操作。反应性蒸发器的操作压力通常为0.1-20巴，优选 0.2-10巴；操作温度通常为50-320。C,优选80-250。C。
下述步骤c)、 d)、 f)和g)中所用的蒸馏塔为常规设计的塔。有用的塔 为具有无规则填料的塔、板式塔和具有规整填料的塔；优选板式塔和具有 规整填料的塔。术语"低沸点馏分"用于在塔的上部賴:取出的混合物，术 语"高沸点馏分"用于在塔的下部段取出的混合物。通常低沸点馏分在塔 的顶部取出，高沸点馏分在塔的底部取出。然而，这不是必须的。也可在 塔的汽提或精馏段取出侧馏分。
在步骤c)中，将低沸点馏分bl供入第一个蒸馏塔中，并分离成包含甲 醛、水、亚曱基二醇、甲醇、半缩甲醛、曱缩醛、二-、三-和四氧亚甲基 二醇二甲醚(POMDME^2，3，4)的低沸点馏分cl和包含聚氧亚曱基二醇、高 沸点半缩甲醛(HF^)和高沸点聚氧亚甲基二醇二曱醚(POMDME^4)的高 沸点馏分c2。高沸点馏分c2返回反应性蒸发器(步骤b))。
第一个蒸馏塔通常具有2-50个塔板，优选5-20个塔板。它在0.1-10 巴，优选0.2-6巴的压力下操作。顶部温度通常为0-260'C，优选20-230X:; 底部温度为反应性蒸发器的温度。
在步骤d)中，将低沸点馏分cl供入第二个蒸馏塔中，并分离成包含甲 醛、水、甲醇、聚氧亚曱基二醇、半缩甲醛、曱缩醛和二氧亚曱基二醇二
甲醚(POMDME^2)的低沸点馏分dl和基本上由曱醛、水、亚甲基二醇、
聚氧亚甲基二醇、三-和四氧亚曱基二醇二曱醚(POMDMEn-3,4)组成的高沸
点馏分d2。
这里和下文中"基本上组成"意指所述馏分包含至少卯重量％的程度，
优选至少95重量％程度的所述组分。高沸点馏分d2尤其基本不包含二氧 亚曱基二醇二曱醚。它在高沸点馏分中的含量通常<3重量％。
第二个蒸馏塔通常具有1-50个塔板，优选1-20个塔板。它在0.1-10 巴，优选0.2-6巴的压力下操作。顶部温度通常为0-160X:，优选20-130'C; 底部温度通常为50-2601C,优选80-220。C。
通常，低沸点馏分dl返回反应器(步骤a))。
在步骤e)中，将高沸点馏分d2供入相分离设备中，并分离成基本上由 甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的7jC相el和包含三-和四氧 亚甲基二醇二甲醚(POMDME^3,4)的有机相e2。有树目e2同样额外包含曱 醛、水、亚曱基二醇和聚氧亚甲基二醇。
在步骤f)中，将有机相e2供入第三个蒸馏塔中，并分离成基本上由曱
醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的低沸点馏分n和基本上由三
-和四氧亚甲基二醇二曱醚(POMDME『3，4)组成的高沸点馏分f2。
第三个蒸馏塔通常具有1-100个塔板，优选l-50个塔板。它在0.1-10
巴，优选0.2-6巴的压力下操作。顶部温度通常为0至+160。C，优选20-130
。C;底部温度通常为+100至+260。C，优选150-240。C。
高沸点馏分f2构成本发明方法的有价值产物。它可包含多于99重量
%POMDMEn=34。
通常，在其他(任选)步骤g)中将7jc相el进一步后处理。为此，将它供 入第四个蒸馏塔中，并分离成基本上由曱醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲 基二醇组成的低沸点馏分gl和基本上由水组成的高沸点馏分。
第四个蒸馏塔通常具有1_30个塔板，优选1-20个塔板。它在0.1-10 巴，优选0.2-6巴的压力下操作。顶部温度通常为-20至+120。C ，优选20-100 。C;底部温度通常为+40至+180"C，优选60-150。C。
低沸点馏分fl和/或gl可作为再循环料流返回第二个蒸馏塔(步骤d))。 它们优选返回第二个蒸馏塔。低沸点馏分fl和/或gl也可作为再循环料流 返回反应器(步骤a))。
本发明通过图阐明。图显示本发明方法的优选变化方案。
将甲醛水溶液1和曱醇2供入反应器3中，转化成包含甲醛、水、亚 甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、曱醇、半缩甲醛、甲缩醛和聚氧亚甲基二醇 二甲醚的混合物4。反应混合物4在反应性蒸发器5中分离成包含甲醛、 水、曱醇、亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、半缩曱醛、甲缩醛和聚氧亚甲 基二醇二甲醚的低沸点馏分7和包含聚氧亚甲基二醇、高沸点半缩甲醛和 高沸点聚氧亚甲基二醇的高沸点馏分6。高沸点馏分6再循环至反应器3。 低沸点馏分7在第一个蒸馏塔8中分离成包含曱醛、水、亚甲基二醇、曱 醇、半缩曱醛、甲缩醛、二-、三-和四氧亚甲基二醇二甲醚的低沸点馏分 10和包含聚氧亚曱基二醇、高沸点半缩曱醛(HF^)和高沸点聚氧亚甲基二 醇的高沸点馏分9。高沸点馏分9返回反应性蒸发器5。低沸点馏分10在 第二个蒸馏塔中分离成包含甲醛、水、甲醇、聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛、
甲缩醛和二氧亚甲基二醇二曱醚的低沸点馏分12和包含甲醛、水、亚甲基 二醇、聚氧亚曱基二醇、三-和四氧亚曱基二醇二甲醚的高沸点馏分13。低 沸点馏分12返回反应器3。高沸点馏分13在相分离设备22中分离成包含 甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚曱基二醇的水相18和包含三-和四氧亚甲 基二醇二甲醚和额外甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇的有树目14。 有机相14在第四个蒸馏塔15中分离成包含甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧 亚曱基二醇的低沸点馏分16和由三-和四氧亚甲基二醇二甲醚组成的高沸 点馏分17。高沸点馏分17作为有价值的产物而得到。低沸点馏分16返回 第二个蒸馏塔ll。水相18在第五个蒸馏塔19中分离成包含曱醛、水、亚 甲基二醇和聚氧亚甲基二醇的低沸点馏分20和包含水的高沸点馏分21。 低沸点馏分20返回第二个蒸馏塔11。
权利要求
1.一种通过甲醛与甲醇反应，以及随后通过蒸馏后处理反应混合物而制备三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＝3，4)的方法，其包括如下步骤a)将甲醛水溶液和甲醇供入反应器中，并反应以得到包含甲醛、水、亚甲基二醇(MG)、聚氧亚甲基二醇(MGn＞1)、甲醇、半缩甲醛(HF)、甲缩醛(POMDMEn＝1)和聚氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＞1)的混合物；b)将反应混合物供入反应性蒸发器中，并分离成包含甲醛、水、甲醇、亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛、甲缩醛和聚氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＞1)的低沸点馏分b1和包含聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛(HFn＞1)和聚氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＞3)的高沸点馏分b2，以及使高沸点馏分b2再循环至反应器(步骤a))；c)将低沸点馏分b1供入第一个蒸馏塔中，并分离成包含甲醛、水、亚甲基二醇、甲醇、半缩甲醛、甲缩醛、二-、三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＝2，3，4)的低沸点馏分c1和包含聚氧亚甲基二醇、高沸点半缩甲醛(HFn＞1)和高沸点聚氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＞4)的高沸点馏分c2，以及使高沸点馏分c2再循环至反应性蒸发器(步骤b))；d)将低沸点馏分c1供入第二个蒸馏塔中，并分离成包含甲醛、水、甲醇、聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛、甲缩醛和二氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＝2)的低沸点馏分d1和基本上由甲醛、水、亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＝3，4)组成的高沸点馏分d2；e)将高沸点馏分d2供入相分离设备中，并分离成基本上由甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的水相e1和包含三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＝3，4)的有机相e2；f)将有机相e2供入第三个蒸馏塔中，并分离成基本上由甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的低沸点馏分f1和基本上由三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDMEn＝3，4)组成的高沸点馏分f2；g)任选将水相e1供入第四个蒸馏塔中，并分离成基本上由甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的低沸点馏分g1和基本上由水组成的高沸点馏分。
2. 根据权利要求1的方法，其中所述低沸点馏分dl作为再循环料流 返回反应器(步骤a))。
3. 才艮据权利要求1或2的方法，其中所述低沸点馏分fl和/或gl作为 再循环料流返回第二个蒸馏塔(步骤d))。
4. 根据权利要求1-3中任一项的方法，其中所述低沸点馏分fl和/或 gl作为再循环料流返回反应器(步骤a))。
全文摘要
本发明涉及一种通过甲醛与甲醇反应，随后通过蒸馏后处理反应混合物而制备三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME<sub>n＝3，4</sub>)的方法，其包括如下步骤a)将甲醛水溶液和甲醇供入反应器中，反应；b)将反应混合物供入反应性蒸发器中，并分离成包含甲醛、水、甲醇、亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、半缩甲醛、甲缩醛和聚氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME<sub>n＞1</sub>)的低沸点馏分b1和高沸点馏分b2，使高沸点馏分b2再循环至反应器(步骤a))；c)将低沸点馏分b1供入第一个蒸馏塔中，并分离成包含甲醛、水、亚甲基二醇、甲醇、半缩甲醛、甲缩醛、二-、三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME<sub>n＝2，3，4</sub>)的低沸点馏分c1和高沸点馏分c2，使高沸点馏分c2再循环至反应性蒸发器(步骤b))；d)将低沸点馏分c1供入第二个蒸馏塔中，并分离成低沸点馏分d1和基本上由甲醛、水、亚甲基二醇、聚氧亚甲基二醇、三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME<sub>n＝3，4</sub>)组成的高沸点馏分d2；e)将高沸点馏分d2供入相分离设备中，并分离成基本上由甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的水相e1和包含三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME<sub>n＝3，4</sub>)的有机相e2；f)将有机相e2供入第三个蒸馏塔中，并分离成基本上由甲醛、水、亚甲基二醇和聚氧亚甲基二醇组成的低沸点馏分f1和基本上由三-和四氧亚甲基二醇二甲醚(POMDME<sub>n＝3，4</sub>)组成的高沸点馏分f2。
文档编号C08G2/08GK101198630SQ200680021680
公开日2008年6月11日 申请日期2006年6月12日 优先权日2005年6月15日
发明者E·施特勒费尔, H·哈塞, S·布拉戈夫 申请人:巴斯福股份公司