专利名称::聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法
技术领域:
:本发明涉及作为生物降解性高分子材料的聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法。
背景技术:
:聚乙醇酸、聚乳酸等的脂肪族聚酯,可以被土壤、大海等的自然界中存在的微生物或酶分解,因此作为对环境负荷小的生物降解性高分子材料受到关注。特别地,聚乙醇酸具有优异的初始强度和体内分解吸收性,因此也可以作为手术用缝合线、人工皮肤等的医疗用高分子材料来使用。在这样的积极利用聚乙醇酸树脂的初始强度和生物降解性的用途中,期望以高精度来控制它们的初始强度和生物降解性。关于直接支配初始强度的分子量,本发明者们发现,以乙交酯中的总质子浓度、和含有水的羧基(羧酸)源化合物摩尔浓度与含有醇的烷氧基羰基(酯)源化合物摩尔浓度的比(羧i^/酯*摩尔比)作为指标,将含有包含水和醇的质子源化合物作为引发剂兼分子量调节剂的乙交酯(环酯)进行开环聚合,可以良好地控制生成的聚乙醇酸树脂的分子量,提出了一种聚乙醇酸树脂的制备方法(下述专利文献l)。另一方面已知,生物降解性与水解性直接相关,脂肪族聚酯的水解性与末端g浓度相关(下述专利文献2)、或与残留乙交酯含量相关(下述专利文献3)。但是,考虑末端g浓度和残留乙交酯的两者的贡献,来控制耐水性的方法,是未知的。专利文献1:WO2005/044894A>^才艮专利文献2:特开2001-261797号公报专利文献3:WO2005/090438A公报
发明内容因此,本发明的主要目的在于提供一种综合反映了末端g浓度和残留乙交酯的两者的贡献的精度良好的聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法。本发明者们基于上述目的进行了研究,结果确认了残留乙交酯的作为有效氛基源的作用,发现通过控制包括残留乙交酯的贡献在内的总氣基浓度,可以良好地控制耐水性。即,本发明的聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法,其特征在于,通过控制包括残留乙交酯的贡献在内的总a浓度,来控制耐水性。更具体来说,发现在规定的高水分条件下放置后的分子量保持率成为聚乙醇酸树脂的耐水性的良好指标,通过控制该分子量保持率,可以精度良好地控制聚乙醇酸树脂的耐水性,更详细地说,本发明的聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法,其特征在于,根据下式(l),控制在50t:、90%相对湿度气氛下放置3天后的分子量保持率Y(%):Y=0.011X2—1.5X;74…(1)这里,X是由X-乙交酯含量(重量%)x54+末端絲浓度…(2)确定的总M浓度(当量/吨)。<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>如上所述,根据本发明,对于具有很大初始强度和很大水解性的聚乙醇酸树脂,通过控制支配其水解性(耐水性)的包括残留乙交酯的贡献在内的总M浓度,可以精度良好地控制其耐水性。因此,可以更良好地控制聚乙醇酸树脂的使用环境下的经时的强度变化,可以增加作为生物降解性树脂的聚乙醇酸树脂的利用价值。权利要求1.一种聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法,其特征在于,通过控制包括残留乙交酯的贡献在内的总羧基浓度,来控制耐水性。2.如权利要求l所述的方法,以通过添加热稳定剂来降低聚乙醇酸树脂中的残留乙交酯量的方式进行控制。3.如权利要求1或2所述的方法,热稳定剂是选自具有季戊四醇骨架的磷酸酯和分别具有碳原子数8~24的烷基的磷^基酯和亚磷酸烷基酯中的至少l种。4.如权利要求2或3所述的方法,相对于聚乙醇酸树脂100重量份,以3重量份以下的比例,添加热稳、定剂。5.如权利要求1~4的任一项所述的方法,以通过添加g封端剂来降低末端g浓度的方式进行控制。6.如权利要求5所述的方法,g封端剂是碳二亚胺化合物或环氧化合物。7.如权利要求5或6所述的方法,相对于聚乙醇酸树脂100重量份,以0.1~10重量份的比例,配合g封端剂。8.如权利要求1~4的任一项所述的方法,根据下式(1),控制在50■C、90%相对湿度气氛下放置3天后的分子量保持率Y(%):Y=0.011X2—1,5X—74…(1)这里,X是由X-乙交酯含量(重量%)x54+末端M浓度…(2)确定的总g浓度(当量/p屯)。9.如权利要求18的任一项所述的方法,进而以通过提高聚乙醇酸树脂的结晶度来提高耐水性的方式进行控制。10.如权利要求19的任一项所述的方法,进而以通过提高聚乙醇酸树脂的分子取向度来提高耐水性的方式进行控制。全文摘要本发明提供一种聚乙醇酸树脂的耐水性的控制方法,其特征在于,通过控制包括残留乙交酯的贡献在内的总羧基浓度,来控制耐水性。由此,可以精度良好地控制支配聚乙醇酸树脂的经时的强度变化的耐水性。文档编号C08L101/16GK101316877SQ20068004407公开日2008年12月3日申请日期2006年11月22日优先权日2005年11月24日发明者佐藤浩幸,小林史典,山根和行,穗苅有希申请人:株式会社吴羽