氟橡胶交联体的制造方法

专利名称：：氟橡胶交联体的制造方法
技术领域：
：本发明涉及硬盘(HDD)装置的头控制部(磁力折叠型(magnetfoldertype)等的制动器)等中使用的氟橡胶交联体的制造方法，详细而言，涉及在^1提高和低粘着效果方面优异的氟橡胶交联体的制造方法。
背景技术：
：以往，作为硬盘(HDD)的头臂的定位、緩冲部件使用了弹性体、树脂、金属，但近年来，由于重视緩沖性的设计、降低噪音需求等，使用橡胶、尤其是氟橡胶的情形在增加。以往的氟橡胶是具有优异的冲击吸收性、清洁性的材料，但在非粘着性这种特性方面还存在难点。例如，如果将以往的氟橡胶作为硬盘(HDD)存储装置的制动器等使用，则会发生由于制动器和臂之间的粘着而导致误操作的问题。在专利文献l中公开了通过使氟橡胶的交联剂和交联M剂溶液涂布含浸于橡l^面，使其再交联，由此将表面非粘着化的方法。然而，该方法由于大量使用溶剂，因此存在由于溶剂处理而对环境产生影响的问题，此外在为了控制渗透而使用溶剂时，存在制品功能偏差这种问题，还有成为HDD的动作不佳的原因的问题。本发明人并非把非粘着化依赖于后处理，而是从配合的途径这种新的视角来进行研究，从而首先提出了达到非粘着化的技术(专利文献2)。即，专利文献2中公开了下述的技术一种含有可多元醇交联的氟橡胶、包含季锬盐的交联促进剂、和多元醇系交联剂的氟橡胶组合物，将在可多元醇交联的氟橡胶组合物中配合的作为交联促进剂的季辚盐和交联剂的添加比(交联促进剂/交联剂)设为0.9以上5以下，使以往的氟橡胶组合物中的交联促进剂的添加比增加，来使橡胶表面低粘着化。专利文献l:特公平4-37094号公报专利文献2:国际公开第2004/094479号小册子
发明内容专利文献2的技术如果从对应于在60'C23'C范围的湿度变化的粘着增加率(评价方法I)来看，则粘着增加率为10%以下，显示出优异的低粘着特性。近年来，逐渐要求在对氟橡胶交联体反复进行高温(80X:)和低温(OK)的环境变化时的粘着增加率(评价方法II)为10。/。以下的这种低粘着特性。从这方面来看，在专利文献2的技术中，对于评价方法II的低粘着特性尚留有需要改良的余地。本发明的课题在于提供一种能够实现对于评价方法II的低粘着特性、且橡胶硬度提高性优异的多元醇系交联系的氟橡胶交联体的制造方法。本发明的其他课题由以下记载会更加明确。上述问题利用以下的各项发明来解决。第一项发明是氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，将含有可多元醇交联的氟橡胶、包含季辚盐的交联促进剂、多元醇系交联剂、并且所述交联促进剂和所述多元醇系交联剂的重量比X(交联促进剂/多元醇系交联剂)为0.90-3.00的氟橡胶组合物进行加压、加热、賴L化而成型硫化品，然后，将使所述多元醇系交联剂和所述交联促进剂溶解于溶剂中而成的处理液涂布于所述硫化品的表面，接着，在200'C300X:的温度范围热处理1~20小时。第2项发明是氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，将含有可多元醇交联的氟橡胶、包含季铵盐的交联促进剂、多元醇系交联剂、并且所述交联促进剂和所述多元醇系交联剂的重量比X(交联促进剂/多元醇系交联剂)为0.4~0.6的氟橡胶组合物进行加压、加热、疏化而成型硫化品，然后，将使所述多元醇系交联剂和所述交联促进剂溶解于溶剂中而成的处理液涂布于所ii^化品的表面，接着，在200'C300r的温度范围热处理1~20小时。第3项发明是第1项或第2项发明所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，所述处理液含有5~20wt%(相对于总量)的所述多元醇系交联剂以及l~10wt%(相对于总量)的所述交联促进剂。第4项发明是根据第1项、第2项或第3项发明所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，利用所述处理液的涂布膜厚在l15pm的范围。第5项发明是根据第1~4中任一项发明所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，根据评价方法n的磁力粘着增加率为10%以下。第6项发明是根据第1~5中任一项发明所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，制造在HDD内的磁力折叠型制动器中所用的多元醇系交联系的氟橡胶交联体。根据本发明，可以提供能够实现对于评价方法II的低粘着特性、且橡胶硬度提高性优异的多元醇系交联系的氟橡胶交联体的制造方法。图l是表示粘着增加率的测定装置及其测定方法的图图2是表示膜厚和橡胶硬度的关系的坐标图图3是表示FT-IR的曲线的图图4是表示FT-IR的曲线的图具体实施例方式、双酚A-双(磷酸二苯酯)、4，4，-二羟M苯、4，4，-二羟基二苯基甲烷、2，2-双(4-羟基苯基)丁烷等多羟基芳香族化合物，优选使用双酚A、双酴AF等。它们还可以是碱金属盐或碱土类金属盐的形式。并且，作为多元醇系交联剂，可使用含原料橡胶和多元醇系交联剂的市售母料。作为市售的母料，可列举例如CurativeVC#30(DuPontDowElastomers公司制造含有50wt。/。的交联剂[双酚AF])等。这些交联剂可以使用一种，也可以两种以上组合使用。<交联促进剂>本发明中作为交联促进剂所用的季铵盐，可以使用下述通式(1)所示的化合物(以下称为本发明的季铵盐)。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage7</formula>在上述通式中，R表示碳原子数1~24的烷基或碳原子数720的芳烷基，X—表示四氟硼酸根或六氟磷酸根。作为本发明的季铵盐，优选R为千基的化合物，可列举例如5-苄基-1，5-二氮杂双环[4，3，0卜5-壬烯镱四氟硼酸盐(简称DBN-F)或5-千基-l，5-二氮杂双环[4，3，0]-5-壬烯镥六氟磷酸盐(简称DBN-P)等。这些四氟硼酸盐或六氟磷酸盐分别具有约80'C和IOO'C的熔点，利用辊、捏合机、班伯里密炼机等加热混炼时(IOO'C)容易熔化，因此分散性优异。作为本发明的季铵盐，可使用含原料橡胶和季铵盐的市售母料。此外，作为本发明中的交联促进剂使用的季辚盐，用通式(R^2R3R4P)+1表示。式中，R广R4是碳原子数1~25的烷基、烷氧基、芳基、烷基芳基、芳烷基或聚氧化烯基，或者也可以是它们中的2~3个与P—起形成杂环结构。X是C1、Br、I、HS04、H2P04、RCOO、ROS02、RSO、ROP02H、C03等阴离子。作为季辚盐的具体例，可列举例如四苯基氯化憐、三苯基卡基氯化锬、三苯基节基溴化锬、三苯基甲氧基曱基氯化辚、三苯曱基羰基甲基氯化辚、三苯基乙氧基羰基甲基氯化锬、三辛基千基氯化辚、三辛基甲基溴化辚、三辛基乙基辚乙酸盐、三辛基乙基锬二甲基磷酸盐、四辛基氯化辚、十六烷基二甲基千基氯化辚等。作为季辚盐，可使用含原料橡胶和交联促进剂的市售母料。<其他配合成分>在本发明中，作为其他配合成分，可在不损害本发明中所用的交联剂和交联促进剂的效果的范围，根据需要添加如下在橡胶工业中通常使用的配合剂，例如炭黑、碳纤维等补强剂；水滑石(Mg6Al2(OH)16C03)、碳酸钙、碳酸镁、氢氧化铝、氢氧化钙、氢氧化镁、硅酸铝、硅酸镁、硅酸钙、钛酸钾、氧化钛、氧化镁、硫酸钡、硼酸铝、玻璃纤维、芳纶纤维等填充剂；蜡、金属皂等加工助剂；氢氧化钙、氧化锌等吸酸剂；防老剂；热塑性树脂等。此外，在本发明中，还可以配合导电性添加剂。作为在本发明中可以使用的导电性添加剂，可列举乙炔炭黑或科琴导电炭黑(ketjenblack)等，其中优选乙炔炭黑或科琴导电炭黑。另外，也可以并用乙炔炭黑和科琴导电炭黑。<配合比>在本发明中，当交联促进剂为季辚盐时，交联促进剂和多元醇系交联剂的重量比X(交联促进剂/多元醇系交联剂)为0.90~3.00的范围，优选为0.卯2.00的范围。在本发明中，使交联促进剂的添加比增加可得到良好的非粘着特性，通过与后述的表面处理组合，不仅在评价方法i中，在评价方法n中也会使粘着率的增加降低，抑制粘着性的偏差。此外，在本发明中，当交联促进剂为季铵盐时，交联促进剂和多元醇系交联剂的重量比X(交联促进剂/多元醇系交联剂)为0.40~0.6的范围。交联促进剂(季铵盐或季锬盐)的配合量，相对于可多元醇交联的氟橡胶100重量份，优选为0.95-20重量份的范围，更优选1.0-10重量份的范围。多元醇交联剂(优选双盼类)，相对于可多元醇交联的氟橡胶100重量份，通常优选在0.420重量份的范围，更优选在110重量份的范围。<制备>作为本发明的可多元醇交联的氟橡胶组合物的制备法，可列举例如将规定量的上述各成分用肖式密炼机、捏合机、班伯里密炼机等密闭型混炼机或开炼机等橡胶用的一般混炼机进行混炼的方法，或者将各成分用溶剂等溶解，用搅拌机等使其分散的方法等。<氟橡胶交联体的制造方法><经一次硫化(交联)成型硫化品>将如上所述制备的氟橡胶组合物进行加压、加热、硫化而成型疏化具体地，可以将如上所述制备的氟橡胶组合物使用注射成型机、压缩成型机、平板硫化机、烘箱等，通常在140。C230'C的温度下加热1120分钟左右(一次硫化)，从而交联(硫化)而成型疏化品。一次硫化是为了形成一定的形状(预成型)而交联为可以维持形状的程度的工序，对于复杂的形状，优选的是用模具成型，也可以用空气加热等的烘箱进行一次硫化。本发明中，在氟橡胶组合物的混炼后将被处理物压缩成型时，上述混炼后通常可以(a)—返回到常温，就再次升温进行压缩成型；或者也可以(b)在混炼后直接持续升温进行压缩成型。通常在使用压缩成型机的压缩工序中，在工序上为上述(a)方法。此外，例如在制造橡胶管等氟橡胶成型品时，可以在氟橡胶组合物混炼后，挤出成管状，然后直接实施烘箱硫化，此时为(b)方法。若在氟橡胶组合物硫化前将该組合物成型为一定形状，则不论是用(a)方法还是(b)方法都可以获得低粘着性的成型品。<表面处理液的涂布>然后，将使所述多元醇系交联剂和所述交联促进剂溶解于溶剂中而得的处理液涂布在所述硫化品的表面。作为在处理液中所用的可多元醇交联的氟橡胶的交联中用的多元醇系交联剂，可以使用上述的多元醇系交联剂。并且，包含季铵盐或季辚盐的交联促进剂也可以使用上述的季铵盐或季辚盐。此外，根据需要，还可以添加选自二曱砜、p，p-二氯二苯基砜之类的砜类；二甲基亚砜、二乙基亚砜之类的亚砜类中的交联促进助剂。作为溶剂，可以使用丙酮、曱醇、异丙醇之类的有机溶剂中的一种，或者也可以将两种以上组合使用。橡胶硫化品的表面处理液的配合比，优选所述多元醇系交联剂为5~20wt%(相对于总量)，所述交联促进剂为l~10wt%(相对于总量)。涂布法可以用喷涂法、刷涂法、喷墨法等任一种方法，能够形成同等的膜厚即可。利用上述涂布法，与特公平4-37094号公报中的全面浸渍不同，是部分涂布，因此可消除在特公平4-37094号公报中由于使用大量溶剂引起的对环境产生影响的问题，也可消除制品功能的偏差，由处理液得到的涂布膜厚优选l~15nm的范围。<热处理>如上述地用表面处理液在硫化品表面形成涂膜后，进行热处理。在本发明中，在200'C300t:的温度范围热处理1~20小时。虽然本发明的热处理方法与通常的二次硫化相同，但若不是上述的形成有涂膜的确，化品，即使进行通常的二次硫化，也不能获得规定的低粘着性(满足评价方法n)、^yt提高的本发明的氟橡胶交联体.在本发明中，通过橡胶配合实现了基于评价方法I的低粘着性，进而通过利用上述的表面处理液形成涂膜，可双重地形成低粘着层。然而更重要的是，仅在需要低粘着性的部分形成有涂膜，因此不会使除其以外的部分的氟橡胶交联体自身的特性、尤其是^LiL生变化。并且，氟橡胶和低粘合层通过交联而发生反应，因此保有足够的强度，不会像通常的涂层之类的低粘着层剥离等。本发明的氟橡胶交联体的粘着特性的变化优选为，不仅利用下述评价方法i、利用下述评价方法n时磁力粘着增加率也为10%以下。(评价方法i)如图l所示，在下部固定的磁石(永夂磁石，形状厚3.6mm、纵3mmx橫3mm的四棱柱)上，重叠厚0.4mm、纵3mmx横3mm的试样橡胶片。在该试样橡胶片上放置金属棒(SPCC(冷轧钢板)制，重30g，与橡胶接触部分的形状3mmxlmm的四棱棒)，在23°C、湿度50%的条件下，测定橡胶和金属棒之间的初期粘着力F。然后，在试样橡胶上再次放置金属棒，将由磁石、试样橡胶和金属棒构成的试验单元在60。C、湿度80%的条件下，静置10小时。之后，将试验单元返回到23'C、湿度50%的条件下，测定湿度负荷后的粘着力F，。利用这些测定值F、F，经下式求得粘着增加率(％)。(粘着增加率)=100x(F，隱F)/F(评价方法II)如图1所示，在下部固定的磁石(永久磁石，形状厚3.6mm、纵3mmx横3mm的四棱柱)上，重叠厚0.4mm、纵3mmx横3mm的试样橡胶片。在该试样橡胶片上放置金属棒(SPCC(冷轧钢板)制，重30g，与橡胶接触部分的形状3mmxlmm的四棱棒)，在23'C、湿度50。/。的条件下，测定橡胶和金属棒之间的初期粘着力F。然后，在试样橡胶上再次放置金属棒，将由磁石、试样橡胶和金属棒构成的试验单元在80'C放置2小时后，在0'C放置2小时。将基于该温度变化的放置步骤重复20个循环，在最后的循环后从0'C气氛中取出试验单元，测定粘着力F"，利用这些测定值F、F"经下式求得粘着增加率(%)。(粘着增加率)=100x(F"-F)/F实施例以下，基于实施例说明本发明，但本发明不受该实施例的任何限定。(实施例1)<配合成分和其配合量>(1)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers公司制造的"VitonA500，，；多元醇疏化系、门尼粘度ML1+10(121'C)45)...100重量份(2)MT碳；(Huber^S司制造"HuberN-9卯"；平均粒径500mn、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC弁30，，；50wt。/o和氟橡胶[VitonE-4550wt。/。的母料)...4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季锬盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC弁20，，；交联促进剂33wto/o和氟橡胶[VitonE-45]67wt。/o的母料)…9.0重量份(注辊投入)<制备及硫化品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入硫化成分，由此制备组合物。将其在170。C加压硫化20分钟，由此成型石克化品。<表面处理液的制备及涂布>制备由下述组成构成的表面处理液。(1)双盼AF(交联剂)；(Unimatec公司制造的"CHEMINOXBAF"(纯度98%以上))...10重量％(2)季辚盐(交联促进剂)；节基三苯基氯化辚…2重量％(3)丙酮/甲醇(1/1)混合溶剂...20重量％将上述的表面处理液喷涂于上述硫化品的表面。然后，进行30分钟以上风干后，在120'C进行30分钟预干燥。干燥膜厚如表l所记栽。另外，表l中记载的膜厚是用膜厚计测定的与疏化品并行处理的聚酰亚胺的膜厚的值。此时膜厚调整成5pm。<热处理>然后，在260'C进行10小时热处理。<测定>对所得的热处理物，用以下的方法测定橡胶硬度(对表面处理前和处理后的两者进行测定)、粘着增加率.其结果示于表l。橡胶硬度；根据JISK6253,用A型硬度计测定。通常优选为40-95(点)，更优选为60~90(点)。粘着增加率的测定；评价方法I:按照上述的方法评价方法n:按照上述的方法(实施例2)<配合成分和其配合量>(1)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers公司制造的"VitonA500";多元醇硫化系、门尼粘度MLwo(121'C)45)...100重量份(2)MT破；(Huber公司制造"HuberN-990";平均粒径500m|Li、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC#30，，；50wt。/。和氟橡胶[VitonE-4550wt。/。的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季辚盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC弁20，，；交联促进剂33wto/o和氟橡胶[VitonE-4567wt。/o的母料)…9.0重量份(注辊投入)<制备及硫化品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入硫化成分，由此制备组合物。将其在170'C加压石危化20分钟，由此成型硫化品。<表面处理液的制备及涂布>制备由下述组成构成的表面处理液。(1)双酚AF(交联剂)；(Unimatec公司制造的"CHEMINOXBAF"(纯度98%以上))...10重量％(2)季辚盐(交联促进剂)；千基三苯基氯化锬...2重量％(3)丙酮/甲醇(1/1)混合溶剂...20重量％将上述的表面处理液喷涂于上述硫化品的表面。然后，进行30分钟以上风干后，在120"进行30分钟预干燥。干燥膜厚如表l所记栽。另外，表l中记载的膜厚是用膜厚计测定的与硫化品并行处理的聚酰亚胺的膜厚的值。此时膜厚调整成8jxm。<热处理>然后，在260"进行10小时热处理。<领'定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l。(实施例3)<配合成分和其配合量>(1)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers公司制造的"VitonA500，，；多元醇硫化系、门尼粘度ML1+10(121'C)45)...100重量份(2)MT碳；(Huber乂〉司制造"HuberN-990，，；平均粒径50(hiHi、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC#30";50wto/。和氟橡胶[VitonE-45]50wt。/。的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季辚盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC幷20";交联促进剂33wt。/。和氟橡胶[VitonE-4567wt。/。的母料)...9.0重量份(注辊投入)<制备及硫化品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入硫化成分，由此制备组合物。将其在170'C加压^5克化20分钟，由此成型硫化品。<表面处理液的制备及涂布>制备由下述组成构成的表面处理液。(1)双酚AF(交联剂)；(Unimatec公司制造的"CHEMINOXBAF"(纯度98%以上))...10重量％(2)季辚盐(交联促进剂)；千基三苯基氯化辚…2重量％(3)丙酮/甲醇(1/1)混合溶剂…20重量。/。将上述的表面处理液喷涂于上述硫化品的表面。然后，进行30分钟以上风干后，在120。C进行30分钟预干燥。干燥膜厚如表l所记载。另外，表l中记载的膜厚是用膜厚计测定的与硫化品平行处理的聚酰亚胺的膜厚的值。此时膜厚调整成12nm。<热处理>然后，在260。C进行10小时热处理。<测定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l。(比较例1)<配合成分和其配合量>(1)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers公司制造的"VitonA500";多元醇疏化系、门尼粘度MLwo(121°C)45)...100重量份(2)MT碳；(Huber公司制造"HuberN-9卯，，；平均粒径500mp、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIO/2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers7>司制造"CurativeVC#30";50wt。/。和氟橡胶VitonE-4550wt。/。的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季憐盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC弁20，，；交联促进剂33wt。/。和氟橡胶[VitonE-4567wt。/。的母料)…1.6重量份(注辊投入)<制备及石克化品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入硫化成分，由此制备組合物。将其在17(TC加压石克化20分钟，由此成型硫化品。<表面处理液的制备及涂布>制备由下述组成构成的表面处理液。(1)双酚AF(交联剂)；(Unimatec公司制造的"CHEMINOXBAF，，(纯度98%以上))...10重量％(2)季辚盐(交联促进剂)；节基三苯基氯化辚...2重量％(3)丙酮/甲醇(1/1)混合溶剂...20重量％将上述的表面处理液喷涂于上述硫化品的表面。然后，进行30分钟以上风干后，在120"C进行30分钟预干燥。干燥膜厚如表1所记载。另外，表1中记栽的膜厚是用膜厚计测定的与疏化品并行处理的聚酰亚胺的膜厚的值。此时膜厚调整成5nm。<热处理>然后，在260t;进行10小时热处理。<领'定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l。(比较例2)<配合成分和其配合量>(l)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers乂^司制造的"VitonA500";多元醇硫化系、门尼粘度ML簡(121'C)45)...100重量份(2)MT碳；(Huber公司制造"HuberN-9卯"；平均粒径500mn、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC#30，，；50wt。/o和氟橡胶[VitonE-4550wt。/。的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季锬盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC弁20";交联促进剂33wto/o和氟橡胶[VitonE-4567wt。/。的母料)…1.6重量份(注辊投入)<制备及硫化品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入硫化成分，由此制备组合物。将其在170。C加压硫化20分钟，由此成型硫化品。<表面处理液的制备及涂布>制备由下述组成构成的表面处理液。(1)双酚AF(交联剂)；(Unimatec公司制造的"CHEMINOXBAF"(纯度98%以上))".10重量％(2)季辚盐(交联促进剂)；千基三苯基氯化锬...2重量％(3)丙酮/甲醇(1/1)混合溶剂...20重量％将上述的表面处理液喷涂于上述疏化品的表面。然后，进行30分钟以上风千后，在120r进行30分钟预干燥。干燥膜厚如表1所记载。另外，表1中记载的膜厚是用膜厚计测定的与硫化品并行处理的聚酰亚胺的膜厚的值。此时膜厚调整成8pm。<热处理>然后，在260"C进行10小时热处理。<效'定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l。(比较例3)<配合成分和其配合量>(1)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers7〉司制造的"VitonA500，，；多元醇硫化系、门尼粘度MLwo(m'C)45)...100重量份(2)MT碳；(Huber^^司制造"HuberN-9卯，，；平均粒径500mp、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙;(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC#30";50wt。/o和氟橡胶[VitonE-45]50wt。/o的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季辚盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC幷20";交联促进剂33wt。/。和氟橡胶[VitonE-4567wt。/。的母料)…1.6重量份(注辊投入)<制备及硫化品的成型>将以上的各配合成分(除去疏化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入硫化成分，由此制备组合物。将其在170'C加压^P克化20分钟，由此成型硫化品。<表面处理液的制备及涂布>制备由下述组成构成的表面处理液。(1)双酚AF(交联剂)；(Unimatec公司制造的"CHEMINOXBAF"(纯度98%以上))...10重量％(2)季辚盐(交联促进剂)；节基三苯基氯化辚…2重量％(3)丙酮/甲醇(1/1)混合溶剂...20重量％将上述的表面处理液喷涂于上述硫化品的表面。然后，进行30分钟以上风千后，在120r进行30分钟预干燥。干燥膜厚如表1所记载。另外，表1中记栽的膜厚是用膜厚计测定的与疏化品并行处理的聚酰亚胺的膜厚的值。此时膜厚调整成12nm。<热处理>然后，在260'C进行10小时热处理。<测定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l。(比较例4)<配合成分和其配合量>(1)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers公司制造的"VitonA500";多元醇硫化系、门尼粘度MLwo(121X:)45)…100重量份(2)MT碳；(Huber公司制造"HuberN-990";平均粒径500mn、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业公司制造"KYOWAMAG并150")…3重量份U)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酴AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC#30，，；50wt。/o和氟橡胶[VitonE-4550wt。/。的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季辚盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC弁20";交联促进剂33wt。/o和氟橡胶[VitonE-4567wt。/o的母料)…9.0重量份(注辊投入)<制备及硫m品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入石克化成分，由此制备组合物。将其在170。C加压疏化20分钟，由此成型减，化品。<表面处理液的制备及涂布>不进行表面处理。<热处理>然后，在260'C进行10小时热处理。<测定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l。(比较例5)<配合成分和其配合量>(l)可多元醇交联的氟橡胶；(DuPontDowElastomers'>司制造的"VitonA500";多元醇硫化系、门尼粘度ML1+10(121'C)45)...100重量份(2)MT碳；(Huber公司制造"HuberN-9卯"；平均粒径500mn、比表面积6m2/g)…25重量份(3)氧化镁；(协和化学工业乂>司制造"KYOWAMAG#150")…3重量份(4)氢氧化钙；(近江化学工业公司制造"CALDIC弁2000")…3重量份(5)交联剂；双酚AF(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVC#30";50wt。/。和氟橡胶VitonE-45]50wt。/。的母料)…4.5重量份(注辊投入)(6)交联促进剂；季辚盐(DuPontDowElastomers公司制造"CurativeVO/20";交联促进剂33wt。/。和氟橡胶[VitonE-4567wt。/o的母料)…1.6重量份(注辊投入)<制备及石克化品的成型>将以上的各配合成分(除去硫化成分)投入捏合机中，混炼20分钟后，用开炼辊投入疏化成分，由此制备組合物。将其在170"C加压硫化20分钟，由此成型硫化品。<表面处理液的制备及涂布>不进行表面处理。<热处理>然后，在260。C进行10小时热处理。々测定>对所得的热处理物，与实施例1同样地进行测定。其结果示于表l.表l<table>tableseeoriginaldocumentpage25</column></row><table><评价>根据表l，实施例13中，通过进行表面处理，橡胶硬度有所提高。并且可知，在粘着评价中，评价方法i、n增加率都是io。/。以下，保持着良好的粘着特性，另一方面，比较例1~3中，通过进行表面处理，橡胶硬度有所提高。并且可知，由于使用了氟橡胶组合物是通用品的、季锬盐(交联促进剂)与多元醇系交联剂的重量比X(交联促进剂/多元醇系交联剂)为0.2(作为有效成分)的组合物，因此评价方法i、n增加率都超过ioy。，无法获得足够的粘着降低效果。比较例4中，虽没有进行表面处理，但由于是与实施例i相同的配合，因此在粘着增加率的评价方法i中显示出足够的非粘着特性.但是在评价方法n中，无法获得足够的粘着降低效果.此外，比较例5中，未进行表面处理，而且使用了氟橡胶组合物是通用品的、季辚盐(交联促进剂)与多元醇系交联剂的重量比x(交联促进剂/多元醇系交联剂)为0.2(作为有效成分)的组合物，所以可知即使在评价方法i中也无法获得足够的粘着降低效果。进而，对于涂布膜厚和橡胶硬度之间的关系进行研究，可知以下内容。对于实施例1~3和比较例1~3的氟橡胶交联体而言，涂膜增加到5pm(涂布次数为1次)、8pm(涂布次数为2次)、12pm(涂布次数为3次)。进一步追加制作涂布次数为6次、涂膜为22nm(21jim)的氟橡胶交联体(配合与实施例1和比较例1相同)。膜厚和橡胶硬度的关系示于以下的表2。表2<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>将上述表2的结果用曲线表示，如图2所示。图2中显示了本发明和通用品(比较例品)的结果。其结果可知，是本发明品的橡胶配合例时，硬度依赖于膜厚而提高(交联进行)，相对于此可知，是比较例品(通用品)时，硬度变化小.即，例如，即使同是8jmi的膜厚，实施例2的情况与比较例2相比，显示出硬度高、即交联密度高(低粘着化)。(实施例4(基于涂膜的树脂层的确认)实施例1中所得的氟橡胶交联体由表面处理液所得的涂布膜(树脂层)，利用FT-IR(在红外吸收光语法中使用的装置)确认了其存在。其结果示于图3的(B)中。将比较例4中得到的氟橡胶交联体的表面利用FT-IR确认了表面。其结果示于图3的(A)中。从图3中明确可知，在实施例1的氟橡胶交联体中能够确认由涂膜所得的树脂层，而在比较例4的氟橡胶交联体中不能确认。比较例1中得到的氟橡胶交联体由表面处理液所得的涂布膜(树脂层)，利用FT-IR确认了其存在。其结果示于图4的(B)中。将比较例5中得到的氟橡胶交联体的表面利用FT-IR确认了表面。其结果示于图4的(A)中。由图4明确可知，比较例1的氟橡胶交联体中能够确认由涂膜所得的树脂层，而比较例5的氟橡胶交联体中不能确认。如上述得到的氟橡胶交联体，低粘着性及抗静电性优异，其中可以很好地在HDD中的磁力折叠型制动器等中使用，还可以很好地用作硬盘(HDD)存储装置用头、使用光盘等的车栽用盘装置或照相机一体型摄录机用盘装置等的存储装置用头、打印机头等的冲击吸收用制动部件；O形團、垫團(packing),V形垫團、油封、垫片(gasket)、方形團、D形團、隔膜、各种阀等防止流体(包括气体等)泄漏用的各种橡胶部件；防震橡胶、带、橡胶涂层织物、擦拭器(wiper)等各种橡胶制品等，权利要求1.一种氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，将氟橡胶组合物进行加压、加热、硫化而成型硫化品，然后，将处理液涂布于所述硫化品的表面，接着，在200℃～300℃的温度范围热处理1～20小时，所述氟橡胶组合物含有可多元醇交联的氟橡胶、包含季鏻盐的交联促进剂、以及多元醇系交联剂，并且所述交联促进剂和所述多元醇系交联剂的重量比X，即交联促进剂/多元醇系交联剂为0.90～3.00，所述处理液是使所述多元醇系交联剂和所述交联促进剂溶解于溶剂中而成的。2.—种氣橡胶交联体的制造方法，其特征在于，将氟橡胶组合物进行加压、加热、硫化而成型硫化品，然后，将处理液涂布于所述硫化品的表面，接着，在200。C300'C的温度范围热处理1~20小时，所述氟橡胶组合物含有可多元醇交联的氟橡胶、包含季铵盐的交联促进剂、以及多元醇系交联剂，并且所述交联促进剂和所述多元醇系交联剂的重量比X，即交联促进剂/多元醇系交联剂为0.4-0.6，所述处理液是使所述多元醇系交联剂和所述交联促进剂溶解于溶剂中而成的。3.根据权利要求1或2所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，所述处理液相对于总量含有520wt。/。的所述多元醇系交联剂和110wt。/。的所述交联促进剂。4.根据权利要求l、2或3所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，所述处理液的涂布膜厚在l15pm的范围。5.根据权利要求1~4中任一项所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，基于评价方法II的磁力粘着增加率为10%以下。6.根据权利要求1~5中任一项所述的氟橡胶交联体的制造方法，其特征在于，制造在HDD内的磁力折叠型制动器中使用的多元醇系交联系的氟橡胶交联体。全文摘要本发明提供一种能够实现低粘着特性、且橡胶硬度提高性优异的多元醇系交联系的氟橡胶交联体的制造方法。其特征是，将氟橡胶组合物进行加压、加热、硫化而成型硫化品，然后将处理液涂布于上述硫化品的表面，接着，在200℃～300℃的温度范围热处理1～20小时，其中，所述氟橡胶组合物含有可多元醇交联的氟橡胶、包含季鏻盐或季铵盐的交联促进剂、多元醇系交联剂，并且上述交联促进剂和上述多元醇系交联剂的重量比×(交联促进剂/多元醇系交联剂)，若是季鏻盐则为0.90～3.00，若是季铵盐则为0.4～0.6，所述处理液是使上述多元醇系交联剂和上述交联促进剂溶解于溶剂中而成的。文档编号C08J7/04GK101356229SQ20068005042公开日2009年1月28日申请日期2006年10月16日优先权日2006年1月11日发明者佐野洋之,松本弘树申请人:Nok株式会社