专利名称::苯基二苯甲酮衍生物及其作为光引发剂的用途的制作方法
技术领域:
:本发明所涉及一类大分子化的苯基二苯曱酮书于生物。该衍生物可用作光引发剂,特别是用于光固化的清漆、印刷油墨等。本发明也提供包括至少一种本发明所述化合物作为光引发剂的辐射固化组合物。
背景技术:
:用于清漆配方的光引发剂需要具备良好的固化速度,特别是良好的表面固化活性、低气味、低泛黄度以及良好的溶解度。此外,随着消费者对食品中外来化合物污染的日益敏感,为遵守未来可能制定的立法要求,化合物的迁移与被外部介质溶解的倾向也应该尽量小。目前市售商品光引发剂越来越难以满足以上各项要求。目前,二苯甲酮仍然是紫外线(uv)固化罩印清漆最广泛使用的光引发剂,因为它表面固化良好、溶解度大,同时又价格低廉,容易得到。但二苯甲酮气味强烈,而且极容易从印刷品中迁移和被溶解到食品之中。众所周知,大分子化二苯甲酮衍生物和多官能二苯曱酮衍生物可制成一些低气味、不容易出现迁移和被溶解现象的产品,但是这些产品存在有效成分含量低的缺点,并进而导致固化速度较低。由此可见,对具有高官能度、在涂料配方中有良好溶解度、高度反应活性、能产生极低气味的固化涂层、迁移和被溶解倾向大大低于大多数现有二苯曱酮类化合物的光引发剂存在着现实需求。我们现发现一类符合上述要求的本发明化合物。该类化合物的多官能性质使其保持相对高的每克官能度,其大分子核心基团使其在紫外线固化配方中具有极高的溶解度。光引发剂的单位重量反应活性在紫外固化中才及其重要。如果一种光引发剂的反应活性低于二苯甲酮,可加大用量以保持配方的固化速度,^旦效果有限。此外,浓度超过10~12%后,非丙烯酸酯官能材料或者显示出增塑剂的性质,或者降^f氐固化膜的交联密度,以致影响其机械性能。本发明化合物不但克服了二苯曱酮以及其它现有光引发剂的上述缺陷,具有气味极低、在紫外线固化配方中溶解度高、迁移和被外部介质溶解倾向小的优点,而且,在某些情况下,其单位重量反应活性几乎相当于二苯曱酮本身,在大多数情况下,其反应活性高于通常使用的二苯甲酮代用品。
发明内容本发明提供式(I)所示的化合物,其中,A为O,G为H,x=1;或者,G为多羟基化合物的残基,所述多羟基化合物中的羟基数为N,且2<N《6;x为整数,且2《x《N;A相互独立地代表下式的基团"fO(Cm^CHR、iy、卄0(CH2)bCOt或卄0(CH2)bC()1^0(CHR2CHR'V^,其中基团R'和R2之一代表氢原子;另一个基团代表氢原子、曱基或者乙基;a为1或2;b为4或5;y为从l至0的整数。考虑到方便性和经济性,实践中往往也将多种符合式(I)定义的化合物混合使用。因此,本发明还提供一种组合物,其特征在于该组合物由式(T)的两种或两种以上的化合物以yf壬意比例组成。本发明还提供一种光引发剂,该光引发剂含有至少一种式(I)的化合物。另外,本发明还提供式(I)的化合物作为光引发剂的用途。此外,本发明还提供一种能量固化液体组合物,该组合物含有下述成分可聚合的成分,其中至少包含一种烯属不饱和单体或低聚体;本发明的光引发剂。本发明还提供将本发明所述能量固化液体组合物置于辐射之下,尤其是紫外线辐射之下,制备固化的聚合物的方法。具体实施方式为方便起见,将本发明的式(I)化合物表示为G-(A-C0CH20-PBZ)x(PBZ代表苯基二苯甲酮);将除(-COCH20-PBZh之外的部分表示为G-(A-),,并称其为该化合物的核心。在本发明的式U)化合物中,连接于苯基二苯甲酮的苯基上的氧原子可以连4妾于苯基的任意位置上。考虑到原料的易得性和合成的方便,优选所述氧原子连接在相对于二苯甲酮而言的邻位或对位上。连接位置的不同对化合物的性质,尤其是作为光引发剂的性质没有实质影响。在本发明的式(I)化合物中,优选A代表式H"0(CHR"CHR')a"fj的基团;更优选A代表"K)CH2(:H2t、叶()(:H2('H2CH2CH2t或H"OCH(CH3)CH2^;A也可以是H"0(CH2)bCOJ7"或外0(CH2)bCO1^O(CHR2c服')a"H的基团。在本发明的式(I)化合物中,由于x可以大于或等于2,因此在此情形下存在多个-A-基团,这些基团彼此独立,即它们可以相同也可以不同,其中的a、b、y的值也可以相同或不同。本发明所述化合物的核心G-(A-)x基团对该化合物的性质有重大的影响。根据本发明对式U)化合物的定义,G-(A-h基团中含有一个或多个低聚合度的聚醚和/或聚酯链段,这使得所述化合物往往为液态,有助于其在涂料配方中溶解。结构相似但不含上述聚醚和/或聚酯链段的化合物G-(A-)x的分子量不能过高,一般不大于1200,优选不大于800,过高分子量使单位重量光引发剂含量太低。优选G是乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、三羟甲基丙烷、双三羟甲基丙烷、季戊四醇或双季戊四醇的残基。在本说明书中,"多羟基化合物的残基"或"醇的残基"指的是多羟基化合物或醇中的一个或多个羟基失去氢原子之后剩余的基团。例如,CH2OHCH2OH的残基为CH2OHCH20-或-0(^2(^20-。在所述多幾基化合物或醇中,除了羟基之外还可含有其它官能团,只要这些官能团不对本发明化合物的合成或使用产生实质性的负面影响。当x小于多羟基化合物G中所含的羟基数时,本发明的化合物含有游离羟基。需要时,或者本发明化合物是在酸的存在下制备时,这些游离羟基可以;故酯化。对由此制得的酯的性质并无特殊限制,但最好是较低分子量的脂肪酸酯,例如C厂Cf,的链烷酸酯。该类酯的例子包括乙酸酯、丙酸酯、丁酸酯和戊酸酯。分子式中的数字a、b和y可能不是整数,这是由于在所述化合物的制备中,当采用的原料不是单一化合物时,得到的产物是若干种具有式U)通式的化合物的混合物。当然,tfc所述产物的每个个别分子而言,a、b和y是整数,而且也可以单独分离出单一的化合物,而且本领域:技术人员应当理解,当使用单一原料时,可以制得单一化合物,但在实际应用中,经常采用的是这些化合物的混合物。本发明的化合物可采用制备此类化合物的众所周知的方法进行制备,所选择的确切合成路线和反应条件取决于所要制备的化合物。例如,本发明化合物可通过将式(II)所示的邻苯基苯氧乙酸或式(III)所示的对苯基苯氧乙酸进行苯甲酰化得到U-1)或(I-2),然后与式(IV)的核心化合物酯化进行制备,该核心化合物中的A、x与G如上所述。(HA)X-G(iv)反应优选在溶剂存在的条件下进行,溶剂的性质对本发明来说并非关寸,测4f的上述键所在,只要它对试剂或反应无不良影响即可。适合的溶剂包括烷烃,例如环己烷等;芳烃,例如苯、甲苯或二曱苯等。反应优选在酸性催化剂,例如磺酸(例如对曱苯磺酸或曱磺酸)、无机酸(例如硫酸、盐酸或多聚磷酸)或路易斯酸(例如三氟化硼或有机钛酸酯)的存在下进行。反应温度可以在相当大范围内变动,这取决于反应的条件以及试剂与溶剂的性质,只要温度高到足以除去反应过程中所产生的水,以保证反应完成即可。我们发现通常在接近反应混合物回流温度下进行反应最为方便。反应所需时间有很大的差异,这主要取决于反应温度。在上述最佳的条件下,通常只需要反应2至20小时。反应完成后,可用常^见方法进行后处理,例如用水和/或碱水洗涤混合物,将其干燥,然后减压蒸发溶剂得到产物。本发明化合物特別适合用作光引发剂,例如在光固化的清漆或油墨中作为光引发剂。但它们也可以在许多其它能量固化液体组合物中作为光引发剂。采用本发明化合物的能量固化组合物通常包括至少一种辐射固化单体和/或低聚体、本发明化合物,并可任选还包括一种活性稀释剂。就印刷油墨而言,所述组合物还包括色料,即颜料。辐射固化单体或低聚体优选是烯属不饱和化合物,通常为丙烯酸酯低聚体或丙烯酸酯单体。适合的丙烯酸酯低聚体包括脂肪族或芳族丙烯酸氨基甲酸酯、聚醚丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯与环氧丙烯酸酯(例如外双酚A环氧丙烯酸酯)。适合的丙烯酸酯单体包括己二醇双丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三丙蹄酸酉旨、双三羟曱基丙烷四丙烯酸酯、双季戊四醇五丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯(例如乙氧基化三羟曱基丙烷三丙烯酸酯、丙三醇基丙氧化三丙烯酸酯、乙氧基化季戊四醇四丙烯酸酯),和环氧丙蹄酸酯(如USB公司的Ebcryl150),以及二醇双丙烯酸酯(例如三丙二醇双丙烯酸酯)。同时,本发明的能量固化组合物优选至少包含一种增效剂,例如一种氨基丙烯酸酯或一种二甲氨基苯甲酸酯。就印刷油墨而言,增效剂优选是二甲氨基苯甲酸酯,就清漆而言,增效剂优选是氨基丙烯酸酯。有些油墨,例如用于柔性版印刷用途的油墨,可含有上述两种不同类型的增效剂。辐射固化单体或低聚体、光引发剂、增效剂和任选的色料用量的多少因清漆或油墨的类型、用于涂敷的具体设备以及用途而异。但在典型的情况下,光引发剂加增效剂用量为组合物总重量的2%至20%。式u)化合物在用于清漆或油墨中作为光引发剂时,除了以上所述成份之外,通常还包含颜料、蜡、稳定剂和流变助剂。本发明可用以下非限定性实施例作进一步的说明。在实施例中所列出的结构式中,n代表聚合度,它可以从化合物的分子量中大致推算出来,同一结构式中的多个n的值可以不同。比举交实施例将179.2克(0.7摩尔)4-羧基曱氧基二苯甲酮和87.5克(0.35摩尔)聚四氢呋喃(平均分子量"0)置于2500毫升含3.0克对甲笨磺酸催化剂的甲苯中进^f亍共沸回流11小时。溶液随后用500毫升0.1M氲氧化钠水溶液洗涤两次,再用500毫升去离子水洗涤两次。然后用共沸法对溶液进行干燥后以旋转式蒸发器在真空下除去所有溶剂,得到244.6克浅草黄色液体。取一250ml四口瓶,将68.4g(0.72mol)氯乙酸溶解于60ml水中,置于低温浴槽中降温至0°C,称取96.Og(0.72mol)30%氢氧化钠溶液通过滴液漏斗向其中滴加,保持滴加温度《5。C,滴加完毕后将得到的氯乙酸钠溶液低温放置待用。实施例邻苯基苯氧乙酸(II)的制备:在1000ml四口瓶中将102.0g(0.60mol)邻苯基苯酚溶于80ml水中,常温搅拌,称取86.0g(0.645mol)30%氢氧化钠溶液緩緩加入,得到微褐色清液,滴加完毕,加热回流,制得邻苯基笨酚钠。将上述配制好的氯乙酸钠溶液通过滴液漏斗向上述邻苯基苯酚钠溶液中滴加,保持反应液回流,4-5h滴加完毕,继续回流3h。将240ml水加入到反应液中,撹拌10min,再加入]00ml甲苯,开始向反应瓶中通入二氧化碳气体,至反应液的pH值-7.5停止搅拌,溶液转移到分液漏斗中分层,分出水相,再用2xl00ral甲苯萃取未反应完全的邻苯基苯纷。将7Om1浓盐酸通过滴液漏斗滴加到水相中,保持滴加温度《35。C,逐渐析出白色的固体小颗^i。抽滤,烘干,得到100.Og白色的邻苯基笨氧乙酸,收率73.0°/。甲苯萃取液中的邻苯基苯酚可以再投入反应中。HPLC分析纯度98.5%;熔点102.0-104.(TC。实施例二2-(4-苯甲酰基苯基)-苯氧乙酸(1-1)的制备向250ml的四口瓶中加入三氯化铝28.5g(0.21mol)、1,2-二氯乙烷60ml;搅拌,用自来水冷却;连4妻氯化氢吸收装置;加入实施例一制备的邻苯基苯氧乙酸(II)22.8g(0.lmol),温度4空制在20°C-3(TC。滴加苯曱酰氯15.5g(0.llmol),滴加速度使反应温度保持在2(TC-3(TC之间;滴加完后开始升温至50°C-55。C之间,l呆持此温度搅拌6小时。在500ml四口瓶中加入i农盐酸50ml,水100ml,)水浴降温至(TC左右,将上述反应液滴加到盐酸溶液中,保持25。C-40。C之间搅拌lh,再降温至-10。C,过滤;抽干;滤一沐用2x30ml的水洗涤,抽千;湿产品烘干后为灰白色粉末,重27.5g,收率83°/。HPLC分析含量98.2°/。,熔点170-171。C;元素分析C2,H]A:C75.70%(理论值75.89%);H4.90%(理论值4.85%)。'H-NMR:3.71ppm(s,1H,C00H)4.77卯m(s,2H,ArOCH2COO);6.88-7.86ppm(m,13H,Ar-)。取一1000ml四口瓶,将23.3克(0.07mol)化合物1-1、8.7克(0.035raol)聚四氢呋喃(平均分子量250)和0.3克对甲苯磺酸催化剂置于200毫升甲苯中进行共沸回流5小时。反应液用50毫升0.1M石友酸钠水溶液洗涤两次,再用50毫升去离子水洗涤两次。然后回流溶液并用分水器分出水f分,在旋转蒸发器上除去甲苯,得出29.3克浅黄色粘稠物,收率96.3%。HPLC分析结果目标产物含量合计98.3%。)H-NMR:1.59—1.74卯m(tn,7.2H,CH2CH2);3.36ppm(m,4.7H,CH2OCH2);4.19-4.23ppm(t,2H,COOCH2);4.71ppm(S,2H,ArOCH2COO);6.88—7.86ppm(m,13H,Ar-)。取一1000ml四口并瓦,将34.9克(0.105mol)化合物I-l、10,0克(0.OSmol)聚乙二醇(平均分子量200)和0.4克对曱苯磺酸置于200毫升甲苯中进行共沸回流5.5小时。反应液用100毫升0.1M碳酸钠水溶液洗'涤两次,再用100毫升去离子水洗涤两次。然后用5克无7jc硫酸钠干实施例三实施例四燥过夜,过滤后用旋转蒸发仪除去甲苯,得出39.5克浅黄色高粘度油状液体,收率97.3%。IIPLC分析结果目标物含量合计98.5%。'H-NMR:3.66—3.76ppm(m,8H,CH20CH2);4.30—4.33ppm(t,2H,C00CH2);4.71ppm(S,2H,Ar0CH2C00);6.88-7.86ppni(m,13H,Ar-)。实施例五ROH,CH,C)OR(OH2CH2C'O('CHCH70)RRO'CH7CH70R(1-5)取一1000mi四口瓶,将26.7克(0.08mol)化合物1-1、11.5克(0.02mol)乙氧基化季戊四醇(平均分子量576)和0.5克对甲笨磺酸置于200毫升甲笨中进行共沸回流8小时。反应液用IOO毫升O.1M石犮酸钠水溶液洗涤两次,再用100毫升去离子水洗涤两次。然后用无水石危酸钠干燥过夜,过滤后在旋转蒸发仪上除去甲苯,得浅黄色粘稠液体35.5克,收率96.5%。HPLC分析结果目标物含量合计98.1%。'H-画R:3,Oppm(m,2H,C一CH20);3.40—3.83ppm(m,8H,CH20);4.30—4.43卯m(t,2H,C00CH2);4.71卯m(S,2H,Ar0CH2C00);6.88-7.86ppm(m,13H,Ar-)。实施例六取一1000ml四口瓶,将33.2克(O.lmoi)化合物1-1、15.7克(0.OMmol)丙氧基化季戊四醇(平均分子量629)和0.8克对甲M酸催化剂置于200毫升甲苯中进行共沸回流6小时。反应液用100毫升0.1M碳酸钠水溶液洗涤两次,再用100毫升去离子水洗涤两次。然后用5克无水硫酸镁干燥过夜,过滤后在旋转蒸发仪上除去甲苯,得浅黄色粘稠状液体45.2克,收率96%。HPLC分析结果目标物含量合计98.0%。取一250ml四口瓶,将68.4g(0.72mol)氯乙酸溶解于60ral水中,置于低温浴槽中降温至0°C,称取96.Og(0.72mol)30%氢氧化钠溶液通过滴液漏斗向其中滴加,保持滴加温度《5。C,滴加完毕后将得到的氯乙酸钠溶液低温放置#"用。在1000ml四口瓶中将102.Og(0.60mol)对苯基苯酚溶于80ml水中,常温搅拌,称取86.0g(0.645mol)30%氢氧化钠溶液緩緩加入,得到微:褐色清液,滴加完毕,加热回流,制得对苯基苯酚钠。将上述配制好的氯乙酸钠溶液通过滴液漏斗向上述对苯基苯酚钠溶液中滴加,保持反应液回流,4-5h滴加完毕,继续回流3h。将240ml水加入到反应液中,搅拌10min,再加入100ml曱苯,开始向反应瓶中通入二氧化碳气体,至反应液的pH值-7.5停止搅拌,溶液转移到分液漏斗中分层,分出水相再用2xi00ml甲苯萃取未反应完全的对苯基苯酚。将70ml浓盐酸通过滴液漏斗滴加到水相中,保持滴加温度《35°C,逐渐析出白色的固体小颗粒。抽滤,烘干,得到98.0g白色的对苯基苯氧乙酸,收率71.5%。甲苯萃取液中的对苯基苯酚可以再投入反应中。HPLC分斥斤纯度98.8%。熔点186.4-188.3°C。实施例八4-(4-苯曱酰基笨基)-苯氧乙酸(1-2)的制备向250ml的四口瓶加入三氯^f匕铝28.5g(0.21mol)、1,2-二氯乙烷实施例七对苯基苯氧乙酸(III)的制备:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage13</formula>60ml;搅拌,用自来水冷却;连接氯化氢吸收装置;加入实施例七制备的对苯基苯氧乙酸(HI)22.8g(0.ltnol),温度控制在2(TC-30。C。滴加苯甲酰氯15.5g(0.llmol),滴加速度使反应温度保持在20°C-30。C之间;滴加完后开始升温至5(TC-55。C之间,保持此温度搅拌6小时。在500ml四口瓶中加入浓盐酸50ml,水100ml,冰浴降温至(TC左右,将上述反应液滴加到盐酸溶液中,保持25。C-々(TC之间搅拌lh,再降温至-1(TC,过滤;抽干;滤饼用2x30ml的水洗涤,抽干;湿产品烘干后为灰白色粉末,重26.0g,收率78.5%。HPLC分析含量98.5%;熔点205.0-206.2°C。元素分析C2IH1604:C75.70%(理论值75.89%);H4.89%(理论值4.91%)。'H-NMR:4.75ppm(s,2H,ArOCH2COO);7.03-7.82ppm(m,13H,Ar-)。实施例九o取一1000ml四口并瓦,将23.3克(0.07mo])化合物I-2、8.7克(0.035mol)聚四氢吹喃(平均分子量250)和0.3克对曱苯磺酸催4匕剂置于200毫升甲笨中进行共沸回流5小时。反应液用50毫升0.1M碳酸钠水溶液洗涤两次,再用50毫升去离子水洗涤两次。然后回流溶液并用分7jc器分出水份,在旋转蒸发器上除去甲笨,得到29.0克浅黄色粘稠物,收率95.3%。HPLC分析结果目标物含量合计98.4%。力—NMR:1.59—1.74ppm(m,7.2H,CH线);3.36ppm(m,4.7H,CH20CH2);4.19-4.23ppm(t,2H,COOCH》;4.69ppm(S,2H,ArOCH2COO);7.03-7.82ppm(m,13H,Ar-)。实施例十<formula>formulaseeoriginaldocumentpage15</formula>取一1000ml四口瓶,将26.7克(0.08mol)化合物I-2、11.5克(0.02mol)乙氧基化季戊四醇(平均分子量576)和O.5克对甲苯磺酸置于200毫升甲苯中进行共沸回流8小时。反应液用IOO毫升O.1M碳酸钠水溶液洗涂两次,再用00毫升去离子水洗涤两次。然后用无水石危酸钠干燥过夜,过滤后在旋转蒸发仪上除去曱苯,得浅黄色粘稠液体35.3克,收率96.0%。HPLC分析结果目标物含量合计98.0%。NMR:3.Oppm(m,2H,C-CH20);3.40—3.83ppm(m,8H,CH20);4.30—4.43卯m(t,2H,COOCH2);4.69ppm(S,2H,ArOCH2COO);7.03—7.82ppm(m,13H,Ar-)。以上实验所用i式剂的来源见下表一。<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>固化性能比较将按上述实施例三至六、九及十,以及比较实施例所制得的产物作为光引发剂制成相应的紫外线固化清漆制剂,另外还将二苯曱酮和苯基二苯曱酮作为光引发剂制成相应的紫外线固化清漆制剂。所述制剂的配方见表二。表二配方成分光引发剂<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>将配制所得的清漆制剂用IO微米线棒涂布器施印到马口铁板上,用一台功率为60瓦/厘米中压水4艮弧光灯以100米/分速度进行固化。纪录获得良好的表面及彻底固化所需要的灯下通过次数。其结果如下表所示。表三<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>这些结果表明本发明的化合物就固化速度而言至少相当于或接近二苯曱酮的固化速度。所有例子固^f匕后的臭味都低于二苯曱酮。所有例子固化后的泛黄度都相近。权利要求1.式(I)所示的化合物:<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>(I)或者,G为多羟基化合物的残基,所述多羟基化合物中的羟基数为N,且2<N";x为整数,且2"《N;a相互独立地代表式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>或<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>的基团,其中W和W之一代表氢原子,另一个代表氢原子、甲基或者乙基;a为1或2;b为4或5;y为乂人l至10的整数。2.权利要求1中所迷的化合物,其中式(I)中连接于苯环上的-0-位于二笨甲酮基的邻位或对位。3.权利要求1或2所述的化合物,其中A代表式"+0(CHR"-(:HR、t的基团。4.权利要求3所述的化合物,其中a代表"fOCH2(:H2t、~fOCH2CH2CH2CH2t或"^OCH(CFI:;)CH2t。5.权利要求1或2所述的化合物,其中a代表式"fO(CH2)bC01^的基团。6.权利要求1或2所述的化合物,其中A代表式<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>的基团。7.权利要求1或2所述的化合物,其中残基G-(A-L的分子量不大于1200。8.权利要求1或2所述的化合物,其中残基G-(A-)x的分子量不大于800。9.权利要求1或2所述的化合物,其中G为乙二醇、丙二醇、丁二醇、丙三醇、三羟曱基丙烷、双三轻甲基丙烷、季戊四醇或双季戊四醇的残基。10.式(I)所示的化合物的制备方法,包括使2-(4-苯甲酰基笨基)-苯氧乙酸或4-(4-苯曱酰基苯基)-笨氧乙酸与结构式为(HA)x-G的化合物进行酯化反应。11.权利要求1-9之一的化合物作为光引发剂的用途。12.—种组合物,其特征在于由权利要求l-9之一所述的两种或两种以上的化合物以《壬意比例组成。13.—种光引发剂,其特征在于含有;K利要求l-9之一所述的至少一种化合物。14.一种能量固化液体组合物,其特征在于含有下述成分可聚合的成分,其中至少包含一种蜂键式不饱和单体或低聚体;权利要求13所述的光引发剂。15.权利要求14所述的能量固化液体组合物,所述组合物为清漆或印刷油墨。16.—种制备固化的聚合组合物的方法,包括将权利要求14或15所述的能量固化液体组合物曝露于紫外线辐射之下。全文摘要本发明提供了式(I)所示的化合物及其作为光引发剂的用途,(如图)其中A为O,G为H,x=1;或者,G为多羟基化合物的残基,所述多羟基化合物中的羟基数为N,且2≤N≤6;x为整数,且2≤x≤N;A相互独立地代表式(见上图)、(见上图)或(见上图)的基团,其中R<sup>1</sup>和R<sup>2</sup>之一代表氢原子,另一个代表氢原子、甲基或者乙基;a为1或2;b为4或5;y为从1至10的整数。文档编号C08F2/50GK101121660SQ20071009082公开日2008年2月13日申请日期2007年4月6日优先权日2006年8月8日发明者姚丽秀,姜莉莉,王永林,鹏罗,邵俊峰,闫庆金,韩仕甸申请人:北京英力科技发展有限公司