降冰片烯化合物加聚物膜、其制备方法以及该加聚物膜的用途的制作方法

专利名称：：降冰片烯化合物加聚物膜、其制备方法以及该加聚物膜的用途的制作方法
技术领域：
：本发明涉及适用于光学部件、电绝缘部件的尺寸稳定性良好的降冰片烯化合物加聚物膜。更详细地说，本发明涉及降冰片烯化合物加聚物膜、其制作方法及该加聚物膜的用途，该降冰片烯化合物加聚物膜即使在4吏用环境温度或湿度变化、经药品等进行处理等情况下，尺寸也基本不变化。
背景技术：
：由降冰片烯化合物加聚物形成的膜由于耐热性、透明性、耐药品性以及低吸水性均很好，因此作为光学部件、电绝缘部件以及、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材或包装材料是^f艮有用的。例如，非专利文献l公开了使用了降水片烯化合物加聚物膜的电绝缘部件，专利文献1公开了使用了降冰片烯化合物加聚物膜的液晶显示基板材料。通常，树脂膜用于光学部件、电绝缘部件时，由于要在膜表面形成布线电路、或者与液晶或者抗蚀剂等药剂接触，因此要求树脂膜具有耐热性以及耐药品性。而降冰片烯化合物加聚物具有这些优良特性，因此很适用于上述部件。但是，最近由于电子机器的高功能化，对用于电信号高速传送的布线线路的高密度化、显示部件装置的高精细化有很高要求。因此，膜的尺寸稳定性变得尤为重要，要求即使对膜进行高温处理、涂布药品或在药品中浸渍后，膜的尺寸也不变化。于是，作为维持膜尺寸稳定性的方法，专利文献2公开了将环状烯烃类加聚物用能在25。C溶解该环状烯烃类加成聚合物的溶剂(l)溶解，并进行溶液流延，然后通过与下述溶剂(2)接触，可以得到不产生热劣化、残留溶剂量低且光学特性、破坏强度、耐热性以及尺寸稳定性良好的光学材料用膜，所述溶剂(2)不能溶解所述环状烯烃类加聚物，但可与溶剂(l)均匀混合，且在大气压下的沸点为150。C以下。但是，该方法中，必须将已经形成的膜浸渍于溶剂(l)中后、或与溶剂(l)的饱和蒸汽接触后，再进行将其在加热条件下真空干燥，操作非常复杂。该方法如不进行在溶剂(l)中浸渍膜、或该膜不与溶剂(l)的饱和蒸气接触的操作，则如同一文献比较例所示，即使进行高温下的真空干燥处理，所得膜的残留溶剂量与处理前相比仅减少2~5%，最多也就是减少一半，而且断裂强度低，尺寸变化未得到改善，依然非常大，另外全光线透过率大幅降低，作为光学材料完全不能发挥作用。专利文献l:特开平5-61026号公报专利文献2:特开2004-59639号公报非专利文献1:JournalofPolymerScience:PartB:PolymerPhysics,1999年，第37巻，pp3003-3010
发明内容发明要解决的问题于是，本发明的目的在于提供可适用于光学部件、电绝缘部件制备工艺的降水片烯化合物加聚物膜及其制作方法，以及包含该降水片烯化合物加聚物膜的光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材和包装材料，上述降水片烯化合物加聚物膜的耐热性、耐药品性、尺寸稳定性等良好。解决问题的方法为了解决上述问题，本发明者们经过潜心研究，结果发现即使不对降水片烯化合物加聚物膜进行溶剂浸溃等繁杂处理，而仅对该降冰片烯化合物加聚物在其玻璃化转变温度或比玻璃化转变温度稍低的温度范围进行加热处理这样简单的操作，这样得到的膜，其即使在暴露于高温的步骤或与药品接触的步骤中，既不翘曲也不变形，而且相对于最初尺寸基本不发生变化，基于该发现完成了本发明。这样，本发明提供一种降冰片烯化合物加聚物膜，其至少满足下述两种情况中任意一种(l)由25。C加热至200。C后，再冷却至25。C时，加热前和冷却后之间的尺寸变化率为lOOppm以下；(2)于25。C下在丙二醇单曱醚乙酸酯中浸渍1小时，浸渍前和浸渍后之间的尺寸变化率为100ppm以下。优选的是，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜在25。C水中浸渍1小时，浸渍前和浸渍后之间的尺寸变化率为100ppm以下。此外，优选的是，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的溶剂含量为1，000ppm以下。此外，优选的是，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜含有相对于降水片烯化合物加聚物为0.0110重量°/。的下述抗氧化剂，所述抗氧化剂为选自苯酚类抗氧化剂、内酯类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂中的至少一种。通过本发明，可以提供一种降冰片烯化合物加聚物膜的制备方法，该方法包括下述步骤，所述步骤为在降水片烯化合物加聚物膜的制备过程中，将残留溶剂量为5,000ppm以下的膜维持在从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C(T为降水片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度)的范围内。本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的制备方法中，优选将残留溶剂量为5，000ppm以下的降冰片烯化合物加聚物流延膜在从(T-150)。C或180°C中较高温度至T°C的温度范围内进行加热处理。此外，在本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的制备方法中，在下述过程中，可以使用对膜施以从(T-150)。C或180。C中较高温度至T。C的温度范围内的受热历程的方法，所述过程是不经过形成流延膜的步骤，而直接由降冰片烯化合物加聚物制备降冰片烯化合物加聚物膜。此外，在本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的制备方法中，制备上述残留溶剂量为5，000ppm以下的膜时，优选组合使用增塑剂。本发明的降水片烯化合物加聚物膜还可以进一步与透明导电膜层压。进一步，通过本发明，可以提供包含本发明的降水片烯化合物加聚物膜的光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材和包装材料。而且，通过本发明，可以提供一种光学部件，包括本发明的降水片烯化合物加聚物膜、以及光线透过率为80%以上、线膨胀系数为50ppm/。C以下的透明基材的层压材料。发明效果通过本发明，不必须对膜进行溶剂处理等，仅用简便操作便可以得到溶剂含量少、光学特性良好、着色少的降冰片烯化合物加聚物膜，而且该降冰片烯化合物加聚物膜即使经过加热、溶剂浸渍以及水浸渍后，尺寸也不发生变化。于是，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜可用于光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材和包装材料。具体实施方式[降水片烯化合物加聚物]用于本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的降冰片烯化合物加聚物由通式(l)所示的重复结构单元构成。C1)式中，RiW各自独立地为氢原子；含有周期表第1516族杂原子或者硅原子的官能团；或者可具有上述官能团的碳原子数120的烃基。另外，R"I^可以相互结合形成环。m为0或l以上的整数。R1114所示官能团中含有的周期表第15~16族杂原子没有特别的限制，可以列举，氧原子、氮原子以及硫原子。作为官能团的具体例，可以列举，羟基、烷氧基、芳氧基、羰基、羟基羰基、烷氧基羰基、芳氧基羰基、酸酐基等含有氧原子的官能团；氨基、烷基氨基、芳基氨基、氰基等含有氮原子的官能团；氨基羰基、烷基氨基羰基、芳基氨基羰基等含有氧原子和氮原子的官能团；巯基、烷基硫基、芳基硫基、硫羰基等含有硫原子的官能团；曱硅烷基、烷基曱硅烷基、芳基曱硅烷基等含有硅原子的官能团；烷氧基曱硅烷基、芳氧基甲硅烷基等含有氧原子和硅原子的官能团等。R^R"斤示的烃基只要具有1~20个碳原子即可，没有特别的限制。可以是脂肪族烃基、芳香族烂基，也可以是饱和烃基或不饱和烃基。而且，脂肪族烃基可以是直链、支链或环状。此外，烃基可以具有上述官能团，碳原子的一部分可以被周期表第1516族的杂原子、硅原子取代。在通式(l)中，RLl^相互结合形成的环可以是饱和的、不饱和的，也可以是单环、稠环。本发明所用的降水片烯化合物加聚物可由通式(2)所示降水片烯化合物进行加聚而得到。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage8</formula>式中，R'I^以及m与通式(l)中相同。作为降冰片烯化合物，优选通式(2)中m为0时的双环[2.2.1]庚-2-烯类以及m为1的四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯类。本发明使用的降水片烯化合物加聚物合成用的双环[2.2.1]庚-2-烯类没有特别的限制，作为其具体例，可以列举如下。双环[2.2.1]庚-2-烯、5-曱基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-己基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-癸基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环戊基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-亚乙基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环戊烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5,6-二曱基双环[2.2.1]庚-2-烯、双环[2.2.1]庚-2，5-二晞、苯曱酰基降冰片二烯、四环[9.2.1.02'1().03'8]十四碳-3，5,7，12-四烯(也称为"1,4-桥亚曱基-l,4,4a,9a-四氢-9H-芴")、四环[10.2.1.o2，n.()4'9]十五碳-4，6,8,13-四烯(也称为"l,4-桥亚曱基-l，4，4a,9,9a,10-六氢蒽")、二环戊二烯、甲基二环戊二烯、二氢二环戊二烯(也称为"三环[5.2丄02'6]癸-8-烯")等未取代或具有烃取代基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-降水片烯-2-羧酸曱酯、5-降冰片烯-2-羧酸乙酯、2-曱基-5-降水片烯-2-羧酸曱酯、2-曱基-5-降冰片烯-2-羧酸乙酯等具有烷氧基羰基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-降冰片烯-2-羧酸、5-降冰片烯-2,3-二羧酸、5-降冰片烯-2，3-二羧酸酐等具有羟基羰基或酸酐基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-羟基-2-降冰片烯、5-羟基曱基-2-降水片烯、5,6-二(羟基曱基)-2-降水片烯、5,5-二(羟基曱基)-2-降冰片烯、5-(2-羟基乙氧基羰基)-2-降水片烯、5-曱基-5-(2-羟基乙氧基羰基)-2-降冰片烯等具有羟基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-降冰片烯-2-曱醛(力少/《/1/^、匕K)等具有烃基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；3-甲氧基羰基-5-降冰片烯-2-羧酸等具有烷氧基羰基和羟基羰基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；乙酸5-降冰片烯-2-基酯、乙酸2-甲基5-降冰片烯-2-基酯、丙烯酸5-降冰片烯-2-基酯以及甲基丙烯酸5-降冰片烯-2-基酯等具有羰基氧基的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-降冰片烯-2-曱腈、5-降冰片烯-2-甲酰胺、5-降水片烯-2,3-二甲酰亚胺等具有含有氮原子官能团的双环[2.2.1]庚-2-烯类；5-三甲氧基曱硅烷基-2-降冰片烯、5-三乙氧基曱硅烷基-2-降冰片烯等具有含有硅原子官能团的双环[2.2.1]庚-2-烯类。本发明的降冰片烯化合物加聚物合成中使用的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳_4-烯类没有特别的限制，作为其具体例，可以列举如下。四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-曱基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-乙基四环[6.2.1.13,6.02'7]十二碳-4-烯、9-环己基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-环戊基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-婦、9-亚甲基四环[6.2丄13'6.02，7]十二碳_4-烯、9-亚乙基四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-乙烯基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯、9-丙烯基四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳-4-烯、9-环己烯基四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳-4-烯、9-环戊烯基四环[6.2丄13'6.02，7]十二碳-4-烯、9-苯基四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯等无取代或具有烃取代基的四环[6.2.1.13，6.02，7]十二碳-4-烯类；四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-9-烯-4-羧酸曱酯、4-曱基四环[6.2丄13'6.02，7]十二碳_9-烯-4-羧酸曱酯等具有烷氧基羰基的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯类；四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-9-烯-4-羧酸、四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酸、四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳-9-烯-4,5-二羧酸酐等具有羟基羰基或酸肝基的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯类；四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-9-烯-4-曱醇以及四环[6.2.1.13'6.02，7]十二碳-9-烯_4-醇等具有羟基的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯类；四环[6.2丄13'6.02，7]十二碳-9-烯-4-曱醛等具有氬羰基的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯类；乙酸9-四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-4-烯基酯、乙酸9-四环[6.2丄13，6.02，7]十二碳_4-烯基酯、丙烯酸9-四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯基酯以及甲基丙烯酸9-四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯基酯等具有羰氧基的四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳_4-烯类；四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-9-烯-4-曱腈、四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-9-烯-4-曱酰胺、四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-9-烯-4，5-二曱酰亚胺等具有含有氮原子官能团的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4-烯类；4-三曱氧基曱硅烷基四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳-9-烯、4-三乙氧基曱硅烷基四环[6.2丄13，6.02，7]十二碳-9-烯等具有含有硅原子官能团的四环[6.2丄13，6.02'7]十二碳-4-烯类。这些降冰片烯化合物加聚物可以是均聚物，也可以是二种以上单体的共聚物。作为可与降冰片烯化合物共聚的环烯烃，可以列举，环丁烯、环戊烯、环己烯、环辛烯、1,5-环辛二烯等单环(二)烯烃。作为可与降冰片烯化合物共聚的其它单体，可以列举，乙烯、丙烯、1-丁烯、l-己烯、1-辛烯等a-烯烃；苯乙烯、a-曱基苯乙烯、对甲基苯乙烯、对曱氧基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物；丁二烯、异戊二烯等共轭二烯；丙烯酸曱酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸叔丁酯、丙烯酸2-羟基乙酯、曱基丙烯酸曱酯、曱基丙烯酸乙酯、曱基丙烯酸叔丁酯、曱基丙烯酸2-羟基乙酯等(曱基)丙烯酸酯化合物等。此外，本发明中"(曱基)丙烯酸酯"是指丙烯酸酯和/或曱基丙烯酸酯。从尺寸稳定性以及溶解性的角度考虑，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜使用的降冰片烯化合物加聚物优选来自未取代或具有烃取代基的双环[2.2.1]庚-2-烯类、或未取代或具有烃取代基的四环[6.2丄13'6.02'7]十二碳-4_烯类的结构单元占全部重复结构单元的70°/。以上，更优选80%以上，进一步优选占85%以上，特别优选占95%以上。此外，上述烃取代基优选碳原子数为13。本发明的降冰片烯化合物加聚物膜使用的降冰片烯化合物加聚物特别优选只由通式(l)所示结构单元构成。只由通式(1)所示结构单元构成的降冰片烯化合物加聚物耐热性高，优选具有200°C以上的玻璃化转变温度(Tg)，更优选220°C以上，特别优选240°C以上。玻璃化转变温度低于200。C，则用于一部分光学部件、电绝缘部件时，有可能会出现耐热性不足的问题。另一方面，玻璃化转变温度没有上限，但若高于400°C，.则恐怕会引起聚合物分解，有时很难测定Tg。关于本发明的降冰片烯化合物加聚物膜使用的降水片烯化合物加聚物的分子量，以聚苯乙烯换算的数均分子量(Mn)优选为10，000500，000,更优选为20，000~450，000,特别优选为50，000~400，000。数均分子量过小，则机械特性差，有时难以成膜，数均分子量过大，则溶液粘度过高，有时会制备困难。本发明使用的降冰片烯化合物加聚物的制备方法没有特别的限制。聚合催化剂只要是降水片烯化合物加成聚合催化剂即可，没有特别限制，可以列举，特表平11-505880号公报、WO00/20472号小册子、特开2001-98035号公报所述的镍、钯等第IO族过度金属催化剂以及铝化合物、硼化合物等助催化剂组合而成的聚合催化剂。其中，优选用具有钯原子的聚合催化剂进行聚合而得到的降冰片烯化合物加聚物，因其机械特性良好。就本发明使用的降水片烯化合物加聚物而言，用上述方法所得的降水片烯化合物加聚物具有烯性不饱和键时，该烯性不饱和键可以被氢化。氢化反应可以按照通常已知的方法进行，即在氢化催化剂存在下，使降冰片烯化合物加聚物与氢接触的方法。作为氢化催化剂，可以-使用镍、把、鉑、钴、钌、铑等第810族过渡金属或将该化合物担载于碳、氧化铝、氧化硅、硅酸铝、硅藻土等多孔性载体上形成的固体催化剂；或者钴、镍、钯等的第410族元素的有机羧酸盐、p-二酮化合物与有机铝或有机锂的组合；以及钌、铑、铱等的络合物等均相催化剂。聚合后或氢化反应后的聚合物含有作为聚合催化剂、氢化催化剂以及其助催化剂的残渣的过渡金属和卤素原子，根据催化剂种类的不同，还含有磷原子、铝原子、硫原子等。在本发明的降冰片烯化合物加聚物膜中使用的降水片烯化合物加聚物中可以残存有这些催化剂的残渣，但为了维持高透明性，聚合物中含有的过渡金属原子、磷原子、铝原子、硫原子以及卤素原子的总量与聚合物的重量ii比优选为50ppm以下，更优选为40ppm以下，特别优选为30ppm以下。聚合物中含有的过渡金属原子、磷原子以及铝原子的量可用原子吸收分析法(ICP-AES)求得。关于硫原子以及囟素原子的量，可以将聚合物燃烧后，制成硫酸离子或卣素离子水溶液用柱色谱分析测定。要除去聚合物中的催化剂残渣，可用公知的方法，优选使聚合物与选自粘土、粘土矿物以及离子交换性层状无机化合物的至少一种无机化合物进行接触的方法。粘土通常以粘土矿物为主成分构成。大部分粘土矿物为离子交换性层状无机化合物。此外，离子交换性层状无机化合物是指具有下述晶体结构的化合物，并且含有的离子可以交换，所述晶体结构为通过离子键等形成的面之间相互以弱的结合力平行层叠。此外，这些粘土、粘土矿物以及离子交换性层状无机化合物并不限于天然产物，也可使用人工合成物。具体可以列举，粘土；粘土矿物；具有六方最密排列型、锑型、CdCb型、Cdl2型等层状晶体结构的离子键性化合物等。[降冰片烯化合物加聚物膜]本发明的降水片烯化合物加聚物膜至少满足下述两种情况中的任意一种(l)将膜由25。C加热至200°C，再冷却至25。C时，加热前和冷却后的膜的尺寸变化率为100ppm以下；(2)于WC下将膜在丙二醇单曱醚乙酸酯中浸渍1小时，浸渍前和浸渍后的膜的尺寸变化率为100ppm以下。这些尺寸变化率优选为80ppm以下，更优选为70ppm以下。此处，所谓尺寸变化率，在上述(l)的情况下是指将膜加热至200。C之前，25。C的膜上任意两点间的距离记为YQ，将膜加热至200。C后，再冷却至25。C时上述2点间的距离记为Y1,尺寸变化率为YG与Y'之间的变化程度，以IY。-YVYG求算其值，具体地说，就是用与后述实施例相同方法求算的值。此外，在上述(2)的情况下，在将膜于25。C下在丙二醇单曱基醚乙酸酯中浸渍之前，25。C时膜上任意两点间的距离记为YQ，将浸渍1小时后的膜的上述2点间的距离为Y2，尺寸变化率为YG与丫2之间的变化程度，以IY、Y21/yG求算其值，具体地说，就是用与后述实施例相同方法求算的值。本发明的降冰片烯化合物加聚物膜由于耐热性良好，即使在20(TC玻璃化转变温度的范围加热，尺寸变化率仍为100ppm以下。不论在空气气氛下、还是在非活性气体例如氮气气氛下，或者是在减压下进行膜的加热，均表现出上述良好的低尺寸变化率。另外，优选上述本发明的降冰片烯化合物加聚物膜在25。C水中浸渍1小时之前和之后尺寸变化率为100ppm以下。该尺寸变化率更优选为80ppm以下，特别优选为70ppm以下。此处，该尺寸变化率按照实施例所述的方法求算。本发明的降水片烯化合物加聚物膜的溶剂含量优选为l,OOOppm以下，更优选为500ppm以下。本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的厚度通常为ll，000|_im,优选为2500|im。当厚度小于liam，则膜强度弱，易产生缺陷，制备l，000pm以上的膜，则蒸发除去流延溶剂很费时间。此外，严格来将，通过其厚度可将"膜"和"片"区分开来，但在本发明中，"膜"是包括"膜"以及"片"两者的概念。本发明的降冰片烯化合物加聚物膜可通过下述操作得到在降冰片烯化合物加聚物膜的制备过程中，将残留溶剂量为5,000ppm以下的膜保持在从(T-150)。C或180°C中较高温度至T。C(T为降冰片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度)的温度范围内。具体可示出以下2种方法。即，第l种方法将残留溶剂量为5,000ppm以下的降冰片烯化合物加聚物的流延膜在从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C的温度范围内进行力口热处理。第2种方法不经过形成流延膜，而直接由降冰片烯化合物加聚物制备降冰片烯化合物加聚物膜，在该过程中对膜施以从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C范围内的受热历程。在第1种方法中，首先通过流延成形法得到流延膜。(流延成形法)流延成形法是如下方法将降冰片烯化合物加聚物溶解或分散于有机溶剂中形成溶液(流延溶液)，然后使用模头、涂布器将该溶液涂布于金属鼓、钢带、聚对苯二曱酸乙二醇酯(PET)或聚萘二曱酸乙二醇酯(PEN)等聚酯膜、聚四氟乙烯制带等支持体上，然后除去溶剂，干燥聚合物，再从支持体上剥离膜。此外，也可用喷雾器、毛刷、滚旋涂敷机、浸渍等将溶液涂布在支持体上，然后干燥除去溶剂，从支持体上剥离膜，由此制备膜。此外，可通过反复涂布来控制厚度、表面平滑性等。流延成形使用的溶剂只要能溶解或分散降冰片烯化合物加聚物即可，可为任意溶剂。作为其具体例，可以列举，戊烷、己烷、庚烷等脂肪族烃溶剂；环戊烷、环己烷、曱基环己烷、二甲基环己烷、乙基环己烷、十氢化萘、双环庚烷、三环癸烷、六氢化茚、环辛烷等脂环族烃溶剂；苯、曱苯、二曱苯等芳香族烃溶剂；二氯曱烷、氯仿、1,2-二氯乙烷等含有卣素的脂肪族烃溶剂；氯苯、二氯化苯等含有卣素的芳香族烃溶剂；硝基曱烷、硝基苯、乙腈等含有氮的溶剂；乙醚、四氢呋喃等脂肪族或脂环族醚类溶剂；苯曱醚、苯乙醚等芳香族醚类溶剂等。在这些溶剂中，优选芳香族烃溶剂、脂肪族烃溶剂、脂环族烃溶剂、醚类溶剂以及含有卣素烃溶剂。为了降低溶液粘度，除使用这些溶剂外，优选添加少量不溶解降冰片烯化合物加聚物的溶剂。作为这类溶剂，可以列举，曱基溶纤剂、乙基溶纤剂l-曱氧基-2-丙醇等溶纤剂类溶剂；二丙酮醇、丙酮、环己酮、曱基乙基酮、4-甲基-2-戊酮等酮类溶剂；乳酸曱酯、乳酸乙酯等酯类溶剂；l-戊醇、1-丁醇等醇类溶剂。降冰片烯化合物加聚物溶解或分散于溶剂中时，聚合物的浓度优选为0.1~50重量％,更优选0.245重量％,特别优选0.5~40重量％。若聚合物浓度小于上述下限，则存在很难确保膜的厚度的问题，此外，由于溶剂蒸发所伴随的发泡等很难得到良好的膜表面平滑性等。另一方面，若浓度超过上述上限，则溶液粘度过高，所得膜的厚度、表面不易均匀。此外，室温时上述溶液的粘度通常为11,000,000mPa's,优选10100，000mPa's，更优选10050，000mPa.s，特别优选1,00040，000mPa's。流延成形法中，膜的形成通常在室温下进行，但为了降低溶液粘度、提高聚合物的溶解性，可将聚合物溶液预先加热。根据所用溶剂沸点，加热温度可以有所不同，可以为30°C~250°C，优选40。C200。C。本发明的降水片烯化合物加聚物膜的制作方法中，采用流延成形法时，可将残留溶剂量为5,000ppm以下的降冰片烯化合物加聚物的流延膜在下述的温度下进行加热处理，所述温度为从(T-150)。C或180。C中的较高温度至rc的温度范围内的温度，但在膜的制备过程中，以膜的状态存在时，残留溶剂量大于5，000ppm时，优选不进行上述温度范围内的热历程。关于上述流延成形法中的干燥步骤，没有特别限制，可利用通常使用的方法实施，例如，通过多个辊使膜在干燥炉中通过的方法，但由于在干燥步骤中若伴随溶剂蒸发产生气泡，则膜的特性显著降低，因此为了避免这个问题，优选将干燥步骤通过2个阶段以上的多个步骤进行，适当控制各步骤的温度或风量。通过上述流延成形法所得的流延膜(以下，有时筒称"流延膜")中的残留溶剂量为5，000ppm以下，优选4,000ppm以下，更优选3,000ppm以下，特别优选2，000ppm以下。若流延膜中的残留溶剂量超过上述上限，则将其在一定温度范围内加热处理后，所得的本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的尺寸变化率增大。此外，残留溶剂导致降水片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度降低，耐热性差，在加热处理步骤易劣化、着色。将流延膜中的残留溶剂量控制为5，000ppm以下的方法，没有特别限制，作为具体的方法，可以列举，真空干燥、在空气、氮气等气流下干燥等。然后，将所得降冰片烯化合物加聚物膜(流延膜)在从(T-150)。C或180°C中的较高温度至T。C的温度范围内的温度下进行加热处理。该处理温度优选为从(T-120)。C或180。C中的较高温度至T。C的温度范围内，更优选从(T-100)。C或180。C中的较高温度至T。C的温度范围内。根据膜的制备条件、厚度，加热处理时间设定为1秒以上，100小时以下的范围，优选l分钟以上，IO小时以下的范围。加热气氛可以是在空气气氛下、非活性气体(例如氮气)气氛下，也可以是在减压下，优选在非活性气体气氛下或在减压下。在降冰片烯化合物加聚物膜的第2种制备方法中，不经过流延膜形态，直接由降水片烯化合物加聚物制备降水片烯化合物加聚物膜，在该过程中，对膜施以从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C范围的受热历程。此外，施以该受热历程的时间与上述流延膜的情况相同。膜的直接形成方法可通过例如挤出成形法、压制成形法等实现。此外，制备上述残留溶剂量为5，000ppm以下的膜时，优选组合使用增塑剂。通过使膜中含有增塑剂，可容易地除去残留溶剂，即使以短时间且较低的温度也可以容易地将膜中的残留溶剂控制在5，000ppm以下。此处，所说的增塑剂是指沸点大于200。C,优选常温下为液体的有机化合物，所说的溶剂是指沸点为200。C以下，优选常温下为液体的有机化合物。此外，从容易使增塑剂均匀分散在膜中的角度考虑，上述组合使用增塑剂的方法可优选采用上述"流延成形法"。利用"流延成形法"时，将降冰片烯化合物加聚物溶解或分散于有机溶剂中形成溶液(流延溶液)，向该溶液中添加增塑剂并使其溶解，与上述同样地使用模头、涂布器涂布于金属鼓等上后，除去溶剂，干燥聚合物，从支持体上剥离膜，即可得到均匀分散了增塑剂的流延膜，与不含有增塑剂相比，该流延膜中的残留溶剂可以更容易地除去。此外，采用上述第2种方法时，例如增塑剂可以由挤出成形机的原料(降水片烯化合物加聚物等^殳入口添加。相对于100重量份的降冰片烯化合物加聚物，增塑剂的用量优选为0.130重量份，更优选为120重量份，特别优选为2~10重量份。增塑剂的量过少，则有时残留溶剂不能容易的除去，增塑剂的量过多，则有时发生渗出。作为增塑剂的具体例子，可以列举，丙二酸二丁酯、丙二酸二异丙酯、己二酸二甲酯、己二酸二丁酯、己二酸二异丙酯、己二酸二异丁酯、己二酸双(2-乙基己酯)、己二酸二异壬酯、己二酸二辛酯、己二酸二异癸酯、己二酸双(丁二醇酯)(匕、X(7、于/P、y夕、、!J〕一/W7-X—卜)、壬二酸双(2-乙基己酯)、癸二酸二曱酯、癸二酸二丁酯、癸二酸双(2-乙基己酯)、癸二酸二辛酯、丁二酸二乙酯、丁二酸二异丙酯、丁二酸二丁酯等脂肪族二元酸酯类增塑剂；邻苯二曱酸二曱酯、邻苯二曱酸二乙酯、邻笨二甲酸二异丙酯、邻苯二曱酸二丁酯、邻苯二曱酸双(2-乙基己酯)、邻苯二曱酸二正辛酯、邻苯二曱酸二异癸酯、邻苯二曱酸丁基苄酯、邻苯二曱酸二正壬酯、邻苯二曱酸二异壬酯、邻苯二曱酸(乙酯)乙醇酸乙酯等邻苯二甲酸酯类增塑剂；苯偏三酸三(2-乙基己基)酉旨、苯偏三酸三辛酯等苯偏三酸酯类增塑剂；磷酸三曱酯、磷酸三乙酯、磷酸三丁酯、磷酸三(2-乙基己酯)、磷酸三(丁氧基乙酯)、磷酸三苯酯、磷酸三曱苯酯、磷酸三(二曱苯酯)、磷酸二苯基曱苯酯、磷酸二苯基2-乙基己酯等正磷酸酯类增塑剂；三乙酸甘油酯、乙酸2-乙基己酯等乙酸酯类增塑剂；聚(己二酸1，3-丁二醇酯)、环氧化大豆油等聚酯/环氧化酯类增塑剂；曱基乙酰基蓖麻醇酸酯等蓖麻醇酸酯类增塑剂；N-丁基苯磺酰胺等磺酰胺类增塑剂等。其中，从与降冰片烯化合物加聚物的相容性的角度考虑，优选脂肪族二元酸酯类增塑剂以及邻苯二曱酸酯类增塑剂。增塑剂与降冰片烯化合物加聚物的相溶性低时，会引起膜光线透过率降低、雾度上升，有时光学特性降低。这样得到的本发明的降冰片烯化合物加聚物膜溶剂含量优选为1,000ppm以下，特别优选低至500ppm以下，其全光线透过率良好，机械强度优良，尺寸变化率小。对于本发明的降冰片烯化合物加聚物膜具有小的尺寸变化率的原因，推测可能是在接近于聚合物玻璃化转变温度的上述高温下进行膜的制备时，由于溶剂挥发少，不会引起耐热性的劣化，残留应力得以緩和所致。本发明的降水片烯化合物加聚物膜优选含有抗氧化剂。通过使用抗氧化剂，可以提高高温下膜的稳定性。抗氧化剂没有特别限制，优选使用选自苯酚类抗氧化剂、内酯类抗氧化剂以及磷类抗氧化剂中的至少l种，从提高抗氧化效果的角度考虑，更优选将2种以上这些抗氧化剂组合使用。作为苯酚类抗氧化剂的具体例子，可以列举，2，6-二叔丁基-4-曱基苯酚、4,4，-硫联双(6-叔丁基-3-甲基苯酚)、1，1，-双(4-羟基苯酚)环己烷、2,2，-亚曱基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、季戊四醇四[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯]、3-(3，5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、3,3，，3",5，5，，5"-六叔丁基-^>，，-(均三曱基苯-2，4，6-三基)三对甲酚、1，3，5-三(3，5-二-叔丁基-4-羟基苄基)-l，3，5-三。秦-2,4,6(lH，3H,5H)-三酮等。作为磷类抗氧化剂的具体例，可以列举亚磷酸三(4-甲氧基-3，5-二苯酯)、亚磷酸三(壬基苯酯)、亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、三[2-[[2,4，8,10-四叔丁基二苯并[d，f][l,3,2]二氧杂磷环庚烷(dioxaphosph印hin)冬基]氧]乙基]胺等。作为内酯类抗氧化剂的具体例，可以列举，3-羟基-5，7-二叔丁基呋喃-2-酮与邻二甲苯的反应产物等。这些抗氧化剂的添加量没有特别的限制，相对于降冰片烯化合物加聚物优选为0.01~10重量％，更优选0.05-5重量％。本发明的降冰片烯化合物加聚物膜中优选添加耐热加工稳定剂、紫外线吸收剂、光稳定剂及其它稳定剂等。作为耐热加工稳定剂的例子，可以列举，羟胺类耐热加工稳定剂；3，3，-硫联二丙酸二(十二烷酯)、3,3，-硫联二丙酸二(十八烷酯)等硫类耐热加工稳定剂等。作为紫外线吸收剂的例子，可以列举，苯并三唑类紫外线吸收剂、三溱类紫外线吸收剂、二苯曱酮类紫外线吸收剂等。作为光稳定剂的例子，可以列举，苯曱酸酯类光稳定剂、受阻胺类光稳定剂等。必要时本发明的降冰片烯化合物加聚物膜中可配合各种添加剂。作为这些添加剂，可以列举，无机填充材料、有机填充材料、加工稳定剂、抗静电剂、近红外线吸收剂、染料或颜料等着色剂、荧光体、润滑剂、阻燃剂、交联剂等。关于降冰片烯化合物加聚物膜中添加抗氧化剂及其它添加剂的方法，只要能使抗氧化剂及其它添加剂在本发明的膜中均匀溶解或分散即可，可使用任意方法。优选使抗氧化剂及其它添加剂在降冰片烯化合物加聚物膜中溶解或分散后制备流延膜的方法，该方法较为简便。由于本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的全光线透过率为70%以上，优选80%以上，更优选85%以上，因此可适用于光学用材料和显示元件用部件。此外，降冰片烯化合物加聚物膜可以是与织造布或非织造布的复合膜。该复合膜是通过下述操作得到的，使降水片烯化合物加聚物溶液渗入玻璃布等织造布或非织造布中，干燥，然后在从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C的温度范围内的温度下进行加热处理。进一步，降水片烯化合物加聚物膜还可以是与其它热塑性树脂混合而成的膜。得到这种混合物膜的方法是可将其它热塑性树脂混合于流延溶液中，然后通过流延成形法或使用熔融挤出机等的熔融挤压法得到。随后在从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C的温度范围内的温度下进行加热处理。本发明的降水片烯化合物加聚物膜可以层压有透明导电膜层压(以下有时称为"透明导电膜层压膜，，)。作为形成透明导电膜层(透明导电性膜)的材料，通常可以使用Sn、In、Ti、Pb、Au、Pt、Ag等金属或这些金属的氧化物等,例如氧化铟锡(ITO)、氧化铝、氧化硅、氧化钛、氧化锌、氧化鴒、氮化铝、氮化硅、氮化钛、硫化镉、硫化锌、硒化锌等。在基板上形成这些纯金属覆膜，必要时可将该纯18金属覆膜氧化，由此形成透明导电膜层。此外，还有从最初形成覆膜时就通过附着金属氧化物层的形式来形成的方法，但也可以在最初形成覆膜时以纯金属或低级氧化物的形态形成，然后进行加热氧化、阳极氧化或液相氧化等氧化处理，使之透明化。这些透明导电膜层可以通过将具有其它透明导电膜层的片材、膜等粘结于降冰片烯化合物加聚物膜上来形成，也可以通过等离子体聚合法、溅射法、真空蒸镀法、镀覆法、离子镀法、喷雾法、电解析出法等在上述降冰片烯化合物加聚物膜上直接形成。这些透明导电膜层的厚度可根据所希望的特性而适当决定，没有特别的限制，通常为1010,000埃,优选505,000埃。在本发明的降冰片烯化合物加聚物膜上直接形成透明导电膜层时，必要时可在该降水片烯化合物加聚物膜和透明导电膜层之间形成粘结层和结合层(7乂力一〕一卜層)。粘结层可使用环氧树脂、聚亚酰胺、聚丁二烯、酚醛树脂、聚醚醚酮等耐热树脂形成。此外，结合层可使用含有环氧二丙烯酸酯、氨基甲酸酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等丙烯酸类预聚物等的结合层剂，通过公知的固化方法例如UV固化、加热固化而形成。在本发明的透明导电膜层压膜中，为了提高降冰片烯化合物加聚物膜和透明导电膜之间的平滑性、降水片烯化合物加聚物膜与透明导电膜的粘合性，可以设有粘结层。粘结层可通过涂布树脂清漆，再干燥除去溶剂而得到。此时，从均匀涂布的角度考虑，优选添加了除去溶剂后具有成膜性的树脂即固体树脂的清漆。作为实现该目的的树脂，具体可以列举，环氧树脂二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等所谓的丙烯酸类预聚物等光固化性树脂；邻曱酚酚醛清漆型、双酚型的环氧类、氨基曱酸酯类、丙烯酸类、尿素类、三聚氰胺类、不饱和聚酯类热固化性树脂；电子线固化性树脂等。其中，从生产性以及成本的角度考虑，优选光固化性树脂。作为形成上述固化树脂覆膜的方法，有凹版涂布法、逆辊涂布法、舐辊涂布法等，可使用任意方法。本发明的透明导电膜层压膜在与透明导电膜相反的一侧可以具有阻气层。阻气层可以由无机材料形成也可以由有机材料形成。作为可使用的无机材料，可以列举，氧化硅、氧化铝、氧化铟等，作为有机材料，可以列举，聚乙烯醇、乙烯-乙烯醇共聚物、聚酰胺等。关于阻气层的膜厚，使用无机材料时优选为1002,000A,使用有机材19料时优选为50010,000A。这些无机材料可通过溅射法、离子镀法、电阻加热法、CVD法等公知的方法制膜。此外，使用有机材料时，可将有机材料溶解于溶剂中，然后通过上述涂布法涂布，干燥，进行制膜。此外，在膜和阻气层间可设置粘结层。进一步，还可在阻气层上叠层用于保护该阻气层的保护涂层。保护涂层优选用与上述粘结层同样的方法制膜。[光学部件]除了滤色器用基板外，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜还可适用于导光板、保护膜、偏振膜、相位差膜、触摸板、透明电极基板、CD、MD、DVD等光学记录基板、TFT用基板、液晶显示基板、有机EL显示基板等、光传送用波导、光学元件密封材料等光学部件。板、保护膜、偏振膜、相位差膜、触摸板、透明电极基板、TFT用基板、液晶显示基板、有机EL显示基板等。[滤色器J可通过在包含本发明的降冰片烯化合物加聚物膜或本发明的透明导电膜层压膜的滤色器用基板上层压滤色器层得到滤色器。作为层压方法，可使用公知的颜料分散法、染色法、电沉积法、印刷法、转印法等。例如，颜料分散法是在滤色器用基板上，用溅射法或真空蒸镀法通过金属铬、氧化铬、氮化铬等铬化合物、镍/鵠合金等金属遮光膜形成黑矩阵(:/，y夕7卜！J、_y夕7),然后用旋转涂布法、金属棒涂布法、流涂法、模涂布法、辊涂布法、喷雾涂布法等将分散有红色颜料的感光性树脂组合物(彩色光阻(colorresist))进行全表面涂布，经由掩膜曝光，曝光后进行显影，形成红色像素(画素)。按照同样的方法，涂布蓝色以及绿色像素、曝光以及显影，使之形成3色像素。此外，3色像素形成的顺序并不是特定的，可任意选择。各像素间的黑矩阵部分有麻点时，为使其平滑化，可将表面用环氧类树脂、丙烯酸类树脂等透明树脂涂覆，形成保护膜。此外，在形成黑矩阵时，可采用上述颜料分散法。具体来讲，可将分散有黑色颜料的感光性树脂(黑色光阻(blackresist))涂布、曝光以及显影。在彩色光阻以及黑色光阻组合物的构成成分以及涂布、曝光和显影的方法方面，可以使用例如特开2004-56151号公报、特开2004-347831号公报等所述的构成成分以及方法。此外，印刷法可使用公知的方法，例如可使用特开平6-347637号公报、特开平11-326622号公才艮以及特开2004-333971号公报所述的油墨以及印刷方法。由于本发明的降水片烯化合物加聚物膜对光阻、墨水、显影液等药品具有很高的耐性，在滤色器层压步骤中不会发生基板变形、断裂。为了改善粘结性等表面物性，必要时可对透明基板以及形成了黑矩阵的基板上进行电暈放电处理、臭氧处理、硅烷耦合剂、聚氨酯类树脂等形成各种树脂薄膜的处理等。在实施形成各种树脂薄膜的处理时，其膜厚通常为0.01~10(im，优选0.055[im范围。上述滤色器可作为液晶显示装置的滤色器使用，进一步，还可作为彩色显示器、液晶显示装置等部件一部分使用。光线透过率为80%以上，优选85%以上，线膨胀系数为50ppm/。C以下，优选40ppm厂C以下的透明基材而形成的部件。通过层压透明基材，可以抑制滤色器、液晶显示基板的挠曲，还可抑制温度变化所致的基板膨胀、收缩。所用的透明基材可以使用光学透过率80%以上，线膨胀系数50ppm厂C以下的任意基材。其具体例，可以列举，光学用白色玻璃、钠钙玻璃、薄膜玻璃等玻璃基板；聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二酸乙二醇酯、聚酰亚胺等树脂制基板等。其中，特别优选光学用白色玻璃、薄膜玻璃等玻璃基板。为了改善降水片烯化合物加聚物膜和透明基材间的粘结性等表面物性，必要时可对两者的表面进行电暈放电处理、臭氧处理或等离子处理，或可在两者表面形成硅烷耦合剂、聚氨酯树脂等各种树脂薄膜。形成各种树脂薄膜时，膜厚度通常为0.01~10(im,优选0.055pm的范围。进一步，为了改善降水片烯化合物加聚物膜和透明基材间的密合性，可在两者间设置粘结层。粘结可通过涂布树脂清漆，干燥除去溶剂而实现。此时，从均匀涂布的角度考虑，优选添加有固体树脂的清漆，且该树脂除去溶剂后具有成膜性。作为此类树脂的具体例，可以列举，环氧二丙烯酸酯、聚氨酯二丙烯酸酯、聚酯二丙烯酸酯等所谓的丙烯酸预聚物等光固化性树脂；邻曱酚酚醛清漆型、双酚型的环氧树脂类、氨基曱酸酯类、丙烯酸类、尿素类、三聚氰胺类、不饱和聚酯类热固性树脂；电子束固化性树脂；环状烯烃树脂或其改性物；环化聚异戊二烯树脂或其改性物等。作为形成上述树脂薄膜的方法，可列举凹版涂布法、逆辊涂布法、舐辊涂布法等，可使用任意方法。除光学部件外，本发明的降水片烯化合物加聚物膜还可用于电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封剂、医疗用器材以及包装材料。由于本发明的降冰片烯化合物加聚物膜的耐热性和电特性良好，即使进行高温处理、药品处理，尺寸变化也很小，最适于用于电绝缘部件。作为电绝缘部件，可以列举，电线/线缆的包覆材料、计算机、打印机、复印机等OA机器的绝缘材料、柔性印制电路板的绝缘部件等，特别适于作为柔性印制电路板使用。就电气电子部件而言，本发明的降冰片烯化合物加聚物膜可用于容器、托盘、输送带、分离膜、洗涤容器、管子、导管等，半导体元件的密封材料、集成电路的密封材料、外涂层材料等。就医疗用器材而言，本发明的降水片烯化合物加聚物膜可用于药品容器、输液用袋、样品容器、灭菌容器、导管等。实施例以下，列举实施例和比较例，对本发明进行更具体说明。但本发明并不限于这些实施例。此外，实施例中的份和％如无特别说明都以重量计。此外，实施例和比较例中的试验和评价按下述方法进行。(1)聚合物的重均分子量(Mw)和数均分子量(Mn)通过以四氬吹喃或氯仿为溶剂的凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定，并求出聚苯乙烯换算值。(2)聚合物的共聚比通过'H-NMR测定来求算。(3)玻璃化转变温度(Tg)通过由动态粘弹性测定的储能模量E，的拐点温度来测定。在动态粘弹性的测定中，使用DMS6100(SeikoInstrumentsInc制)，测定频率为10Hz，升温速度为5。C/分钟，激发(加振)模式为单一波形，激发振幅为5.0pm，测定储能模量E，的拐点温度。(4)加热处理前膜中的残留溶剂量使用除了加热处理前制备膜所用溶剂以外的溶剂将非加热处理膜溶解后，用气相色谱定量加热处理前膜中的残留溶剂量。(5)降冰片烯化合物加聚物膜中的溶剂含量使用除了降水片烯化合物加聚物膜制备中所用溶剂以外的溶剂，将降冰片烯化合物加聚物膜溶解后，用气相色谱定量。(6)200。C加热前后降冰片烯化合物加聚物膜的尺寸变化率在膜厚100nm、长度和宽度各100mm的膜上做多个标记，在大气中于200。C加热1小时。对加热处理前后25。C时各标记间距离差进行平均，求出尺寸变化率。(7)用丙二醇单曱醚乙酸酯(PGMEA)浸渍前后降冰片烯化合物加聚物膜的尺寸变化率在膜厚100pm、长度和宽度各100mm的降冰片烯化合物加聚物膜上做多个标记，于25。C下在丙二醇单曱醚乙酸酯(PGMEA)中浸渍1小时，然后，在100。C真空干燥1小时，除去膜上附着的PGMEA。对用PGMEA浸渍前后25。C时的各标记间距离差进行平均，求出尺寸变化率。(8)用水浸渍前后降冰片烯化合物加聚物膜的尺寸变化率在膜厚100pm、纵横各100mm的降水片烯化合物加聚物膜上做多个标记，于25。C下在水中浸渍1小时，然后，在100。C真空干燥1小时，除去膜上附着的水。对用水浸渍前后25。C时的各标记间距离差进行平均，求出尺寸变化率。(9)降水片烯化合物加聚物膜的全光线透过率对膜厚100pm的降冰片烯化合物加聚物膜，用紫外可见分光计(JASCO社制，商品名"V-550")，在波长400700nm范围内进行测定。(参考例1)(降水片烯化合物加聚物(a)的合成)向经氮气置换的玻璃反应器中加入氯.(烯丙基)(三环己基膦)合钯0.77份和四(五氟苯基)硼酸锂1.14份，然后加入曱苯2份，制备催化剂液。随后，向经氮气置换的带有搅拌机的耐压玻璃反应器中加入双环[2.2.1]庚-2-烯(NB;分子量=94)1,650份、5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯(EtNB;分子量=122)915份、作为分子量调整剂的苯乙烯1,300份以及作为聚合溶剂的曱苯7,200份，然后向其中添加上述催化剂溶液，引发聚合。在45。C反应4.5小时后，将聚合反应液注入大量曱醇中，使聚合物完全析出，过滤洗涤后，在50。C减压干燥18小时，得到聚合物(a)2，462份。聚合物(a)的数均分子量(以下，有时简称为"Mn")为140,000,重均分子量(以下，有时简称为"Mw，，)为502,000,聚合物(a)中NB单元/EtNB单元的组成比为71/29(摩尔/摩尔)，玻璃化转变温度(Tg)为281°C。(参考例2)(降冰片烯化合物加聚物(b)的合成)除了将单体更换为2-降冰片烯(NB;分子量=94)1,175份和5，6-二曱基双环[2.2.1]庚-2-烯(DMNB;分子量=122)1,525份外，其它均与实施例l相同，得到聚合物(b)2,027份。聚合物(b)的Mn为in,OOO,Mw为"7,000，聚合物(b)中NB单元/DMNB单元组成比为52/48(摩尔/摩尔)，Tg为30rC.(参考例3)(降水片烯化合物加聚物(c)的合成)除了将单体更换为2-降水片烯(NB;分子量=94)1,650份和四环[6.2丄lW.0"]十二碳-9-烯-4-羧酸曱酯(TCDMC;分子量=218)675份份外，其它均与实施例1相同，得到聚合物(c)1，800份。聚合物(c)的Mn为105,000,Mw为278,000，聚合物(b)中NB单元/TCDMC单元组成比为85/15(摩尔/摩尔)，Tg为335°C。(实施例1~3)制备聚合物(a)的10%甲苯溶液，向该溶液中添加相对于聚合物(a)为0.5%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、相对于聚合物(a)为1.0%的亚磷酸三(2,4-二叔丁基苯酯)、相对于聚合物(a)为0.3%的由3-羟基-5，7-二叔丁基呋喃-2-酮和邻二曱苯进行反应的产物，作为抗氧化剂，并使之溶解。将该溶液(a)流延于平坦的聚四氟乙烯片上，在室温、空气气流下经24小时蒸发除去曱苯后，在8(TC真空干燥24小时，在150。C真空干燥24小时，得到残留溶剂量小于500ppm且膜厚为100ixm的流延膜(A)。24同样，由聚合物(b)和(c)分别得到膜厚100}im的流延膜(B)和(C)。所得流延膜(A)(C)的残留溶剂量如表1所示。随后，将流延膜(A)和(B)在氮气氛下于250。C加热处理1小时，将流延膜(C)在氮气氛下于28(TC加热处理1小时，分别得到降冰片烯化合物加聚物膜。测定这些降冰片烯化合物加聚物膜在200。C加热前后、用PGMEA浸渍前后以及用水浸渍前后的尺寸变化率、溶剂含量以及全光线透过率。结果如表1所示。此外，表1中"<50，，以及"<500，，分别指"小于50ppm，，和"小于500ppm"。此外，表1中的Tg是膜的测定结果。(实施例4)向用实施例1所述的方法得到的聚合物(a)的溶液(a)中，进一步加入相对于聚合物(a)为5.0%的丙二酸二丁酯(增塑剂)，并使之溶解。将该溶液流延于平坦的聚四氟乙烯片上，在室温、空气气流下以24小时蒸发除去曱苯后，在80。C真空干燥1小时，在15(TC真空干燥1小时，得到残留溶剂量小于500ppm且膜厚为lOO^im的流延膜(D)。随后，与实施例1同样地将流延膜(D)进行加热处理，得到降冰片烯化合物加聚物膜。对该膜进行与实施例l相同的测定，结果如表l所示。(比较例13)对于流延膜(A)、(B)和(C)，均不进行在氮气气氛下于250280"€的加热处理，测定尺寸变化率、溶剂含量和全光线透过率。结果如表l所示。(比较例4)对流延膜(C)在氮气气氛下于160。C进行1小时的加热处理。测定该膜的尺寸变化率、溶剂含量和全光线透过率。结果如表l所示。(比l交例5)制备聚合物(a)的10%曱苯溶液，向该溶液中添加相对于聚合物(a)为0.5%的3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸十八烷基酯、相对于聚合物(a)为1.0%的亚磷酸三(2，4-二叔丁基苯酯)、相对于聚合物(a)为0.3%的由3-羟基-5，7-二叔丁基呋喃-2-酮和邻二曱苯进行反应得到的产物作为抗氧化剂，并使之溶解。将该溶液流延于平坦的聚四氟乙烯片上，在室温、空气气流下经24小时蒸发除去曱苯后，在200。C真空干燥1小时，得到膜厚100pm的流延膜(A，)。膜中残留溶剂量为25,000ppm。将流延膜(A，)在氮气气氛下于250。C进行1小时的加热处理。测定该膜在200。C加热前后、用PGMEA浸渍前后以及用水浸渍前后的尺寸变化率、溶剂含量以及全光线透过率。结果如表l所示。<table>tableseeoriginaldocumentpage26</column></row><table>":NB:双环[2.2.1]庚-2画烯EtNB:5-乙基双环[2.2.1]庚-2-烯DMNB:5,6-二曱基双环[2.2.1]庚-2-歸TCDMC:四环[6.2.1.13'6.02'7]十二碳-9-烯-4-羧酸曱酯由表1的结果可得出如下结论。流延膜形成后，如果不经过在从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C(T为降水片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度)的温度范围内的温度下的加热处理，降水片烯化合物加聚物膜有可能在200。C加热前后以及经PGMEA浸渍前后，其尺寸变化率均增大(比较例13),水浸渍前后尺寸变化率变差(比较例3)。此外，即使进行加热处理，但加热处理温度在本发明规定的上述范围以外时，发现在200。C加热前后、经PGMEA浸渍前后以及经水浸渍前后，其尺寸变化率均增大(比较例4)。加热处理前流延膜中的残留溶剂量超过本发明规定的范围很多时，发现即使在本发明规定的上述温度范围内进行加热处理，在200。C加热前后、经PGMEA浸渍前后，膜的尺寸变化率还是都会增大，而且这些样品的全光线透过率低(比较例5)。相比之下，发现将在制备过程中残留溶剂量为5,000ppm以下的流延膜保持在从(T-150)。C或180°C中的较高温度至T。C(T为降水片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度)的温度范围内的温度下，经过上述过程后，在200。C加热前后、经PGMEA浸渍前后、经水浸渍前后，膜的尺寸变化率均很小，全光线透过率也很高(实施例1~4)。此外，含有流延膜增塑剂时(实施例4),与不含增塑剂时(实施例1~3)相比，可在短时间内使残留溶剂量达到5，000ppm以下。权利要求1.一种降冰片烯化合物加聚物膜，其满足下述两种情况中的至少一种(1)由25℃加热至200℃后，再冷却至25℃时，加热前和冷却后之间的尺寸变化率为100ppm以下；(2)在25℃下，浸渍于丙二醇单甲醚乙酸酯中1小时，浸渍前和浸渍后之间的尺寸变化率为100ppm以下。2.权利要求1所述的降冰片烯化合物加聚物膜，将其在25。C水中浸渍1小时，浸渍前和浸渍后之间的尺寸变化率为100ppm以下。3.权利要求1或2所述的降水片烯化合物加聚物膜，其溶剂含量为l，OOOppm以下。4.权利要求13任一项所述的降水片烯化合物加聚物膜，其含有相对于降水片烯化合物加聚物为0.01~10重量％的下述抗氧化剂，所述抗氧化剂为选自苯酚类抗氧化剂、内酯类抗氧化剂和磷类抗氧化剂的至少l种。5.制备权利要求1~4任一项所述的降冰片烯化合物加聚物膜的方法，该方法包括以下步骤在降冰片烯化合物加聚物膜的制备过程中，将残留溶剂量为5,000ppm以下的膜保持下述温度范围内，所述温度范围是从(T-150;rC或180。C中的较高温度至T。C,T为降冰片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度。6.权利要求5所述的制备降冰片烯化合物加聚物膜的方法，其中，将残留溶剂量为5,000ppm以下的降水片烯化合物加聚物流延膜在下述温度范围内进行加热处理，所述温度范围是从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C。7.权利要求5所述的制备降水片烯化合物加聚物膜的方法，其中，在下述过程中，对膜施以从(T-150)。C或180。C中的较高温度至T。C范围内的受热历程，所述过程是不经过流延膜形态，而直接由降冰片烯化合物加聚物制备降冰片烯化合物加聚物膜的过程。8.权利要求57任一项所述的制备降水片烯化合物加聚物膜的方法，其中，在制备上迷残留溶剂量为5,000ppm以下的膜时，组合使用增塑剂。9.权利要求1~4任一项所述的降冰片烯化合物加聚物膜，其进一步层压有透明导电膜。10.光学部件、电绝缘部件、电气电子部件、电子部件密封材料、医疗用器材或包装材料，其包含权利要求14以及权利要求9中任一项所述的降水片烯化合物加聚物膜。11.光学部件，其由权利要求14以及权利要求9中任一项所述的降水片烯化合物加聚物膜和光线透过率为80%以上且线膨胀系数为50ppm厂C以下的透明基材层压而成。全文摘要本发明提供下述降冰片烯化合物加聚物膜及其制备方法，以及该降冰片烯化合物加聚物膜的用途，所述降冰片烯化合物加聚物膜可适用于光学部件、电绝缘部件，而且其耐热性、耐药品性、尺寸稳定性等良好。降冰片烯化合物加聚物膜，其满足下述两种情况中的至少一种(1)由25℃加热至200℃后，再冷却至25℃时，加热前和冷却后之间的尺寸变化率为100ppm以下；(2)在25℃下，浸渍于丙二醇单甲醚乙酸酯中1小时，浸渍前和浸渍后之间的尺寸变化率为100ppm以下。该降冰片烯化合物加聚物膜的制备方法具有下述步骤将残留溶剂量为5,000ppm以下的降冰片烯化合物加聚物膜保持在从(T-150)℃或180℃中的较高温度至T℃的温度范围内，其中降冰片烯化合物加聚物的玻璃化转变温度为T℃。文档编号C08J5/18GK101454384SQ200780019079公开日2009年6月10日申请日期2007年3月19日优先权日2006年3月23日发明者奥野晋吾,武山庆久,石黑淳申请人:日本瑞翁株式会社