感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂及含有该树脂的感光性树脂组合物的制作方法

专利名称：：感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂及含有该树脂的感光性树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及能够在碱水溶液中显影的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂、使用该树脂的感光性树脂组合物以及该树脂的固化物。更具体而言，本发明涉及可提供作为挠性印刷线路板用阻焊膜(soldermask)及覆盖膜(coverlay)、多层印刷线路板用层间绝缘膜等有用、并且显影性、挠性、粘着性、耐热性、耐药品性、耐镀敷性等优良的固化物的感光性树脂组合物及其固化物。
背景技术：
：目前，在部分民用印刷线路板和大部分工业用印刷线路板的阻焊膜中，从高精度、高密度的观点考虑，使用利用光刻法(photolkhograpliy)曝光后、经显影处理形成影像、再由热和/或光照完成固化的光固化型树脂组合物。此外，出于对环境问题的考虑，使用稀碱水溶液作为显影液的碱显影型液态阻焊膜成为主流。特别是对应用于球栅阵列(ballgridarray,以下称为BGA)基板和挠性基板的阻焊膜或覆盖膜要求其具有柔软性，作为该材料，专利文献1提出了一种组合物，该组合物使用了由具有柔软结构的多官能双酚类环氧树脂和(甲基)丙烯酸的反应物与多元酸酐反应而得到的化合物。专利文献2提出了一种碱水溶液可溶性聚氨酯化环氧羧酸酯化合物及其组合物，为了提高挠性，该化合物通过使分子中具有2个环氧基的环氧化合物与分子中具有乙烯性不饱和双键的单羧酸化合物的反应物、分子中具有2个羟基的羧酸化合物、及二异氰酸酯化合物进行反应而得到。此外，为了达到移动设备的小型轻量化并提高通信速度，要求印刷线路板实现高精度、高密度化，与此相伴对于覆盖膜和阻焊膜的要求也日益提高，与以往相比，更要求在具有挠性的同时兼具焊接耐热性、耐无电解镀金性、基板粘着性、耐药品性等的优良性能，专利文献3提出了使用感光性聚酰亚胺。专利文献l:日本专利2868190号公报专利文献2:日本特开2002-338652号公报专利文献3:国际公开2003/060010号小册子
发明内容但是，在使用专利文献1公开的阻焊膜组合物的固化物时，虽然表面的耐龟裂性得到改善，但在挠性方面仍不充分，存在无法过度弯折的问题。专利文献2的材料在挠性方面良好，但与目前使用的利用聚酰亚胺膜的覆盖膜相比，在耐热性及耐久性方面存在问题。此外，专利文献3的组合物虽然满足感光性、耐热性等各种特性，但是存在显影时使用的碱水溶液必须使用较强的碱水溶液及价格高等问题。本发明的目的在于提供一种感光性树脂组合物及其固化物，该感光性树脂组合物能够形成可满足目前的印刷线路板高机能化要求的微细影像的图案，对活性能量线的感光性优良，可通过稀碱水溶液显影而形成图案，并且其固化膜具有充分的挠性，因而适用于耐热性、耐无电解镀金性、基板粘着性、耐药品性等优良的阻焊膜及覆盖膜。本发明人为了解决所述课题而进行了深入研究，结果发现含有感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的组合物能够解决所述课题，从而完成了本发明。即，本发明涉及(1)使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)，与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A);(2)上述(1)的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其中，聚酰亚胺树脂(a)由四羧酸二酐与二胺化合物在作为催化剂的内酯及碱的存在下进行反应而得到；(3)上述(1)或(2)的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其特征在于，聚酰亚胺树脂(a)具有酚性羟基；(4)上述(1)(3)中任一项的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其特征在于，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)末端具有羟基、异氰酸酯基或羧基，或者为酸酐；(5)上述(1)(4)中任一项的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A),其中，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)(以下称为树脂(b))为下述(l)、(2)或(3)中的任何一种(1)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)，与四羧酸二酐(d)反应而得到的树脂(b)、(2)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)、分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b)、(3)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)，与四羧酸二酐(d)反应后，再与二羧酸一酐反应而得到的树脂(b);(6)上述(1)(5)中任一项的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A),其聚苯乙烯换算的重均分子量为1万40万；(7)—种负型感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于，含有上述(1)(6)中任一项的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光聚合引发剂(B)、作为任意成分的交联剂(C)、以及作为任意成分的固化剂(D);(8)—种正型感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于，含有上述(1)(6)中任一项的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光产酸剂(E);(9)上述(7)或(8)的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物的固化物；(10)—种基材，其具有上述(9)的固化物的层；(11)一种聚酰亚胺树脂溶液，其中，含有使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)，与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)与溶剂；(12)上述(11)的聚酰亚胺树脂溶液，其中，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)为为下述(i)、(ii)或(iii)中的任何一种(i)使环氧(甲基)丙烯酸酯与四羧酸二酐(d)反应而得到的树脂(b)、(ii)使环氧(甲基)丙烯酸酯与分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b)、(iii)使环氧(甲基)丙烯酸酯与四羧酸二酐(d)反应后，再与二羧酸--酐反应而得到的树脂(b)。发明效果本发明的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其特征在于由四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)，与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到。含有该感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)的聚酰亚胺溶液，加入光聚合引发剂(B)或光产酸剂(E)能够形成感光性树脂组合物。含有该感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光聚合引发剂(B)、作为任意成分的交联剂(C)、以及作为任意成分的固化剂(D)的感光性树脂组合物，在通过紫外线曝光固化而形成涂膜时，感光度优良，并能够通过碱桂i影形成图案，得到的的化物充分满足挠性、粘着性、铅笔硬度、耐溶剂性、耐酸性、耐镀金性等，尤其具有高耐热性。在使用通常所用的树脂时，通过使用填料、环氧树脂等可满足耐热性，但该感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)能够在不使用这些添加剂及固化剂的情况下得到耐热性高的固化物。因此，该感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)适合作为印刷线路板用感光性树脂组合物及覆盖膜用感光性树脂组合物的一种成分。此外，该感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)通过与光产酸剂(E)混合，也可作为正型感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物而使用。具体实施方式本发明的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)(以下也简称为碱可溶性聚酰亚胺树脂(A))，由四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到。将四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)的投料当量设为X、能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)的投料当量设为y的情况下，如果该比例为x〉y，则聚酰亚胺树脂(a)过量，优选以正型的形式使用。此外，x〈y时，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)过量，优选以负型的形式使用。如果将聚酰亚胺树脂(a)制造中使用的四羧酸二酐的投料当量设为s、二胺化合物的投料当量设为t，则在该比例为s>t的情况下，聚酰亚胺树脂(a)的末端为酸酐。此时，与其反应的能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)(以下也简称为树脂(b))优选为末端具有羟基或异氰酸酯基的树脂(b)。该树脂(b)的末端为羟基时，该羟基与聚酰亚胺树脂(a)的末端酸酐基反应，由此聚酰亚胺树脂(a)与该树脂(b)聚合(酯化)。该树脂(b)的末端为异氰酸酯基时，该异氰酸酯基与聚酰亚胺树脂(a)的末端酸軒基反应，由此聚酰亚胺树脂(a)与该树脂(b)聚合(酰亚胺化)。另外，s<t的情况下，聚酰亚胺树脂(a)的末端为氨基。此时，与其反应的树脂(b)优选为末端具有酸酐基、异氰酸酯基或羧基的树脂(b)。该树脂(b)的末端为酸酐时，聚酰亚胺树脂(a)的末端氨基与该树脂(b)的末端酸酐基反应形成酰胺酸(amicacid),由此聚酰亚胺树脂(a)与树脂(b)聚合。树脂(b)的末端为异氰酸酯基时，聚酰亚胺树脂(a)的末端氨基与该树脂(b)的末端异氰酸酯基反应形成脲键，由此聚酰亚胺树脂(a)与树脂(b)聚合。该树脂(b)的末端为羧基时，聚酰亚胺树脂(a)的末端氨基与该树脂(b)的末端羧基反应形成酰胺键，由此聚酰亚胺树脂(a)与树脂(b)聚合。此外，通过形成上述酰胺酸而聚合的情况下，在基材上涂布并形成图案后，通过在280350'C加热0.55小时也可发生酰亚胺化。上述5种一般反应图式如下所示。<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>(anhydrotrimellitate))、甘油-双(偏苯三酸酐酯)单乙酯、1，2，3，4-丁四羧酸二酐、3，3'，4，4'-二苯砜四羧酸二酐、3,3'4,4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3'，4,4'-联苯四羧酸二酐、3,3'4,4'-二苯醚四羧酸二酐、2，2-双(3，4-脱水二羧基苯基)丙烷(2,2-bis(3,4-anhydrodicarboxyphenyl)propane)，2,2-双(3,4-脱水二羧基苯基)六氟丙烷、5-(2，5-二氧基四氢-3-呋喃基)-3-甲基环己烯-l,2-二羧酸酐、3a,4，5,9b-四氢-5-(四氢-2，5-二氧基-3-呋喃基)-萘并n，2-c]呋喃-l,3-二酮、1，2,4,5-环己垸四羧酸二酐、双环(2，2，2)-辛-7-烯-2，3,5,6-四羧酸二酐。作为四羧酸二酐，优选芳香族四羧酸二酐。更优选具有12个苯环的芳香族四羧酸二酐，一个苯环的情况下优选在1个苯环上具有2个酸酐基，具有2个苯环时，优选具有1个酸酐基的2个苯环直接或通过交联基、或作为縮合环而结合。交联基优选-O-、-CO-、或-SCV等。更优选均苯四酸酐、3,3'，4,4'-二苯砜四羧酸二酐、3,3'4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3'，4，4'-联苯基四羧酸二酐、3，3'4，4'-二苯醚四羧酸二酑等，最优选均苯四酸酐、3,3',4，4'-二苯砜四羧酸二酐、3,3'4,4'-二苯醚四羧酸二酐等。此类四羧酸二酐可并用2种以上。优选方式之一是并用均苯四酸酐与上述其它四羧酸二酐。作为聚酰亚胺树脂(a)的制造中使用的二胺化合物，只要是一分子中具有至少2个氨基的化合物则没有特别限制。具有酚性羟基的二胺化合物为优选的二胺化合物之一。作为二胺化合物的具体例，例如不具有酚性羟基的二胺，可以列举间苯二胺、对苯二胺、间甲苯二胺、4,4'-二氨基二苯基醚、3,3'-二甲基_4,4，-二氨基二苯基醚、3,4'-二氨基二苯基醚、4,4'-二氨基二苯硫醚、3,3，-二甲基-4,4'-二氨基二苯硫醚、3，3'-二乙氧基-4,4，-二氨基二苯硫醚、3，3'-二氨基二苯硫醚、4，4'-二氨基二苯甲酮、3,3'-二甲基-4，4'-二氨基二苯甲酮、3，3'-二氨基二苯甲烷、4，4'-二氨基二苯甲烷、3，4'二氨基二苯甲烷、3,3'-二甲氧基-4,4'-二氨基二苯硫醚、2,2'-双(3-氨基苯基)丙垸、2，2'-双(4-氨基苯基)丙烷、4，4，-二氨基二苯亚砜、3，3，-二氨基二苯砜、4，4'-二氨基二苯砜、联苯胺(benzidine)、3，3'-二甲基联苯胺、3,3'-二甲氧基联苯胺、3,3'二氨基联苯、对苯二甲胺、间苯二甲胺、邻苯二甲胺、2,2，-双(3-氨基苯氧基苯基)丙垸、2，2'-双(4-氨基苯氧基苯基)丙烷、1，3-双(4-氨基苯氧基苯基)苯、1,3'-双(3-氨基苯氧基苯基)丙垸、双(4-氨基-3-甲基苯基)甲烷、双(4-氨基-3，5-二甲基苯基)甲烷、双(4-氨基-3-乙基苯基)甲烷、双(4-氨基-3,5-二乙基苯基)甲垸、双(4-氨基-3-丙基苯基)甲垸、双(4-氨基-3,5-二丙基苯基)甲烷、聚硅氧烷二胺、异佛尔酮(isophorone)二胺、六亚甲基二胺或三甲基六亚甲基二胺等，此外，具有酚性羟基的二胺化合物可以列举3,3'-二氨基-4，4'-二羟基二苯砜、3,3，-二氨基-4，4>-二羟基二苯基醚、3,3，-二氨基-4，4'-二羟基联苯、3，3'-二羟基-4，4'-二氨基联苯、2,2'-双(3-氨基-4-羟苯基)丙烷、1,3-六氟-2，2-双(3-氨基-4-羟苯基)丙烷或9,9'-双(3-氨基-4-羟苯基)芴(fluorene)等。作为优选的二胺化合物，无论是具有酚性羟基的二胺或是不具有酚性羟基的二胺，均可以列举例如2个氨基苯基直接或通过交联基结合而成的二氨基二苯基化合物或聚硅氧垸二胺等。作为通过交联基结合而成的二氨基二苯基化合物中的交联基，可以列举例如氧原子、硫原子、-CO-、-S02-、-(CF3)C(CF3)-或C1C3亚烷基等，更优选为氧原r。另外，该二胺化合物的氨基苯基上可具有C1C3烷基或C1C3烷氧基等取代基。此类二胺化合物可以使用1种，或者也可以2种以上混合使用。优选的一种并用方式为-，将不具有酚性羟基的二胺化合物与具有酚性羟基的二胺化合物并用。本发明中使用的具有酚性羟基的聚醉亚胺树脂(a)通过使用具有酚性羟基的四羧酸二酐也能够得到，但通常可通过使用上述的具有酚性羟基的二胺来得到。更优选使用具有酚性羟基的二胺而得到的聚酰亚胺树脂(a)。并用两者时，两者的比例没有特别限定，通常以摩尔比计，相对于不具有酚性羟基的二胺化合物1摩尔，具有酚性羟基的二胺为0.110摩尔、优选为0.55摩尔、更优选为0.83摩尔，最优选为l2摩尔。本发明中使用的聚酰亚胺化合物(a)优选由所述优选的四羧酸二酐与上述优选的二胺化合物的组合而得到，进一步优选由更优选的化合物与优选的化合物的组合、或更优选的化合物与更优选的化合物的组合而得到。例如，如果列举聚酰亚胺化合物(a)的优选例，作为四羧酸二酐，使用芳香族四羧酸二酐，优选使用具有12个苯环、1个苯环时在1个苯环上具有2个酸酐基、2个苯环时具有1个酸酐基的2个苯环直接或通过交联基或作为縮合环而结合而成的芳香族四羧酸二酐(交联基为-O-、-CO-、或-S02-)，更优选使用均苯四酸酐、3,3',4，4'-二苯砜四羧酸二酐、3,3'4，4'-二苯甲酮四羧酸二酐、3,3',4,4'-联苯基四羧酸二酐、3，3'4，4'-二苯基醚四羧酸二酐，最优选使用均苯四酸酐、3，3',4,4'-二苯砜四羧酸二酐、3,3'4，4'-二苯基醚四羧酸二酐；作为二胺化合物，可以列举使用由2个氨基苯基直接或通过交联基结合而成的二氨基二苯基化合物(作为交联基，可以列举氧原子、硫原子、-CO-、-S02-、《CF3)C(CF3)-或C1C3亚院基等，优选氧原子)或聚硅氧烷二胺而得到的聚酰亚胺化合物，作为二胺化合物的一例，更优选并用了具有酚性羟基的二氨基二苯基化合物的二胺化合物，特别是聚硅氧垸二胺的情况下，优选并用了具有酚性羟基的二氨基二苯基化合物的聚硅氧烷二胺。具有酚性羟基的二胺化合物，在作为负型使用时，由于有抑制不饱和双键聚合的可能性，所以优选使用在酚性羟基相邻的位置(邻位)上具有羟基被烷基、优选为C1C3垸基、卤基等取代基阻碍了的酚性羟基的二胺化合物，或者减少用量。具有酚性羟基的二胺化合物的用量，在二胺化合物中为050mol%、更优选为030mol%。作为正型使用时，从提高碱性显影性的方面考虑，优选增加用量。具有酚性羟基的二胺化合物的用量，在二胺化合物中为5100mol%、更优选为1080mol%。此外根据情况更优选为5085mol%。本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)优选具有酚性羟基，更优选该酚性羟基来自于该树脂(A)合成中使用的聚酰亚胺树脂(a)的酚性羟基。聚酰亚胺树脂(a)的分子量优选为50010万。更优选为8005万，脱离此范围则显影性、感光性、柔软性及耐热性可能降低。本发明中，聚酰亚胺树脂(a)，通过在作为催化剂的内酯及碱的存在下进行所述縮聚反应能够得到。根据此制造方法，能够不引起副反应地容易地制造直链状芳香族聚酰亚胺共聚物，因此优选。作为用作所述催化剂的内酯，可以列举p-丙内酯、Y-丁内酯、y-戊内酯、5-戊内酯、s-己内酯等，优选为y-戊内酯。作为碱，优选吡啶、4-二甲基氨基吡啶、4-二乙基氨基吡啶或N-甲基吗啉。作为聚酰亚胺树脂(a)合成时使用的溶剂，有甲基乙基酮、甲基丙基酮、甲基异丙基酮、甲基丁基酮、甲基异丁基酮、甲基正己基酮、二乙酮、二异丙酮、二异丁酮、环戊酮、环己酮、甲基环己酮、乙酰丙酮、Y-丁内酯、二丙酮醇、环己烯-l-酮、二丙醚、二异丙醚、二丁醚、四氢呋喃、四氢吡喃、乙基异戊基醚、乙基叔丁基醚、乙基苄基醚、甲基苯甲醚、苯甲醚、苯乙醚、醋酸甲酯、醋酸乙酯、醋酸丙酯、醋酸异丙酯、醋酸丁酯、醋酸异丁酯、醋酸戊酯、醋酸异戊酯、醋酸2-乙基己酯、醋酸环己酯、醋酸甲基环己酯、醋酸苄酯、乙酰醋酸甲酯、乙酰醋酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丙酸苄酯、丁酸甲酯、丁酸乙酯、丁酸异丙酯、丁酸丁酯、丁酸异戊酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯、异戊酸乙酯、异戊酸异戊酯、草酸二乙酯、草酸二丁酯、苯甲酸甲酯、苯甲酸乙酯、苯甲酸丙酯、水杨酸甲酯、N-甲基吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、二甲基亚砜等，但并不限定于此。这些溶剂可以使用1种或者混合使用2种以上。本发明中，优选的溶剂为可溶解反应所生成的聚酰亚胺树脂(a)的溶剂，作为此类溶剂可以列举Y-丁内酯。以下，更具体地说明聚酰亚胺树脂(a)的制造方法。在氮气等惰性气体氛围下，向溶剂中适当添加所述催化剂、二胺成分、四羧酸二酐、以及根据需要而添加的用以除去反应中生成的水的脱水剂，在加热搅拌下，一边蒸馏除去酰亚胺环形成时生成的水，一边进行反应，由此得到聚酰亚胺树脂(a)溶液。另外，作为脱水剂可以列举甲苯等。反应温度通常优选为120230°C。反应时间受到目标聚酰亚胺聚合度和反应温度的很大影响。通常优选持续反应至得到目标聚酰亚胺聚合度，在根据目标聚合度而设定的条件中，通常优选持续反应至得到代表最高聚合度的最高粘度，通常为120小时。通常，得到的溶液能够直接用于下个反应。此外，也可以在将得到的溶液倒入甲醇及己烷等不良溶剂中分离出生成的聚合物后，通过再沉淀法进行精制去除副产物而得到聚酰亚胺树脂(a)。本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)中，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)，只在其末端具有与聚酰亚胺树脂(a)反应的基团，只要其末端具有羟基、异氰酸酯基或羧基、或者其末端为酸酐，则可以没有限制地使用。能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)的一般性制法可以列举下述(l)、(2)、(3)。(1)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c),与四羧酸二酐(d)进行酯化反应。此时，(c)的摩尔数过量时末端为羟基，(d)的摩尔数过量时末端为酸酐。此外，末端为羟基时，使末端与二羧酸一酐反应，则末端成为羧基。(2)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)、分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、二异氰酸酯化合物(f)反应。此时，(c)+(e)的合计摩尔数超过(f)的摩尔数时，末端为羟基，相反地，(f)的摩尔数超过(c)+(e)的合计摩尔数时，末端为异氰酸酯基。(3)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)，与四羧酸二酐(d)反应后，再与二羧酸一酐反应。作为具有2个环氧基的环氧化合物，可以列举例如对苯二酚二縮水甘油醚、儿茶酚二縮水甘油醚、间苯二酚二缩水甘油醚等苯基二縮水甘油醚；双酚A型环氧树脂、双酚-F型环氧树脂、双酚-S型环氧树脂、2,2-双(4-羟苯基)-1,1,1,3,3，3-六氟丙烷的环氧化合物等双酚型环氧化合物；氢化双酚A型环氧树脂、氢化双酚-F型环氧树脂、氢化双酚-S型环氧树脂、氢化2,2-双(4-羟苯基)1,1，1，3,3,3-六氟丙烷的环氧化合物等氢化双酚型环氧化合物；溴化双酚A型环氧树脂、溴化双酚-F型环氧树脂等卤化双酚型环氧树脂化合物；环己垸二甲醇二縮水甘油醚化合物等脂环式二縮水甘油醚化合物；1,6-己二醇二缩水甘油醚、1,4-丁二醇二縮水甘油醚、二乙二醇二縮水甘油醚等脂肪族二縮水甘油醚化合物；多硫二缩水甘油醚等多硫型二縮水甘油醚化合物；或双酚型环氧树脂等。优选的环氧化合物为可经氢化或卤化的双酚型环氧树脂，更优选为可经氢化或卤化的双酚A型环氧树脂，进一步优选为未经氢化或卤化的双酚型环氧树脂(更优选为双酚A型环氧树脂)。作为此类环氧化合物的市售品，可以列举下述例示商品。另外，在这些商品名中，Epikote、Epomic及Celoxide均为注册商标，只在最初出现时标注上标RTM作为注册商标的标记，以后则省略。作为所述环氧化合物的市售品，可以列举例如EpikoteRTM828、Epikote1001、Epikote1002、Epikote1003、pikote1004(均为JapanEpoxyResins股份有限公司第O、EpomicRTMR-140、EpomicR-301、EpomicR-304(均为三井化学股份有限公司制)、DER-331、DER-332、DER-324(均为DowChemical公司制)、EpiclonRTM840、Epiclon850(均为大日本油墨化学工业股份有限公司制)、UVR-6410(UnionCarbide公司制)、YD-8125(东都化成股份有限公司第lj)等双酚A型环氧树脂；UVR-6490(UnionCarbide股份有限公司制)、YDF-2001、YDF-2004、YDF-8170(均为东都化成股份有限公司制)、Epiclon830、Epiclon835(均为大日本油墨化学工业股份有限公司制)等双酚-F型环氧树脂；HBPA-DGE(丸善石油化学制)、RikaresinHBE-100(新日本理化制)等氢化双酚A型环氧树脂；DER-513、DER-514、DER-542(均为DowChemical公司制)等溴化双酚A型环氧树脂；CeloxideRTM2021(Daicel制)、RikaresinDME-100(新日本理化制)、EX-216(Nagase化成制)等脂环式环氧树脂；ED-503(旭电化制)、RikaresinW-100(新日本理化制)、EX-212、EX-214、EX-850(均为Nagase化成制)等脂肪族二縮水甘油醚化合物；FLEP-50、FLEP-60(均为TorayThiokol制)等多硫型二缩水甘油醚化合物；YX-4000(JapanEpoxyResins制)等双酚型环氧化合物。作为具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物，可以列举例如丙烯酸类、巴豆酸、a-氰桂皮酸、桂皮酸、或者饱和或不饱和二元酸与含有不饱和基的单縮水甘油基化合物的反应物。作为丙烯酸类，可以列举例如(甲基)丙烯酸(指丙烯酸或/和甲基丙烯酸，(甲基)丙烯酸酯等表达也指相同含义)、卩-苯乙烯基丙烯酸、P-糠基(furfuryl)丙烯酸、作为饱和或不饱和二元酸酐与1分子中具有1个羟基的(甲基)丙烯酸酯衍生物的等摩尔反应物的半酯类、作为饱和或不饱和二元酸与单缩水甘油基(甲基)丙烯酸酯衍生物类的等摩尔反应物的半酯类等。从制成感光性树脂组合物时的感度的方面考虑，优选(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸与S-己内酯的反应生成物或桂皮酸，更优选(甲基)丙烯酸。因此，作为具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(C)，优选环氧(甲基)丙烯酸酯，更优选由各自优选的化合物之间相互反应而得到的反应物(C)。更具体而言，更优选的是，作为该单羧酸化合物使用(甲基)丙烯酸，作为该环氧化合物使用双酚型环氧化合物、更优选使用双酚A型环氧化合物而得到的反应物(c)。四羧酸二酐(d)，可以使用聚酰亚胺树脂(a)制造中使用的上述化合物。优选的四羧酸二酐(d)为均苯四酸酐。因此，优选的由上述反应物(c)与四羧酸二酐(d)反应而得到的树脂(b)是环氧(甲基)丙烯酸酯与四羧酸二酐(d)反应而得到的树脂，作为所述环氧化合物更优选使用双酚型环氧化合物，进一步优选使用双酚A型环氧化合物。上述中，作为四羧酸二酐(d)更优选使用均苯四酸酐，而更优选的树脂(b)之一是由环氧(甲基)丙烯酸酯与均苯四酸酐反应而得到的树脂。作为分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)，只要是分子中同时具有羧基与醇性羟基或酚性羟基的二醇化合物则均能使用，优选二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸，更优选二羟甲基丙酸。作为二异氰酸酯化合物(f)，只要分子中具有2个异氰酸酯基则均可使用，此外可以同时使多种二异氰酸酯化合物反应。可以列举例如二异氰酸苯酯、二异氰酸甲苯酯、二甲苯二异氰酸酯、四甲基二甲苯二异氰酸酯、二苯基甲烷二异氰酸酯、二异氰酸萘酯、二异氰酸甲苯酯、六亚甲基二异氰酸酯、二环己基甲垸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、芳硫醚二异氰酸酯、烯丙基氰基二异氰酸酯、N-酰基二异氰酸酯、三甲基六亚甲基二异氰酸酯、1,3-双(异氰酸酯甲基)环己烷或降冰片垸(norbornane)二异氰酸酯等。其中，优选的二异氰酸酯化合物可列举异佛尔酮二异氰酸酯、二苯基甲垸二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯及三甲基六亚甲基二异氰酸酯，更优选的二异氰酸酯化合物之-为异佛尔酮二异氰酸酯。因此，对于优选的由所述反应生成物(c)与分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)及二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b)而言，作为该单羧酸化合物(e)使用二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸、更优选使用二羟甲基丙酸，或者作为二异氰酸酯化合物(f)使用上述优选的二异氰酸酯化合物、特别是异佛尔酮二异氰酸酯，而更优选两者均使用。此外，将它们与优选的所述反应生成物(c)相组合，由此能够得到更优选的树脂(b)。作为这种树脂(b)，例如有使环氧(甲基)丙烯酸酯与二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸(更优选二羟甲基丙酸)及二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b)，该树脂(b)中，作为二异氰酸酯化合物(f)，更优选使用异佛尔酮二异氰酸酯。作为使所述反应生成物(c)与四羧酸二酐(d)反应后，进一步使其与二羧酸一酐反应而得到的树脂(b)，可以列举末端为羧基的树脂(b-4)。该树脂(b-4)能够通过下述反应得到以相对于四羧酸二酐(d)超过等摩尔的比例使用所述反应生成物(c),生成末端为羟基的树脂(b-l),再使该树脂(b-l)与二羧酸一酐反应。作为二羧酸一酐，可以列举例如马来酸酐、琥珀酸酐或衣康酸酐等直链脂肪族二羧酸的一酐、或邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐、甲基内亚甲基四氢邻苯二甲酸酐、甲基四氢邻苯二甲酸酐等邻苯二甲酸类一酐，优选邻苯二甲酸类一酐，更优选四氢邻苯二甲酸酐。因此，作为使二羧酸一酐反应而得到的树脂(b)，优选使用邻苯二甲酸类一酐作为二羧酸一酐而得到、更优选使用四氢邻苯二甲酸酐而得到。此外，与所述其它树脂(b)同样，更优选将优选的所述反应生成物(C)与这些优选的二羧酸一酐相组合。此外，进一步优选与所述优选的四羧酸二酐(d)组合。例如，优选的树脂(b)之一是使用所述环氧(甲基)丙烯酸酯作为所述反应生成物(C)，使用邻苯二甲酸类一酐、更优选使用四氢邻苯二甲酸酐作为二羧酸一酐而得到的树脂，更优选在该组合基础上进一步使用均苯四酸酐作为四羧酸二酐而得到的树脂(b)。此类反应可以在无溶剂条件下、有机溶剂中、或后述交联剂(C)等单独或混合有机溶剂中进行。作为此类有机溶剂，可以列举例如N-甲基吡咯垸酮、二甲基乙酰胺、二甲基甲酰胺等酰胺类；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮类；苯、甲苯、二甲苯、四甲苯等芳香族烃类；乙二醇二甲基醚、乙二醇二乙基醚、二丙二醇单甲基醚、二丙二醇二甲基醚、二丙二醇二乙基醚、三乙二醇二甲基醚、三乙二醇二乙基醚等醇醚类；醋酸乙酯、醋酸丁酯、乙二醇单甲醚乙酸酯(methylcellosolveacetate)、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、乙酸卡必醇酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、戊二酸二烷基酯、琥珀酸二烷基酯、己二酸二烷基酯等酯类；Y-丁内酯等环状酯类；石油醚、石油脑、氢化石油脑、溶剂油等石油类溶剂等。具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱合基的单羧酸化合物的反应能够在无溶剂的状态下进行。该环氧化合物与该单羧酸化合物的优选投料比例为，相对于具有2个环氧基的环氧化合物的环氧基1当量，该单羧酸化合物为0.81.2当量，更优选为0.9U当量，最优选为约1当量。该单羧酸化合物的投料比例偏离0.81.2当量的范围时，反应中可能引起胶化，或者最后得到的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)的热稳定性可能降低。在具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱合基的单羧酸化合物的反应中，优选加入用于抑制热聚合反应的热阻聚剂。热阻聚剂的用量，相对于反应生成物为0.0510重量％、优选为0.15重量%。作为该热阻聚剂，可以列举氢醌、2-甲基氢醌、氢醌单甲基醚、2,6-二叔丁基对甲酚等。此外，为了促进该环氧化合物与该单羧酸化合物的反应，优选使用催化剂。该催化剂的用量，相对于反应生成物为0.110重量％、优选为0.25重量％。该反应的反应温度为60150°C、优选为80130°C，反应时间为360小时、更优选为540小时。作为该反应中能够使用的催化剂，可以列举例如二甲氨基吡啶、三乙胺、苄基二甲胺、三乙基氯化铵、苄基三甲基溴化铰、苄基三甲基碘化铵、三苯基膦、三苯基锑、甲基三苯基锑、2-乙基己酸铬、辛酸铬、2-乙基己酸锌、辛酸锌、辛酸锆、二甲基亚砜、二苯基亚砜等。如前所述的本发明中使用的所述树脂(b)之一，能够由上述反应得到的、具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)，与四羧酸二酐(d)反应而得到，此外，通过使该得到的反应生成物进一步与二羧酸一酐反应，能够得到其它的树脂(b)。这些反应均为酯化反应，反应温度为70150°C、优选为8012(TC，此外，反应时间为124小时、优选为315小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行，但为了促进反应也可以使用催化剂，该催化剂的用量相对于反应原料化合物的总量为10重量％以下。为了得到所述树脂(b)而进行的所述反应物(c)、分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)和二异氰酸酯化合物(f)的反应，通常在所述溶剂中进行，反应温度为3015(TC、优选为40120。C，此外，反应时间为224小时、优选为518小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行，但此时为了促进反应优选使用二月桂酸二丁锡等催化剂。该催化剂的用量，相对于反应物为10重量％以下。另外，此时也可以使用上述的溶剂和热阻聚剂。该反应中，一边适当取样，一边通过样品的红外吸收光谱中2270cm"附近的吸收和异氰酸酯值进行确认。艮卩，优选在此吸收消失或异氰酸酯值消失时终止反应。本发明的聚酰亚胺树脂(A)由所述聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)反应而得到，优选的聚酰亚胺树脂(A)通过将所述优选的聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)、更优选所述优选的树脂(b)组合而得到。.例如，优选由芳香族四羧酸二酐、使用二氨基二苯基化合物(作为交联基，可以列举氧原子、硫原子、-co-、-so2-、-0^73)<:(^3)-或ciC3亚垸基等，优选氧原子)或聚硅氧烷二胺而得到的聚酰亚胺化合物(a)(作为二胺化合物的一例，更优选并用具有酚性羟基的二氨基二苯基化合物而得到的二胺化合物，特别是在聚硅氧烷二胺的情况下，优选并用具有酚性羟基的二氨基二苯基化合物而得到的聚硅氧烷二胺)、与所述树脂(b)(优选使环氧(甲基)丙烯酸酯(所述反应物(c))、(i)四羧酸二酐(d)或(ii)分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b)，或使环氧(甲基)丙烯酸酉旨(所述反应物(c))与(iii)四羧酸二酐(d)反应后、再与二羧酸一酐反应而得到的树脂(b))而得到的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)。其中，更优选例如使用均苯四酸酐作为(i)四羧酸二酐(d)、或使用二羟甲基丙酸或二羟甲基丁酸(更优选为二羟甲基丙酸)作为(ii)分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、或使用异佛尔酮二异氰酸酯作为二异氰酸酯化合物(f)、或使用邻苯二甲酸类一酐作为(iii)二羧酸一酐等，更优选将其中24个组合。此外，本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)中，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)，其乙烯性不饱和基当量优选为3002000g/当量。此外，本发明的聚酰亚胺树脂(A)的固体成分酸值优选为约5mg'KOH/g约200mg'KOH/g。偏离此范围时，显影性、感光性、柔软性及耐热性可能降低。本发明的聚酰亚胺树脂(A)，从反应液分离后，可以再次溶解为溶液而使用，但优选直接使用得到的反应溶液。含有本发明的聚酰亚胺树脂(A)和溶剂的树脂溶液(组合物)，通过混合光聚合引发剂或光产酸剂，能够作为感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物而使用。含有本发明的聚酰亚胺树脂(A)和溶剂的树脂溶液中，该聚酰亚胺树脂的含量没有特别限制，通常相对于该树脂溶液整体为1080重量％、更优选为约〗5%约70%。聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)的反应为酯化时，反应温度为70150°C、优选为8012(TC，此外，反应时间为124小时，优选为315小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行，但为了促进反应也可以使用催化剂。该催化剂的用量，相对于聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)的总量为10重量％以下。聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)的反应为酰亚胺化时，反应温度为100180°C、优选为120150°C，此外，反应时间为124小时，优选为315小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行。聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)的反应为通过形成酰胺酸而聚合时，反应温度为30100°C、优选为4080。C，此外，反应时间为l24小时，优选为315小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行。聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)的反应为通过形成脲键而聚合时，反应温度为70150°C、优选为8012(TC，此外，反应时间为124小时，优选为315小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行，但为了促进反应也可以使用亚磷酸三苯酯等催化剂。该催化剂的用量，相对于聚酰亚胺树脂(a)和所述树脂(b)的总量为10重量％以下。聚酰亚胺树脂(a)与所述树脂(b)的反应为通过形成酰胺键而聚合时，反应温度为70150'C、优选为S0120'C，此外，反应时间为124小时，优选为315小时。反应基本上能够在无催化剂存在下进行，但为了促进反应也可以使用催化剂。该催化剂的用量，相对于聚酰亚胺树脂(a)和所述树脂(b)的总量为10重量％以下。本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)的乙烯性不饱和基当量，在其作为负型使用时优选为3002000g/当量，更优选为3501500g/当量。该当量为300g/当量以下时，交联密度过高而不具有挠性，最坏的情况下，有时在形成固化物时产生裂纹而从基材剥落，相反，该当量为2000g/当量以上时，感光度过低因而不优选。此外，在作为正型使用时优选为1000g/当量以上。上限没有限定，通常为5000g/当量以下，更优选为4000g/当量以下。优选以使本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)的固体成分酸值达到5200mg'KOH/g的方式投料。固体成分酸值小于5mg'K0H/g时，对碱水溶液的溶解性不充分，图案形成时可能留有残渣，最坏的情况下可能无法形成图案。此外，固体成分酸值超过200mg《OH/g时，对碱水溶液的溶解性过高，有图案剥落等可能，因而不优选。本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)的分子量，以聚苯乙烯换算的重均分子量计，优选为1万40万。分子量小于l万时，图案形成后的涂膜物性、特别是挠性、耐热性、耐镀敷性等变差。此外，分子量超过40万时，对碱水溶液的溶解性不充分，图案成形时可能留有残渣，最差的情况下可能无法形成图案。更优选的分子量，以聚苯乙烯换算的重均分子量计，为2万10万，进一步优选为2万5千8万。这样得到的本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)，在使用溶剂的情况下，通过用适当的方法除去溶剂，能够将其分离出来，在作为感光性树脂组合物使用时，往往不除去溶剂也能使用。本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)通常可溶于碱水溶液，也可溶于上述溶剂，在用于覆盖膜、阻焊剂、阻镀剂等的情况下，也可以使用溶剂来显影。本发明的感光性树脂组合物，在作为负型使用时，其特征在于含有碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光聚合引发剂(B)、作为任意成分的交联剂(C)、以及作为任意成分的固化剂(D)。作为本发明的感光性树脂组合物中使用的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)的含有比例，在将感光性树脂组合物的固体成分作为100重量％时，通常为1570重量％(以下只要无特别说明即表示重量％),优选为2060%。另外，本发明的感光性树脂组合物中的固体成分含量，相对于感光性树脂组合物整体为约20%约80%，优选为约30%约75%，余量为溶剂。作为本发明的感光性树脂组合物中使用的光聚合引发剂(B)的具体例，可以列举例如安息香(benzoin)、安息香甲醚、安息香乙醚、安息香异丙醚、安息香异丁醚等安息香类；苯乙酮(acetophenone)、2,2-二乙氧基-2-苯基苯乙酮、l，l-二氯苯乙酮、2-羟基-2-甲基-苯丙烷-l-酮、二乙氧基苯乙酮、1-羟基环己基苯基甲酮、2-甲基-1-[4-(甲硫基)苯基]-2-吗啉基丙烷-l-酮等苯乙酮类；2-乙基蒽醌、2-叔丁基蒽醌、2-氯蒽醌、2-戊基蒽醌等蒽醌类；2，4-二乙基硫杂蒽酮、2-异丙基硫杂蒽酮；2-氯硫杂蒽酮等硫杂蒽酮类；苯乙酮二甲基縮酮、苄基二甲基缩酮等缩酮类；二苯甲酮、4-苯甲酰基-4，-甲基二苯硫醚、4,4'-二甲氨基二苯甲酮等二苯甲酮类；2，4,6-三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦、双(2,4，6-三甲基苯甲酰基)-苯基氧化膦等氧化膦类。这些光聚合引发剂的添加比例，在将感光性树脂组合物的固体成分作为100%时，通常为130%'优选为225。/。。更优选为约2%约15%。这些光聚合引发剂可以单独使用或使用2种以上的混合物，还可以进一步与三乙醇胺、甲基二乙醇胺等叔胺、N，N-二甲氨基苯甲酸乙酯、N,N-二甲氨基苯甲酸异戊酯等苯甲酸衍生物等促进剂等组合使用。此类促进剂的添加量，相对于光聚合引发剂(B)，优选为100%以下的添加量。作为本发明的感光性树脂组合物中使用的交联剂(C)的具体例，可以列举例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸卡必醇酯、丙烯酰基吗啉、作为含羟基(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、1,4-丁二醇单(甲基)丙烯酸酯等)与多元羧酸化合物的酸酐(例如琥珀酸酐、马来酸酐、邻苯二甲酸酐、四氢邻苯二甲酸酐、六氢邻苯二甲酸酐等)的反应物的半酯、聚乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙垸三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷聚乙氧基三(甲基)丙烯酸酯、甘油聚丙氧基三(甲基)丙烯酸酯、羟基特戊酸新戊二醇酯的s-己内酯加成物的二(甲基)丙烯酸酯(例如日本化药股份公司制造的KAYARADRTMHX-220、HX-620等)、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇与￡-己内酯的反应物的聚(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇聚(甲基)丙烯酸酯、作为单或聚缩水甘油化合物(例如丁基缩水甘油醚、苯基縮水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二縮水甘油醚、六氢邻苯二甲酸二缩水甘油酯、甘油聚縮水甘油醚、甘油聚乙氧基縮水甘油醚、三羟甲基丙烷聚縮水甘油醚、三羟甲基丙烷聚乙氧基聚縮水甘油醚等)与(甲基)丙烯酸的反应物的环氧(甲基)丙烯酸酯等。这些交联剂的添加比例，在将感光性树脂组合物的固体成分作为100%时，通常为040%、优选为240%、更优选为530%。根据情况，优选为约0%约10%。本发明的感光性树脂组合物中使用的作为任意成分的固化剂(D)，可以列举例如环氧化合物、隨嗪(oxazine)化合物等。通常优选多官能性环氧树脂。固化剂(D)与光固化后的树脂涂膜上残留的羧基在加热下反应，可用于制造具有更强耐药品性的固化涂膜。作为固化剂(D)中使用的环氧化合物的具体例，可以列举例如酚醛型环氧树脂、甲酚酚醛型环氧树脂、三羟苯基甲垸型环氧树脂、二环戊二烯酚型环氧树脂、双酚A型环氧树脂、双酚-F型环氧树脂、双酚型环氧树脂、双酚A酚醛型环氧树脂、含萘骨架环氧树脂、杂环环氧树脂、乙二醛型环氧树脂等。其中，更优选双酚型环氧树脂。作为酚醛型环氧树脂，可以列举例如EpiclonN-770(大日本油墨化学工业股份有限公司制)、D.E.N438(DowChemical公司制)、Epikote154(JapanEpoxyResins股份有限公司制)、RE-306(日本化药股份有限公司制)等。作为甲酚酚醛型环氧树脂，可以列举例如Epiclon-695(大「3本油墨化学工业股份有限公司制)、EOCN-102S、EOCN-103S、EOCN-104S(日本化药股份有限公司制)、UVR-6650(UnionCarbide股份有限公司制)、ESCN-195(住友化学工业股份有限公司制)等。作为三羟苯基甲烷型环氧树脂，可以列举例如EPPN-503、EPPN-502H、EPPN-501H(日本化药股份有限公司制)、TACTIX-742(DowChemical股份有限公司制)、EpikoteE1032H60(JapanEpoxyResins股份有限公司制)等。作为二环戊二烯酚型环氧树脂，可以列举例如EpiclonEXA-7200(大日本油墨化学工业股份有限公司制)、TACTIX-556(DowChemical股份有限公司制)等。作为双酚型环氧树脂，可以列举例如EpikoteS28、Epikote1001(JapanEpoxyResins股份有限公司制)、UVR-6410(UnionCarbide股份有限公司制)、D.E.R-331(DowChemical公司制)、YD-S125(东都化成股份有限公司制)等双酚A型环氧树脂、UVR-64卯(UnionCarbide股份有限公司制)、YDF-8170(东都化成股份有限公司制)、LCE-21(日本化药股份有限公司制)等双酚-F型环氧树脂等。作为双酚型环氧树脂，可以列举例如NC-3000、NC-3000H(日本化药股份有限公司制)等双酚型环氧树脂、YX-4000(JapanEpoxyResins股份有限公司制)双二甲苯酚(bixylenol)型环氧树脂、YL-6121(JapanEpoxyResins股份有限公司制)等。作为双酚A酚醛型环氧树脂，可"以列举例如EpiclonN-880(大日本油墨化学工业股份有限公司制)、EpikoteE157S75(JapanEpoxyResins股份有限公司制)等。作为含萘骨架的环氧树脂，可以列举例如NC-7000(日本化药股份有限公司制)、EXA-4750(大日本油墨化学工业股份有限公司制)等。作为脂环式环氧树脂，可以列举例如EHPE-3150(Ddcel化学工业股份有限公司制)等。作为杂环环氧树脂，可以列举例如TEPIC(日产化学工业股份有限公司制)等。作为固化剂(D)中使用的隨嗪化合物的具体例，可以列举例如B-m型苯并嗯嗪、P-a型苯并瞎、嗪、B-a型苯并曙、嗪(均为四国化成工业股份有限公司制)。作为固化剂(D)中使用的乙二醛型环氧树脂的具体例，可以列举例如GTR-1800(日本化药股份有限公司制)。对固化剂(D)的添加比例而言，固化剂的环氧当量优选为由本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)的固体成分酸值和使用量所算出的羧基当量的200%以下的量。如果其量超过200%,则本发明的感光性树脂组合物的显影性可能显著降低，因而不优选。以感光性树脂组合物的固体成分作为100%时，通常为约0%约50。/。、优选为约0%约40%。为了提高组合物的各种性能，还可以进一步根据需要添加各种添加剂，例如滑石、硫酸钡、碳酸钙、碳酸镁、钛酸钡、氢氧化铝、氧化铝、二氧化硅、粘土等填充剂；气相二氧化硅(Aerosil)等触变性赋予剂；酞菁蓝、酞菁绿、二氧化钛等着色剂；聚硅氧烷、氟类流平剂或消泡剂；氢醌、氢醌单甲醚等阻聚剂等。另外，所述固化剂(D)可预先与所述树脂组合物混合，也可以在涂布至印刷线路板前混合来使用。SP，优选调配成(A)成分为主体、其中混入环氧固化促进剂等而成的主剂溶液，与固化剂(D)为主体的固化剂溶液的二液型，使用时将它们混合来使用。本发明的感光性树脂组合物，在作为正型使用时，其特征在于含有碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光产酸剂(E)。作为光产酸剂(E)，可以列举例如1,2-苯醌二叠氮基-4-磺酸酯、1，2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酸酯、1,2-萘醌-2-叠氮基-4-磺酸酯、1,2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酸酯-邻甲酚酯、1，2-萘醌-2-二叠氮基-5-磺酸酯-对甲酚酯等。作为酯化成分，可以列举例如2，4-二羟基二苯甲酮、2，3，4-三羟基二苯甲酮、2，3,4,4，-四羟基二苯甲酮、2,2，3,4,4，-五羟基二苯甲酮、苯酚、1，3-二羟基苯、1,3,5-三羟基苯、双酚A、双酚F、双酚S、酚醛树脂、没食子酸甲酯、没食子酸乙酯、没食子酸苯酯等。光产酸剂(E)的添加量，相对于碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)为约5°/。约40%，优选为约7%约30%。本发明的感光性树脂组合物也可以作为干膜阻剂(dryfilmresist)来使用，其具有支撑膜和保护膜呈三明治状夹住树脂组合物的结构。本发明的感光性树脂组合物(液状或膜状)，作为电子部件的层间绝缘材料、连接光学组件的光波导或印刷线路基板中使用的阻焊膜、覆盖膜等阻剂材料有用，除此之外，也能用作滤光片、印刷油墨、取向膜、密封剂、涂料、涂剂、胶粘剂等。本发明中所述的活性能量线，可以列举紫外线、可见光、红外线、电子束、放射线等。使本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)固化吋，如果考虑使用用途，则最优选使用紫外线或电子束。本发明的固化物可利用紫外线等能量线照射固化的常用方法进行固化。例如照射紫外线的情况下，使用低压水银灯、高压水银灯、超高压水银灯、氙灯、紫外线激光器(准分子激光等)等紫外线发生装置即可。本发明的树脂组合物的固化物可用于例如阻剂膜、积层工艺用层间绝缘材料之类的电器、电子部件。作为其具体例，可以列举例如计算机、家电制品、移动设备等。该固化物层的膜厚为约0.5pm约160|am，优选为约lnm约100(im。本发明的印刷线路板，可由例如如下操作而得到。即，使用液状树脂组合物的情况下，在印刷线路用基板上，通过网版印刷法、喷涂法、辊涂法、静电涂布法、帘涂法等方法以5160pni的膜厚涂布本发明的组合物，在通常为50110°C、优选为6010(TC的温度下干燥，由此能够形成涂膜。然后，透过形成了负片(negativefilm)或正片(positivefilm)等曝光图案的光掩模(photomask)，直接或间接向涂膜上以通常约10mJ/cn^约2000mJ/cn^的强度照射紫外线等高能量线，并使用后述显影液，通过例如喷雾、摇动浸渍、磨刷(brushing)、刷洗(scrubbing)等方法而显影。然后，根据需要进一步照射紫外线，并在通常为10025(TC、优选为14018(TC的温度下进行加热处理，由此得到具有镀金性优良且满足耐热性、耐溶剂性、耐酸性、粘着性、挠性等各种特性的永久保护膜的印刷线路板。作为上述显影中使用的碱水溶液，可以使用氢氧化钾、氢氧化钠、碳酸钠、碳酸钾、碳酸氢钠、碳酸氢钾、磷酸钠、磷酸钾等无机碱水溶液或四甲基氢氧化铵、四乙基氢氧化铵、四丁基氢氧化铵、单乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺等有机碱水溶液。对于作为负型使用时酸值为70以上且重均分子量为4万以下、或作为正型使用时酸值为10以上且重均分子量为5万以下的本发明的聚酰亚胺树脂(A)，使用i。/。的碳酸钠、1°/。的氢氧化钠、1。/。的四甲基氢氧化铵等稀碱即可显影。实施例以下，通过实施例进一步具体说明本发明，但本发明不限于下述实施例。合成例1合成聚酰亚胺树脂(a-l)对带有搅拌装置、回流管、聚水器(watertrap)及温度计的3L烧瓶中进行氮气吹扫后，加入作为溶剂的y-丁内酯1052.3g、PMDA(均苯四酸酐、Degussa公司制、分子量218.1)S7.3g、ODPA(3,3'4，4'-二苯醚四羧酸二酐、MANAC公司制、分子量310.2)279.2g、3，4'-二氨基二苯基醚(三井化学股份有限公司制、分子量200.2)200.2g，作为催化剂的y-戊内酯13.0g、吡啶20.6g、甲苯20g，在180。C反应8小时，一边除去反应生成的水、脱水剂甲苯及催化剂，一边进行搅拌，得到含有35%聚酰亚胺树脂的树脂溶液(将此溶液作为(a-l))。重均分子量为17700。合成例2合成聚酰亚胺树脂(a-2)对带有搅拌装置、回流管、聚水器及温度计的5L烧瓶中进行氮气吹扫后，加入作为溶剂的Y-丁内酯1741.4g、DSDA(3，3，4,4，-二苯砜四羧酸二酐、新日本理化股份有限公司制、分子量358.28)358.3g、BY16-853U(聚硅氧烷二胺、TorayDowCorning股份有限公司制、分子量926)370.4g、ADPE(3,3，-二氨基-4,4'-二羟基二苯醚、日本化药股份有限公司制、分子量232.24)209.0g，作为催化剂的Y-戊内酯10.0g、吡啶15.8g、甲苯20g，在180。C反应8小时，一边除去生成的水、脱水剂甲苯及催化剂，一边进行搅拌，得到含有35。/。聚酰亚胺树脂的树脂溶液(将此溶液作为(a-2))。重均分子量为23200。合成例3合成能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b-la)(酯化)在带有搅拌装置、回流管及温度计的5L烧瓶中，加入作为双酚A型环氧化合物的RE310S(2官能双酚A型环氧树脂、日本化药股份有限公司制、环氧当量184g/当量)1104.0g、丙烯酸(日本催化剂股份有限公司制、分子量72.06)432.3g,作为热阻聚剂的2，6-二叔丁基对甲["份4.62g及作为反应催化剂的三苯基膦4.62g，在98'C的温度下反应至反应液的酸值达到0.5mg，KOH/g以下，得到环氧羧酸酯化合物(理论分子量512.1)。接着向此反应液中加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯845.4g、PMDA(均苯四酸酐、Degussa公司制、分子量218.1)436.2g，在98。C反应10小时，得到含有70%能量线固化型碱水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将此溶液作为(b-la)(末端羟基))。测定其酸值为114mg《OH/g(固体成分酸值)。合成例4合成能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b-2)(酯化)在带有搅拌装置、回流管及温度计的5L烧瓶中，加入作为双酚A型环氧化合物的RE310S(2官能双酚A型环氧树脂、日本化药股份有限公司制、环氧当量184g/当量)736.0g、丙烯酸(日本催化剂股份有限公司制、分子量72.06)288，24g，作为热阻聚剂的2，6-二叔丁基对甲酚3.07g及作为反应催化剂的三苯基膦3.07g,在98。C的温度下反应至反应液的酸值达到0.5mg《OH/g以下，得到环氧羧酸酯化合物(理论分子量512.1)。接着向此反应液中加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯719.4g、PMDA(均苯四酸酐、Degussa公司制、分子量218.1)654.3g，使其在98C反应10小时，得到含有70%能量线固化型碱水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将此溶液作为(b-2)(酸酐))。测定其酸值为134mg，KOH/g(固体成分酸值)。合成例5合成能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b-4)(酯化)在带有搅拌装置、回流管及温度计的5L烧瓶中，加入作为双酚A型环氧化合物的RE310S(2官能双酚A型环氧树脂、日本化药股份有限公司制、环氧当量184g/当量)736.0g、丙烯酸(日本催化剂股份有限公司制、分子量72.06)288.24g，作为热阻聚剂的2,6-二叔丁基对甲酚3.07g及作为反应催化剂的三苯基膦3.07g,在9S'C的温度下反应至反应液的酸值达到0.5mg《OH/g以下，得到环氧羧酸酯化合物(理论分子量512.1)。接着向此反应液中加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯662.9g、PMDA(均苯四酸酐、Degussa公司制、分子量218.1)218.lg，使其在98匸反应10小时。再加入THPA(四氢邻苯二甲酸酐、新日本理化股份有限公司制、分子量152.2)304.3g，使其在98°〇反应5小时，得到含有70%能量线固化型碱水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将此溶液作为(b-4)(末端羧基))。测定其酸值为145mg'KOH/g(固体成分酸值)。合成例6合成能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b-lb)(聚氨酯化)在带有搅拌装置、回流管及温度计的5L烧瓶中，加入作为双酚A型环氧化合物的RE310S(2官能双酚A型环氧树脂、日本化药股份有限公司制、环氧当量184g/当量)368.0g、丙烯酸(日本催化剂股份有限公司制、分子量72.06)144.1g，作为热阻聚剂的2,6-二叔丁基对甲酚1.54g及作为反应催化剂的三苯基膦1.54g，在98。C的温度下反应至反应液的酸值达到0.5mg.KOH/g以下，得到环氧羧酸酯化合物(理论分子量512.1)。接着向此反应液中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯601.3g及二羟甲基丙酸(Tri-Met公司制、分子量134.16)335.3g，并使液温上升至45°C。以使反应温度不超过65'C的方式向此溶液中缓慢滴加异佛尔,二异氰酸酯(Degussa-Huels制、分子量222.28)555.7g。滴加结束后，使温度上升至S(TC,反应8小时，直至由红外吸收光谱测定法测得的2250cm"附近的吸收消失，进一步在98。C的温度下反应2小时，得到含有70%能量线固化型碱水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将此溶液作为(b-lb)(末端羟基))。测定其酸值为100mg'KOH/g(固体成分酸值)。合成例7合成能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b-3)(聚氨酯化)在带有搅拌装置、回流管及温度计的5L烧瓶中，加入作为双酚A型环氧化合物的RE310S(2官能双酚A型环氧树脂、日本化药股份有限公司制、环氧当量184g/当量)368.0g、丙烯酸(日本催化剂股份有限公司制、分子量72.06)144.1g，作为热阻聚剂的2,6-二叔丁基对甲酚1.54g及作为反应催化剂的三苯基膦1.54g，在98。C的温度下反应至反应液的酸值达到0.5mg《OH/g以下，得到环氧羧酸酯化合物(理论分子量512.1)。接着向此反应液中加入作为反应用溶剂的y-丁内酯562.8g、二羟甲基丙酸(Tri-Met公司制、分子量134.16)134.1g，并使液温上升至45'C。以使反应温度不超过65。C的方式向此溶液中缓慢滴加异佛尔酮二异氰酸酯(Degussa-Huds制、分子量222.28)666.8g。滴加结束后，使温度上升至80°C，反应8小时，直至由红外吸收光谱测定法测得的2250cm"附近的吸收不再减少，进一步在98。C的温度下反应2小时，得到含有70%能量线固化型碱水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将此溶液作为(b-3)(末端异氰酸酯基))。测定其酸值为43mg'KOH/g(固体成分酸值)。实施例1合成感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A-1)(酯化)在带有搅拌装置、回流管、温度计的1L烧瓶中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯48.6g、合成例1得到的(a-l)77.7g、合成例3得到的(b-la)281.8g，在98'C反应8小时，得到含有55%感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的树脂溶液(理论丙烯酸当量374)(将此溶液作为(A-l))。测定其酸值为102mg.KOH/g(固体成分酸值)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为29000。实施例2合成感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A-2)(酯化)在带有搅拌装置、回流管、温度计的1L烧瓶中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯18.3g、合成例1得到的(a-l)100.1g、合成例6得到的(b-lb)200.4g，在98。C反应8小时，得到含有55%感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的树脂溶液(理论丙烯酸当量43S)(将此溶液作为(A-2))。测定其酸值为83mg.KOH/g(固体成分酸值)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为34000。实施例3合成感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A-3)(酰胺化)在带有搅拌装置、回流管、温度计的1L烧瓶中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯6.6g、合成例2得到的(a-2)161.7g、合成例4得到的(b-2)239.8g，在45"C反应8小时，得到含有55%感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的树脂溶液(理论丙烯酸当量1122)(将此溶液作为(A-3))。测定其酸值为151mg.KOH/g(固体成分酸值)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为29000。实施例4合成感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A-4)(酰亚胺化)在带有搅拌装置、回流管、温度计的3L烧瓶中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯187.6g、合成例1得到的(a-l)1228.0g、合成例7得到的(b-3)187.6g，在12(TC反应8小时，得到含有35%感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的树脂溶液(理论丙烯酸当量1403)(将此溶液作为(A-4))。测定其酸值为12mg.K0H/g(固体成分酸值)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为39000。实施例5合成感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A-5)(酰胺化)在带有搅拌装置、回流管、温度计的3L烧瓶中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯221.0g、合成例2得到的(a-2)1161.2g、合成例5得到的(b-4)221.0g，在12(TC反应8小时，得到含有35%感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的树脂溶液(理论丙烯酸当量2806)(将此溶液作为(A-5))。测定其酸值为20mg.KOH/g(固体成分酸值)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为42000。实施例6合成感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A-6)(脲化)在带有搅拌装置、回流管、温度计的3L烧瓶中，加入作为反应用溶剂的Y-丁内酯187.6g、合成例2得到的(a-2)426.4g、合成例7得到的(b-3)187.6g，在90'C反应7小时，得到含有35%感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂的树脂溶液(理论丙烯酸当量1403)(将此溶液作为(A-6))。测定其酸值为22mg.KOH/g(固体成分酸值)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为40000。比较例1在带有搅拌装置、回流管的3L烧瓶中，加入作为分子中具有2个以上环氧基的环氧化合物的EOCN-103S(多官能甲酚酚醛型树脂、日本化药股份有限公司制、环氧当量215.0g/当量)860.0g、作为分子中具有乙烯性不饱合基的单羧酸化合物的丙烯酸(分子量72.06)288.3g、作为反应用溶剂的乙酸卡必醇酯492.1g、作为热阻聚剂的2，6-二叔丁基对甲酚4.921g及作为反应催化剂的三苯基膦4.921g，在98°C的温度下反应至反应液的酸值达到0.5mg《OH/g以下，得到环氧羧酸酯化合物。接着向此反应液中加入作为反应用溶剂的乙酸卡必醇酯169.8g、作为多元酸酐的四氢邻苯二甲酸酐201.6g，在95'C反应4小时，得到含有67。/。碱水溶液可溶性树脂的树脂溶液(将此溶液作为(R-l))。测定其酸值为69.4mg'KOH/g(固体成分酸值103.6mg'KOH/g)。此外，聚苯乙烯换算的重均分子量为9000。实施例7、8、9及比较例2将所述实施例1、实施例2、实施例3及比较例1得到的(A-l)、(A-2)、(A-3)及(R-1)以表1所示的调配比例混合，并用三辊研磨机捏合，得到本发明的感光性树脂组合物。将此组合物用网版印刷法涂布至印刷线路基板及酰亚胺膜上，使干燥膜厚为1525)im,并将该涂膜用8(TC的热风干燥机干燥30分钟。接着，使用紫外线曝光装置(株式会社ORC制作所、HMW-680GW型)透过绘出电路图案的光掩模照射紫外线。然后，用1%的碳酸钠水溶液进行喷雾显影，并除去紫外线未照射部分的树脂。水洗干燥后，用150'C的热风干燥机将印刷线路基板加热60分钟。对于得到的固化物，进行后述的显影性、分辨率、感光度、基板翘曲、挠性、粘着性、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性、耐PCT(PressureCookerTest，压力锅试验)性、耐热冲击性的试验。其结果如表2所示。另外，试验方法及评价方法如下所述。(粘性)(tackness)用脱脂棉在基板上涂布的干燥后的膜上用力擦拭，来评价膜的粘性。〇....脱脂棉不粘附。X....脱脂棉的棉絮粘附在膜上。(显影性)使用下述评价基准。〇....显影时，油墨完全除去后能够显影。X....显影时，存在未显影的部分。(分辨率)将50pm的负型图案紧贴在干燥后的涂膜上，用总计光能量为500mJ/cm2的紫外线照射曝光。接着用1%的碳酸钠水溶液以2.0kg/cr^的喷雾压力显影40秒，在显微镜下观察转印图案。用下述基准进行评价。〇....图案边缘呈直线状。X....图案剥落或图案边缘呈锯齿状。(感光度)将21格阶段式曝光表(steptablet)(Kodak股份有限公司制)紧贴在干燥后的涂膜上，用总计光能量为500mJ/cm2的紫外线曝光照射。接着用P/。的碳酸钠水溶液以2.0kg/cn^的喷雾压力显影40秒，确认残留的未显影的涂膜的格数。(基板翘曲)在基板上使用聚酰亚胺薄膜，用下述基准进行评价。〇....未观察到薄膜翘曲。△....极少数薄膜翘曲。X....观察到薄膜翘曲。(挠性)将薄膜上的固化膜弯曲180度进行观察。用下述基准进行评价。〇....未观察到膜面破裂。X....膜面破裂。(粘着性)根据JISK5400标准，在试验片上制作100个lmm的棋盘格，并用透明胶带进行剥离(peeling)试验。观察棋盘格的剥落状态，用下述基准进行评价。〇....棋盘格无剥落。X....棋盘格剥落。(耐溶剂性)将试验片在室温下于异丙醇中浸泡30分钟。确认外观有无异常后，用透明胶带进行剥离试验，并用下述基准进行评价。〇....涂膜外观无异常，且无鼓起或剥落。X....涂膜上有鼓起或剥落。(耐酸性)将试验片在室温下于10%盐酸水溶液中浸泡30分钟。确认外观有无异常后，用透明胶带进行剥离试验，并用下述基准进行评价。〇....涂膜外观无异常，且无鼓起或剥落。X....涂膜上有鼓起或剥落。(耐热性)在试验片上涂布松香类^，'7夕^(Plax)，并在26(TC的焊锡炉中浸泡30秒钟。以此作为l个循环，重复3个循环。自然冷却至室温后，用透明胶带进行剥离试验，并用下述基准进行评价。〇....涂膜外观无异常，且无鼓起或剥落。X....涂膜上有鼓起或剥落。(耐镀金性)将试验基板在3(TC的酸性脱脂液(日本MacDermid制、MetexL-5B的20vol。/。水溶液)中浸泡3分钟后水洗，然后，在室温下于14.4wt。/。过硫酸铵水溶液中浸泡3分钟后水洗，进一步在室温下将试验基板于10vol。/。硫酸水溶液中浸泡1分钟后水洗。接着，将该基板在30。C的催化剂液(Meltex制、Metalplateactivator350的10vol。/。水溶液)中浸泡7分钟后水洗，再在85。C的镍镀液(Meltex制、MelplateNi-865M的20voP/。水溶液、pH4.6)中浸泡20分钟进行镀镍，然后，在室温下于10vol。/。硫酸水溶液中浸泡1分钟后水洗。接着，将试验基板在95'C的金镀液(Meltex制、15volo/o才々口"夕卜a"》up与3vol。/o氰化金钾的水溶液、pH6)中浸泡10分钟进行无电解镀金后水洗，进一步在60°C的温水中浸泡3分钟后水洗并干燥。将透明胶带粘附至得到的无电解镀金评价基板上，观察剥落时的状态。〇完全无异常。X:可观察到些许剥落。(耐PCT性)将试验基板在121°C、2个大气压的水中放置％小时后，确认外观有无异常，然后用透明胶带进行剥离试验，并用下述基准进行评价(PCT:PressCookerTest)。〇....涂膜外观无异常，且无鼓起或剥落。X....涂膜上有鼓起或剥落。(耐热冲击性)赋予试验片以-55。C/30分、125°C/30分为1个循环的热历史，经过1000个循环后，用显微镜观察试验片，并用下述基准进行评价。〇....涂膜未产生裂纹。X....涂膜产生裂纹。[表l]<table>tableseeoriginaldocumentpage40</column></row><table>注*1日本化药制S-己内酯改性二季戊四醇六丙烯酸酯等*2Vantico制2-甲基-(4-(甲硫基)苯基)-2-吗啉基-l-丙烷*3日本化药制2,4-二乙基硫杂蒽酮*4日本化药制苯甲酸4-二甲氨基乙酯*5日本化药制2官能双酚型环氧树脂*6BYKChemi制:触变剂、流平剂*7信越化学制消泡剂[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage41</column></row><table>(实施例10、11、12及比较例3)将所述实施例4、实施例5、实施例6及合成例1得到的(A-4)、(A-5)、(A-6)及(a-l)以表3所示的调配比例混合，并用三辊研磨机捏合，得到本发明的感光性树脂组合物。将此组合物用网版印ffiU法涂布至印坏'j基板及酰亚胺膜上，使干燥膜厚为1525pm，并用8(TC的热风干燥机干燥30分钟。接着，使用紫外线曝光装置(株式会社ORC制作所、HMW-680GW型)透过绘出电路图案的光掩模照射紫外线。然后，用1%的碳酸钠水溶液进行喷雾显影，除去紫外线未照射部分的树脂。水洗千燥后，用15(TC的热风干燥机将印刷基板加热60分钟。对得到的固化物，进行后述的显影性、分辨率、基板翘曲、挠性、粘着性、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性、耐PCT性、耐热冲击性的试验。其结果如表4所示。另外，试验方法及评价方法如前所述。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>注*8东洋合成股份有限公司制1，2-萘醌(2)二叠氮基-5-磺酰氯<table>tableseeoriginaldocumentpage42</column></row><table>由上述结果可知，本发明的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物，其粘性、显影性、分辨率、焊锡耐热性、耐药品性、耐镀金性、挠性、粘着性、耐PCT性、耐热冲击性等均优良，此外，其固化物表面不产生裂纹，即使在使用薄膜化基板的情况下，也很少引起基板翘曲。本发明的碱可溶性聚酰亚胺树脂(A)及使用该树脂的感光性树脂组合物及其固化物，通过紫外线曝光固化而形成涂膜时的感光度优良，并且得到的固化物充分满足挠性、粘着性、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性等，因而特别适合作为印刷线路板用感光性树脂组合物。权利要求1.一种感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其通过使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到。2.如权利要求1所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其中，聚酰亚胺树脂(a)由四羧酸二酐与二胺化合物在作为催化剂的内酯及碱的存在下进行反应而得到。3.如权利要求1或2所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其特征在于，聚酰亚胺树脂(a)具有酚性羟基。4.如权利要求13中任一项所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其特征在于，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)末端具有羟基、异氰酸酯基或羧基，或者为酸酐。5.如权利要求1~4中任一项所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其中，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)、以下称为树脂(b)为下述(l)、(2)或(3)中的任意一种(1)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(C)，与四羧酸二酐(d)反应而得到的树脂(b);(2)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)、分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b);(3)使具有2个环氧基的环氧化合物与具有乙烯性不饱和基的单羧酸化合物的反应物(c)，与四羧酸二酐(d)反应后，再与二羧酸一酐反应而得到的树脂(b)。6.如权利要求15中任一项所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其聚苯乙烯换算的重均分子量为l万40万。7.—种负型感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于，含有权利要求16中任一项所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光聚合引发剂(B)、作为任意成分的交联剂(C)、以及作为任意成分的固化剂(D)。8.—种正型感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物，其特征在于，含有权利要求16中任一项所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)、光产酸剂(E)。9.权利要求7或8所述的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂组合物的固化物。10.—种基材，其具有权利要求9所述的固化物的层。11.一种聚酰亚胺树脂溶液，其含有使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到的感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)和溶剂。12.如权利要求11所述的聚酰亚胺树脂溶液，其中，能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)为:(i)使环氧(甲基)丙烯酸酯与四羧酸二酐(d)反应而得到的树脂(b);(ii)使环氧(甲基)丙烯酸酯与分子中具有2个羟基的单羧酸化合物(e)、二异氰酸酯化合物(f)反应而得到的树脂(b);或(iii)使环氧(甲基)丙烯酸酯与四羧酸二酐(d)反应后，再与二羧酸一酐反应而得到的树脂(b)。全文摘要本发明涉及一种感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)，其通过使四羧酸二酐与二胺化合物反应得到的聚酰亚胺树脂(a)与能量线固化型碱水溶液可溶性树脂(b)反应而得到，通过将该感光性碱水溶液可溶性聚酰亚胺树脂(A)与光聚合引发剂等混合，能够形成感光度优良的感光性树脂组合物，其固化产物的挠性、低翘曲性、粘着性、耐溶剂性、耐酸性、耐热性、耐镀金性等均优良。文档编号C08G81/00GK101466777SQ200780021470公开日2009年6月24日申请日期2007年7月9日优先权日2006年7月11日发明者内田诚,田中龙太朗申请人:日本化药株式会社