生产和纯化2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮单体和源于其的聚碳酸酯的方法

文档序号:3640709阅读:305来源:国知局

专利名称::生产和纯化2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮单体和源于其的聚碳酸酯的方法第l/23页生产和纯化2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[C]吡咯酮单体和源于其的聚碳酸酯的方法
背景技术
:酚酞衍生物已经被用作芳族二羟基化合物单体来制备聚碳酸酯树脂以及聚芳基化合物(polyarylate)树脂。具有高透明度和低雾度值的透明级聚碳酸酯在制备各种有用的制品方面是商业上理想的。着色对于许多商业应用都是不期望的。通常,高纯度单体用作制备透明级聚碳酸酯的起始物质。单体中的杂质会导致具有不期望的性质如变色或雾度的聚合物。制备和分离酚酞衍生物的目前的有效方法是冗长和资源密集的。因此,仍然需要更有效的制备和分离以下物质的方法酚酞衍生物尤其是在制备用于透明应用的聚合物中有用的那些。
发明内容本申请公开了一种方法,其包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt。/。的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理猝灭的反应混合物,得到第一溶液;过滤第一溶液;将每摩尔第一固体0.5至2.5mol的碱添加到过滤的第一溶液中,得到第二溶液;用固体吸附剂处理第二溶液两次或者更多次,获得第三溶液;酸化第三溶液,使第二固体沉淀;分离并洗涤第二固体;在研磨溶剂中对第二固体进行研磨,获得第三固体,其中该第三固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第三固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(I):8<formula>formulaseeoriginaldocumentpage9</formula>其中R'选自氢和烃基,和W选自氢,烃基,和卣素。也公开了一种方法,包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt。/。的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理幹灭的反应混合物,得到第一溶液;过滤第一溶液;将每摩尔第一固体0.5至2.5mol的碱添加到过滤的第一溶液中,得到第二溶液;用固体吸附剂处理第二溶液两次或者更多次,获得第三溶液;酸化第三溶液,使第二固体沉淀;分离并洗涤第二固体;将第二固体溶于第一溶剂中,获得第四溶液;用固体吸附剂处理第四溶液,得到第五溶液;从所述第五溶液除去溶剂,得到第三固体;在研磨溶剂中对第三固体进行研磨,获得第四固体,其中该第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(1)。在一些实施方式中,第四固体具有小于或等于1重量份的钠,铁或钠和铁的组合,基于1百万重量份的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。也公开了一种方法,包括如上所述得到第一溶液;用固体吸附剂处理第一溶液四次或者更多次,获得第二溶液;酸化第二溶液,并在50至100。C的温度加热该混合物,使第二固体沉淀;分离第二固体;在研磨溶剂中对第二固体进行研磨,获得第三固体,其中该第三固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第三固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(1)。在一些实施方式中,第三固体具有小于或等于1重量份的钠,铁或钠和铁的组合,基于1百万重量份的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。也公开了一种方法,包括如上所述得到第一溶液;用固体吸附剂处理第一溶液四次或者更多次,获得第二溶液;酸化第二溶液,并在50至100°C的温度加热该混合物,使第二固体沉淀;分离第二固体;将第二固体溶于溶剂中,得到第三溶液;用固体吸附剂处理第三溶液,获得第四溶液;从第四溶液除去溶剂,获得第三固体;在研磨溶剂中对第三固体进行研磨,获得第四固体,其中该第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(1)。在一些实施方式中,第四固体具有小于或等于1重量份的钠,铁或钠和铁的组合,基于1百万重量份的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。也公开了制备聚碳酸酯的方法,包括使通过上述方法获得的最终固体聚合,形成聚合物。具体实施例方式本申请公开了生产和纯化酚酞衍生物的方法,所述酚酞衍生物适于作为用于制备透明级聚合物的单体,所述透明级聚合物例如透明级聚碳酸酯。示例性的酚酞衍生物,2-烃基-3,3-双(4-鞋基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(I):其中W选自氢和烃基,和W选自氢,烃基,和卣素。所述2-烃基-3,3-双(4-轻基芳基)苯并[c]吡咯酮可通过酚酞物质与烃基胺如式(II)的芳族胺(在本申请中也称为"芳基胺")的反应制备其中113选自氬,卣素和烃基。所述酚酞物质可包括大于或等于99wt%的式(III)的酚酞,基于酚酞物质的总重量<formula>formulaseeoriginaldocumentpage10</formula>其中R2如上所定义。在一种实施方式中,所述酚酞物质包括大于或等于99.6wt。/o的酚酞。对于本公开的目的,术语"烃基"定义为通过从烃除去一个氢原子形成的一价基团。代表性的烃基包括但不限于具有1至25个碳原子的烷基如曱基,乙基,丙基,丁基,戊基,己基,庚基,辛基,壬基,十一烷基,癸基,十二烷基,十八烷基,十九烷基,二十烷基,二十一烷基,二十二烷基,二十三烷基,及其异构体形式;具有6至25个碳原子的芳基,例如环取代的和环未取代形式的苯基,曱苯基,二曱苯基,萘基,联苯基,四苯基,等;具有7至25个碳原子的芳烷基,如环取代的和环未取代形式的千基,苯乙基,苯丙基,苯丁基,萘辛基,等;和环烷基,例如环丙基,环丁基,环戊基,环己基,环庚基,环辛基,等。本申请所用的术语"芳基,,是指已经在上文中对"烃基"描述过的各种形式的芳基。酸催化剂可用来促进苯并[c]吡咯酮产物的形成。合适的酸催化剂包括但不限于无机酸如盐酸(HC1),硫酸,贿酸,和磷酸;弱无机酸如硼酸,有机磺酸如曱磺酸,路易斯酸如氯化锡,三氯化铝,氯化铁,和二氯化锌;硫酸化的氧化锆(sulfatedzirconia));或者两种或更多种前述酸催化剂的组合。合适的酸催化剂也包括上述无机酸的胺盐。合适的胺的实例包括伯,仲和叔胺,其具有键合至所述胺的氮原子的脂肪族和芳族基团的任何组合。胺盐催化剂的合适的实例包括伯,仲,和叔胺氪氯化物。式(II)的芳族伯胺的氢氯化物盐是尤其有用的,这是因为式(n)的胺也用作制备式(i)的苯并[c]吡咯酮的起始物质。可将催化剂作为预形成的盐引入到反应器中。或者,可通过以下步骤在反应器中产生催化剂首先将式(II)的胺装填到反应器中,然后添加1/3至1重量份的合适的无机酸到反应器中。在一种实施方式中,将0.1至0.3重量份的氯化氢气体(基于所述胺的总重量)引入到填充有所述胺的反应器中,形成合适量的胺氢氯化物催化剂。也可使用更多的盐酸或者更多的氯化氢气体,但是通常不是必需的。可任选地使用溶剂来形成所述胺氢氯化物。然后可除去该溶剂(如果必要),和可添加式(n)的胺,接着添加酚酞(ni)。酚酞(ni)与胺(n)的反应通过缩聚反应进行,形成期望的苯并[c]吡咯酮产物(i)。相对于酚酞过量的胺可用于保持反应向前进行。同样,较高的反应温度(同时进行或者不进行水副产物的除去)会促进产物的形成。但是,为了提高2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮(I)的选择性,和抑制不期望的副产物例如2-烃基-3,3-((2-羟基芳基)(4-羟基芳基"苯并[c]吡咯酮或2-烃基_3,3-{(4-羟基芳基)(4-氨基芳基)}苯并[c]吡咯酮的形成,控制反应混合物的温度是有利的。控制所述反应混合物的温度,使得粗产物为至少97wt%,或者更具体地,至少98wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。所述(2-羟基芳基)(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮和(4-羟基芳基)(4-氨基芳基)苯并[c]吡咯酮副产物的化学结构分别如式(IV)和(V)所示其中112和113如上所述。在一种实施方式中,控制反应温度使得水副产物(基于用作限制性试剂的酚酞(III)的摩尔数计算)历时8小时至50小时,或者更具体地,12小时至24小时蒸馏。如果该反应混合物被加热使得水副产物的量在6小时内蒸馏,则式(I)的苯并[c]吡咯酮产物会具有相对更大量的式(V)中所示的(4-羟基芳基)(4-氨基芳基)苯并[c]吡咯酮杂质。因此,虽然更高的反应温度确保了更快地消耗酚酞(III)物质,但是它也会导致形成更大量的式(V)的杂质。如果反应温度不够高,较大量的酚酞物质会保持不反应,由此导致较差的产物(inferiorproduct),例如,在熔融混合过程中形成着色的副产物,形成j氐分子量聚合物,等。因此,在一种实施方式中,将该反应混合物加热至140。C至180。C的温度,以除去水副产物并形成期望的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮产物。在另一实施方式中,将该反应混合物加热至152。C至157。C的温度保持12小时至24小时。举例说明,使酚酞(在式(III)中112为H)与苯胺(在式(II)中W是H)在作为催化剂的盐酸存在下反应,形成式(VI)中所示的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]p比p各酉同(艮卩,只十,于-PPPBP或"P,P-PPPBP"):将期望的酚酞衍生物从反应混合物分离包括猝灭所述反应混合物并处理猝灭的混合物,从而获得第一固体。该反应混合物可用酸例如含水无机酸淬灭,所述酸使包括2-烃基-3,3-双(4-鞋基芳基)苯并[c]吡咯酮的固体沉淀,并形成浆料。示例性的含水无机酸是含水盐酸。其它合适的酸包括但不限于石克酸,硼酸,磷酸,乙酸,硝酸,或两种或更多种前述无机酸的组合;或者两种或更多种前述酸的组合。将所述沉淀物从浆料分离。合适的分离方法包括过滤,离心及其组合。所述过滤可或者在室温(约25。C)进行或者在升高的温度(25。C至90。C)进行。可用水洗涤该沉淀物,得到洗涤的沉淀物,其中所述水的温度为25至90。C,更具体地,35至80。C。认为水洗除去了无机盐和其它水可溶性杂质。每次洗涤所用的水的量可为5至15毫升(ml)每克沉淀物。水洗步骤可重复几次,例如1至6次。在一些实施方式中,重复水洗直到洗涤的沉淀物通过合适的试验如硝酸银试验(即氯化物与硝酸银一起得到白色沉淀物,测试洗涤后的水中是否存在氯化物)测定不含氯化物为止。将该固体沉淀物(第一固体)溶于碱性水溶液中,得到第一溶液。合适的碱性水溶液包括无机石威性溶液,所述无机石威性溶液含有石威金属或义威土金属的氢氧化物,碳酸盐,或碳酸氢盐。可使用含水氢氧化钠,例如,4wt.%NaOH水溶液。合适量的碱性水溶液是每摩尔所述第一固体2至3mol的所述碱。或者,可将该反应混合物用;咸水溶液猝灭,得到含有》成性层的双相混合物。合适的碱水溶液包括氢氧化钠,氢氧化钾,碳酸钠,碳酸钾等。合适量的碱性水溶液是每摩尔基于理论产率的产物2至3mol的所述碱。将有机溶剂添加到双相混合物中。合适的有机溶剂是烃基伯胺在其中具有良好的溶解度而在与所述两相体系的石成性层混溶性^(艮小或者不混溶的那些溶剂。示例性的溶剂包括1,2-二氯乙烷,二氯曱烷,氯仿,乙酸乙酯,和芳经如甲苯,二曱苯,枯烯和苯。也可使用溶剂的混合物。将所述碱性层与所述两相体系分离,获得第一溶液。在一种实施方式中,可将第一溶液过滤,除去任何不溶的杂质。将额外量的碱,例如每摩尔第一固体0.5至2.5mol的碱,添加到所述第一溶液中,获得第二溶液。对于此目的,合适的碱包括固体碱金属或碱土金属的氪氧化物,碳酸盐,或碳酸氢盐。固体氢氧化钠是特别有用的。这种额外量的碱可帮助更有效地除去杂质,并简化接下来的纯化步骤。然后用固体吸附剂处理第二溶液两次或者更多次,获得第三溶液。用固体吸附剂处理包括用所述吸附剂接触所述溶液,接着除去该吸附剂。可在20。C至50。C的温度接触30至240分钟。在第一次处理中所用的固体型。合适的第一固体吸附剂包括可商购的活性碳,二氧化硅,和氧化铝。与活性碳接触除去形成颜色的物类以及某些其它杂质。与二氧化硅接触可降低金属离子如铁、钠或其组合的量。合适的活性碳包括但不限于可得自NoritCorporation的NORIT系列的活性碳,和可购自E.MerckCompany的那些活性碳。固体吸附剂可被回收和再利用。在一些实施方式中,所述活性碳源自木材。在一些实施方式中,固体吸附剂的量为5至10wt.%,基于每次处理循环的溶解固体的重量。使用固体吸附剂的处理可重复至多6次。除了用作脱色剂之外,活性碳也帮助选择性吸收2-烃基-3-{(4-羟基芳基)(2-羟基芳基》苯并[c]吡咯酮异构体杂质以及2-烃基-3-"4-羟基芳基)(4-氨基芳基》苯并[c]吡咯酮杂质。在用吸附剂处理之后,用含水无机酸如含水盐酸将得到的溶液酸化至pH1.5至3.5,更具体地,pH2至3,从而使第二固体沉淀。所述含水无机酸的浓度可为3至10wt%(wt.%),更具体地,4至6wt%。如本申请所用的,含水无才几酸的重量百分比基于含水无才几酸在溶液中的重量。例如,5wt%HC1水溶液含有5wt.。/。的HC1和95wt。/。的水。酸化步骤可在25至80。C的温度进行l至4小时的时间。在一种实施方式中,酸化步骤在约25。C的环境温度进行。在另一实施方式中,酸化步骤在25至80。C的温度进行。在较高的温度进行酸化会有助于除去杂质如金属如铁和钠。在酸化之后,形成沉淀物(第三固体)然后分离该固体。然后将第二固体在研磨溶剂中进行研磨,获得第三固体。本申请所用的"研磨"定义为将固体与研磨溶剂混合,然后通过过滤、离心或其组合分离任何未溶解的物质。通常选择研磨溶剂使得期望的产物在溶剂中具有低的14溶解度。在研磨过程中,一些或者所有的固体如杂质都可溶解在溶剂中。溶解的物质的确切量尤其是取决于进行研磨以及接下来过滤的温度,所用的溶剂的类型,和所用的溶剂的量。研磨可在高于研磨溶剂的冰点和小于或者等于研磨溶剂的沸点的温度进行。例如,研磨可在5至70。C的温度进行。研磨所需的时间根据研磨体系和条件而变化,可为5分钟至4小时。可进行不止一次的研磨,每次研磨可使用相同或者不同的研磨溶剂。合适的研磨溶剂包括但不限于极性溶剂,非-极性溶剂,和两种或者更多种前述溶剂的组合。示例性的极性溶剂包括但不限于曱醇、乙醇、异丙醇、丙醇、氯仿、丙酮、乙酸乙酯、苯酚、水、含水的酸溶液,以及两种或者更多种前述物质的组合。示例性的非-极性溶剂包括但不限于具有6至14个碳原子的芳烃,具有5至8个碳原子的脂肪族烃,非极性氯代烃,以及两种或者更多种前述物质的组合。合适的芳族烃溶剂的非限制性实例包括曱苯,二曱苯,枯烯,苯等。合适的脂肪族烃溶剂的非限制性实例包括己烷,环己烷,戊烷,等。非极性氯代烃溶剂的非限制性实例包括1,2-二氯乙烷等。含有混合物的合适的研磨溶剂的非限制性实例包括曱醇曱苯,曱醇水,乙酸乙酯曱苯,乙酸乙酯i,2-二氯乙烷,丙酮1,2-二氯乙烷,丙酮甲苯,丙酮己烷,异丙醇曱苯,丙酮水,和异丙醇水。溶剂混合物的体积比(v:v)可为1:99至99:1。示例性的溶剂混合物包括但不限于甲醇曱苯(2:98,v:v),曱醇曱苯(13:87,v:v),和曱醇水(90:10,v:v)。在第二实施方式中,第二固体如上所述获得。然后将第二固体溶于溶剂中,得到第四溶液。合适的溶剂包括但不限于含水醇,含水丙酮,醇和酮的混合物,含水酰胺,含水二甲亚石风,和两种或者更多种前述溶剂的组合。在一种实施方式中,第一溶剂包括异丙醇。然后如上所述,用固体吸附剂处理第四溶液,得到第五溶液,并从第五溶液除去溶剂,得到第三固体。然后如上所述,对第三固体进行研磨,得到第四固体,其中该第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的式(I)的2-烃基-3,3-双(4-鞋基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量。在第三实施方式中,将该第一溶液(如上所述获得的)与固体吸附剂接触四次或者更多次,获得第二溶液。上述使用固体吸附剂的处理可重复至多6次。然后在50至100。C,更具体地,60至70。C的温度,用含水无机酸如含水盐酸将第二溶液酸化至pH1.5至3.5,更具体地,pH2至3,从而使第二固体沉淀。合适的酸和酸化条件与以上在第一实施方式中所述的那些相同。然后分离第二固体。然后如上所述对第二固体进行研磨,得到第三固体,其中该第三固体包括大于或等于99.9wt。/。的式(I)的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第三固体的总重量。在第四实施方式中,用固体吸附剂处理第一溶液四次或者更多次,获得第二溶液。可将第一溶液处理至多6次。然后在50至100。C,更具体地,60至70°C的温度,用含水无才几酸如含水盐酸将第二溶液酸化至pH1.5至3.5,更具体地,pH2至3,从而使第二固体沉淀。合适的酸和酸化条件与以上在第一实施方式中所述的那些相同。然后分离第二固体。然后将第二固体溶于第一溶剂,得到第三溶液。合适的第一溶剂包括但不限于含水醇,含水丙酮,和前述溶剂的组合。在一种实施方式中,第一溶剂包括异丙醇。然后用固体吸附剂处理第三溶液,得到第四溶液,并从第四溶液除去溶剂,得到第三固体。然后如上所述对第三固体进行研磨,得到第四固体,其中第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的式(I)的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量。在上述实施方式中获得的最终固体是高度纯化的单体,并且包括低含量的各种杂质。在一些实施方式中,该最终固体的APHA黄度指数为小于或等于40,更具体地,小于或等于20,或者甚至更具体地,小于或等于10,用分光光度技术测得。在一些实施方式中,该最终固体包括小于或等于100,更具体地,小于或等于50重量ppm的残留溶剂,基于该固体的总重量。在一些其它实施方式中,该最终固体包括小于或等于1000,更具体地,小于或等于500重量ppm的酚酞杂质,基于固体的总重量。仍然在其它实施方式中,该最终固体包括小于或等于100,更具体地,小于或等于50重量ppm的2-烃基-3,3-((4-羟基芳基)(4-氨基芳基))苯并[c]吡咯酮杂质,基于固体的总重量。在一些其它实施方式中,该最终固体包括小于或等于5,更具体地,小于或等于1重量ppm的铁,基于固体的总重量,通过感应耦合等离子体(ICP)分光光度计测得。仍然在其它实施方式中,该最终固体包括小于或等于5,更具体地,小于或等于1重量ppm的钠,基于固体的总重量,通过ICP分光光度计测得。以上获得的最终固体(包括示例性的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮材料)是商业上有价值的单体或者共聚单体,用于生产通过2-烃基—3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的酚轻基的反应形成的各种聚合物和聚酯,聚酯碳酸酯,聚酯,聚酯酰胺,聚酰亚胺,聚醚酰亚胺,聚酰胺酰亚胺,聚醚,聚醚砜,聚碳酸酯-聚有机硅氧烷嵌段共聚物,包括芳族酯、酯碳酸酯和碳酸酯重复单元的共聚物;和聚醚酮。包括芳族酯、酯碳酸酯和碳酸酯重复单元的共聚物的合适的实例是羟基-封端的聚酯的反应产生的共聚物,如间苯二酰氯,和对苯二酰氯与间苯二酚,与光气以及芳族二鞋基化合物如双酚A的反应产物。在一种实施方式中,产生的聚合物是包括式(vm)的重复结构单元的聚碳酸酯<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>(vni),其源于2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮。该C=0结构单元源自C二O给体如光气或者碳酸二酯。在一种实施方式中,该2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮包括小于或等于250重量ppm的2-烃基-3-{(4-羟基芳基)(4-氨基芳基))苯并[c]吡咯酮杂质,基于2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的总重量。所述聚碳酸酯还可包括源自至少一种另外的芳族二羟基化合物的结构单元,所述另外的芳族二羟基化合物如通式(IX)表示的那些<formula>formulaseeoriginaldocumentpage17</formula>其中G'各自独立地为芳族基团;E选自烷撑,烷叉基团,脂环族基团,含硫连接基团,含磷连接基团,醚连接基团,羰基,叔氮基团(tertiarynitrogengroup),和含硅连接基团;R"是氢或烃基;Y'独立地选自一价烃基,烯基,烯丙基,卣素,氧基(oxygroup)和硝基;m各自独立地为0至每个相应G1上可获得的用于取代的位置数目的整数;p为0至E上可获得的用于取代的位置数目的整数;t是大于或等于1的自然数;s为0或l;和u为整数。E的合适的实例包括环戊叉,环己叉,3,3,5-三甲基环己叉,曱基环己叉,2-[2.2.1]-双环庚叉,新戊叉,环十五烷叉,环十二烷叉,和金刚烷叉(adamantylidene);含石克连接基团如辟u,亚石风或石风,含石粦连接基团如氧膦基(phosphinyl),磷酰基(phosphonyl),醚连接基团,羰基,叔氮基团,和含硅连接基团如硅烷或曱硅烷氧基连接基团。在式(IX)中所示的芳族二羟基共聚单体化合物中,当存在多于1个Y1取代基时,它们可为相同的或者不同的。对于RS取代基也是这样。当式(IX)中"s"为0,"u"不为0时,该芳族环直接连接,没有居间烷叉基团或者其它桥接基团。所述羟基和Y'在芳族核残基G'上的位置可变化,可为邻位、间位或者对位,并且所述基团可为相邻、不对称或者对称关系,其中所述烃残基的两个或者更多个环碳原子被Y'和羟基取代。在一些实施方式中,参数"t,,"s,,,和"u"都为1;两个G'基团都为未取代的亚苯基;并且E为烷叉,例如异丙叉。在具体的实施方式中,两个G"都是对-亚苯基,但是两个可都为邻-或间-亚苯基,或者一个是邻-或间-亚苯基,另一个为对-亚苯基。式(IX)的芳族二羟基化合物的一些说明性的非限制性实例包括美国专利4,217,438中通过名称或者结构式(通式或者具体的结构式)所公开的二羟基-取代的芳烃。芳族二羟基化合物共聚单体的一些具体的实例包括但不限于双酚A;间苯二酚;d-3烷基-取代的间苯二酚;2,6-二羟基萘;氬醌;3-(4-羟基苯基)—1,1,3-三甲基茚满-5-醇;l-(4-羟基苯基)-l,3,3-三甲基茚满-5-醇;4,4,-二羟基-联苯;U-双(4,-羟基-3,-曱基苯基)环己烷(DMBPC),1,1-双(3,5-二曱基-4-羟基笨基)环己烷;4,4,-二羟基二苯基砜(BPS);双(4-羟基苯基)曱烷和2,2,2,,2,-四氢-3,3,3,,3,-四曱基-1,1,-螺双[1H-茚]-6,6,-二醇。最典型的芳族二羟基化合物是双酚A。在一些实施方式中,可将异山梨醇共聚单体与所述2-烃基-3,3-双(4-轻基芳基)苯并[c]吡咯酮单体一起使用,产生聚碳酸酯共聚物。异山梨醇(有时18也称为1,4:3,6-双无水-D-葡萄糖醇)是刚性的,化学和热稳定的脂肪族二醇,其与不含有异山梨醇的共聚单体组合物相比,易于产生具有较高玻璃化转变温度的共聚物。上述的碳酸二酯具有通式(X):(ZO)2C=0(X),其中Z各自独立地为未取代的或取代的烷基,或者未取代的或取代的芳基。碳酸二酯的合适的实例包括但不限于碳酸二曱苯基酯,碳酸间曱苯酯(m-cresylcarbonate),碳酸二萘基酯,碳酸二苯基酯,碳酸二乙酯,碳酸二曱酯,碳酸二丁酯,碳酸二环己酯,以及两种或者更多种碳酸二酯的组合。碳酸二苯酯广泛地用作碳酸二酯,这是因为它的成本低,在商业规模上易于获得。如果使用以上所列的两种或者更多种碳酸二酯,该碳酸二酯中的一种可为碳酸二苯酯。合适的碳酸二酯也包括"活化的芳族碳酸酯"。本申请所用的术语"活化的芳族碳酸酯"定义为在酯交换反应中比碳酸二苯酯的反应性更高的碳酸二芳基酯。这种活化的芳族碳酸酯也可由式(X)表示,其中每个Z为具有6至30个碳原子的芳基。更具体地,该活化碳酸酯具有通式(XI):其中Q和Q'各自独立地为邻位活化基团;A和A,各自独立地为可为相同或者不同的芳环,取决于它们的取代基的数目和位置,以及a和a,为0至至多分别与芳环A和A,上取代的可取代的氢的最大数目相等的整数,条件是a+a,大于或等于1。R和R,各自独立地为取代基如烷基,取代的烷基,环烷基,烷氧基,芳基,烷基芳基,氰基,硝基,或者卣素。数字b为0至至多与芳环A上可取代的氢的最大数目减去数字a的值相等的整数,以及数字b,为0至至多与芳环A,上可取代的氢的最大数目减去数字a,的值相等的整数。不意图限制该芳环上R或R,的数目,类型和位置,除非它们使碳酸酯失活并导致碳酸酯的活性低于碳酸二苯酯。合适的邻位活化基团Q和Q,的非限制性实例包括具有以下结构的(烷氧基羰基)芳基,卣素,硝基,酰胺基,砜基,亚砜基团,或亚胺基团其中X为卣素或者N02;M和M,独立地包括N-二烷基,N-烷基芳基,烷基,或者芳基;和W为烷基或者芳基。活化的芳族碳酸酯的具体的非限制性实例包括双(邻曱氧羰基苯基)碳酸酯,双(邻氯苯基)碳酸酯,双(邻硝基苯基)碳酸酯,双(邻乙酰基苯基)碳酸酯,双(邻苯基酮基苯基)碳酸酯,双(邻曱酰基苯基)碳酸酯。也可考虑这些结构的不对称组合(其中A和A,上的取代数目和类型是不同的)。活化的芳族碳酸酯的示例性结构是酯取代的碳酸二芳基酯,其具有式(XII):其中115每次出现时独立地为C广C2o烷基,CrC2o环烷基,或者CrC20芳基;116每次出现时独立地为卤素原子,氰基,硝基,C,-C2o烷基,C4-C20环烷基,C4-C2()芳基,d-C2。烷氧基,C4-C2o环烷氧基,C4-C2。芳氧基,d-C^烷基硫基,CVC2o环烷基硫基,C4-C20芳基硫基,C「C2o烷基亚硫酰基,C4-C20环烷基亚硫酰基,C4-C2。芳基亚硫酰基,d-C2Q烷基磺酰基,CrC20环烷基磺酰基,C4-C20芳基磺酰基,CrC20烷氧羰基,C4-C20环烷氧羰基,C4-C20芳氧羰基,CVC6。烷基氨基,C6-C6G环烷基氨基,C5-C6Q芳基氨基,d-Cto烷基氨基羰基,C4-C4o环烷基氨基羰基,CrC4o芳基氨基羰基,或C,-C2o酰基氨基;和c每次出现时独立地为整数0-4。至少一个取代基C02RS可连4妾至式(XII)的邻位。酯取代的碳酸二芳基酯的实例包括但不限于双(曱基水杨基)碳酸酯(CASRegistryNo.82091-12-1)(也称为BMSC或者双(邻曱氧羰基苯基)碳酸酯),双(乙基水杨基)碳酸酯,双(丙基水杨基)碳酸酯,双(丁基水杨基)碳酸酯,双(千基水杨基)碳酸酯,双(曱基4-氯水杨基)碳酸酯等。在一种实施方式中,BMSC在熔融聚碳酸酯合成中使用,这是因为它具有较高的反应性,较低的分子量和较高的蒸汽压。该聚碳酸酯可包括代表所述的活化碳酸酯的结构单元。这些结构单元可为当活化碳酸酯部分作为封端剂时产生的端基,或者可为通过引入活化碳酸酯部分而引入到共聚物中的纽接(kinks)。许多聚合反应方法可用于产生所述聚碳酸酯。合适的方法包括但不限于熔融酯交换聚合方法,界面聚合方法,和二氯曱酸酯聚合方法。详细的聚合方法公开于美国专利7,135,577中,将其全部内容通过参考并入本申请。在一种实施方式中,熔融酯交换聚合方法通常通过如下步骤进行合并催化剂和反应物组合物,形成反应混合物;在反应条件下混合该反应混合物一段时间,使其足以产生聚碳酸酯产物,其中该反应物组合物包括碳酸二酯和所述的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中该2-烃基_3,3_双(4-羟基芳基)苯并问吡咯酮包括小于或等于100ppm的溶剂,基于所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的总重量。在另一实施方式中,所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮包括小于或等于1,000ppm的酚酞,基于2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的总重量。需要包括250ppm和更具体地50ppm的A,P-杂质规格(请在所有的实施方式中核对)。在通过熔体酯交换反应方法使用活化的或者非活化碳酸二酯制造聚碳酸酯的过程中,碳酸二酯的量为0.8至1.30,更具体地,0.9至1.2mo1,基于1mol所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮或者所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮和至少一种芳族二羟基共聚单体的任何组合。合适的熔融酯交换反应催化剂包括碱金属化合物,碱土金属化合物,四有机基铵化合物,四有机基憐化合物,以及两种或者更多种前述催化剂的组合。本申请公开的方法可用于制备重均分子量(Mw)为约3,000至约150,000以及玻璃化转变温度(Tg)为约80°C至约300。C的均聚碳酸酯和共聚碳酸酯。该均聚碳酸酯和共聚碳酸酯的数均分子量(Mn)为约1,500至约75,000。在界面聚合反应方法中,2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮(在使用或者不使用一种或者多种共聚单体的情况下)和光气在叔胺和^5咸水溶液存在下反应,产生所述的聚碳酸酯。示例性的叔胺包括但不限于三烷基胺。示例性的三烷基胺是三乙胺。合适的碱水溶液包括例如碱金属氢氧化物,如氢氧化钠。该界面方法可用于生产这样的聚碳酸酯,该聚碳酸酯包括源于2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的结构单元并且分子量大于约50,000,相对于聚苯乙烯标样。上述界面方法可合适地用于通过形成2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮二氯甲酸酯中间体而生产聚碳酸酯。这种方法有时称为二氯甲酸酯聚合方法。在一种实施方式中,该方法包括使2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮与光气在有机溶剂中反应,然后在酸接受体和碱水溶液存在下使所述二氯曱酸酯或者与2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮反应,或者与芳族二羟基化合物反应,形成所述聚碳酸酯。所述界面聚合方法以及二氯甲酸酯聚合方法可以以间歇或者连续模式使用一个或者多个反应器系统进行。为了以连续模式进行该过程,可使用一个或者多个连续反应器如管式反应器。在一种实施方式中,所述连续方法包括向管式反应器系统中引入光气,至少一种溶剂(例如二氯曱烷),至少一种双酚,4i水溶液,和任选的一种或者多种催化剂(例如三烷基胺),乂人而形成流动的反应混合物。然后使该流动的混合物通过该管式反应器体系,直到已经消耗掉基本上所有的光气为止。接着使用包括碱水溶液、至少一种封端剂、任选的一种或者多种溶剂,以及至少一种催化剂的混合物对得到的混合物进行处理。连续地从该管式反应器系统中取出如此形成的封端的聚碳酸酯。该方法可用于制备封端的聚碳酸酯低聚物(通常是重均分子量小于或等于10,000道尔顿的聚碳酸酯)或者重均分子量大于10,000道尔顿的聚合物。例如,也可通过形成包括双酚单氯曱酸酯或者双酚二氯曱酸酯的混合物中间体,合适地使以上列出的方法适于生产封端的聚碳酸酯。包括源自以上所获得的高纯度2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的结构单元(如对,对-PPPBP)的聚合物,尤其是聚碳酸酯均聚物和共聚物具有小于或等于40的APHA黄度指数,根据ASTMD1925在3毫米厚的试验样片上测得。在一些实施方式中,该APHA黄度指数小于或者等于20,更具体地,小于或等于10,或者甚至是更具体地,小于或等于5,或者甚至是更具体地,小于或等于2。因此,这些聚碳酸酯聚合物可用于生产具有许多有用的性质如低残留色的制品。该制品也显示出优良的热老化。因此,挤出的制品具有低的通过黄度指数(YI)测量的色值(colorvalue),即使是在加热老化之后也是这样,例如在一种实施方式中,在空气中在155。C至160。C加热老化约500小时之后YI小于约2,和在另一实施方式中,在空气中在120°C加热老化约500小时之后YI小于约0.5。该聚碳酸酯均聚物和共聚物具有高的玻璃化转变温度,高于或者等于约180°C。这些聚碳酸酯,尤其是玻璃化转变温度大于或等于约180。C的那些的一种独特性质是在熔融加工的过程中,它们显示出剪切变稀的性质。也即,这些聚合物具有在施加剪切力的情况下流动的能力。因此,用于BPA聚碳酸酯的标准熔体加工设备可有利地用于生产制品。该聚碳酸酯也具有通过百分比透光率测量的高透明度,其为大于或等于约84%,通过分光光度法测得。此外,所述共聚石友酸酯尤其是对于由具有BPA均聚物聚碳酸酯的透明性和其它有利性质但具有显著更高的Tg的聚合物制成的制品是有用的。在暴露于热的应用中的镜头是这种应用的一个良好实例。本申请公开的聚碳酸酯组合物特别有价值的是,用于生产适用于各种应用的各种镜头。在一种实施方式中,所述镜头包括聚碳酸酯,其包括源自2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的式(VII)的结构单元,所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮含有小于或等于l,OOO,更具体地,小于或等于250,或者,甚至更具体地,小于或等于5(^111的2-烃基-3,3-(4-羟基芳基)(4-氨基芳基))苯并[c]吡咯酮,基于所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的总重量;和在一种实施方式中,黄度指数小于40,在另一实施方式中,小于20,根据ASTMD1925在3毫米厚的试验样片上测得。合适的制品的非限制性实例包括汽车大灯(headlamp)内部镜头,汽车大灯的外部镜头,汽车雾灯镜头,汽车灯的玻璃边框,医疗器械,显示设备,电子接线盒,在发动机盖下面的汽车部件,和投影仪镜头。合适的显示设备的实例包括手提电脑屏幕,液晶显示器屏幕,和有机发光二极管显示器屏泰。也可将本申请公开的聚碳酸酯与有效量的一种或者多种各种类型的添加剂合并,所述添加剂选自填料,阻燃剂,防滴剂,防静电剂,UV稳定剂,热稳定剂,抗氧化剂,增塑剂,染料,颜料,着色剂,加工助剂,及其混合物。这些添加剂是本领域已知的,它们的有效水平和结合方法也是已知的。所述添加剂的有效量可宽泛地变化,但是它们常常存在的量为至多约50wt。/。或者更多,基于整个组合物的重量。尤其有用的添加剂包括受阻酚,硫醇化合物(thiocompound)和源自各种脂肪酸的酰胺。这些添加剂的通常用量总共为组合物总重量的至多约2%。生产和纯化2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮单体和源于它的聚碳酸酯的方法进一步公开于以下的非限制性实例中。23实施例HPLC分析通常通过使用溶解在约10毫升曱醇中的约50毫克的样品的溶液进行。该HPLC装置安装有保持在40°C的温度的C-18(反相)柱,和能够在230纳米波长探测组分的紫外线探测器。使用乙腈,曱醇和水(含有0.02%磷酸)的溶剂混合物进行梯度洗脱。流速保持在1毫升每分钟。测定通过使用合适的PP校准计算酚酞含量而计算,并且所有其它杂质的重量百分比都使用PPPBP的响应因子计算。PPPBP的纯度通过从100减去PP和"其它"的量计算得到。实施例1将100.0克(g)(0.3141mol)酚酞(纯度为99.7wt%),117.0g(1.25mol)苯胺,和32.8毫升(ml)的35wt。/。含水HC1(0.3141mol)在安装有顶部搅拌器、氮气入口、热电偶套管和具有Dean-Stark设备的冷凝器的500ml四颈圓底烧瓶中合并。使氮气连续地緩慢流过该烧瓶,并将反应混合物在100至120。C加热2至3小时,从而除去副产物水(约28ml)。然后将反应混合物在155至160°C加热22至24小时,并使其冷却至100至110°C。然后将250ml的10wt。/。含水HC1添加到反应混合物中,接着搅拌2小时。形成沉淀物,将沉淀物滤出,用100ml水(85。C)洗涤5次(5X100ml),直到不含氯化物为止,并干燥,得到粗的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。然后将粗的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(120g)溶于700ml4wt。/。的NaOH水溶液中,用12g活性碳处理1小时,并过滤。将所述的活性碳处理再重复3次。用280ml10wt。/。的含水HC1将滤液酸化,并加热至70。C保持1小时,从而使2-苯基-3,3-双(4-幾基苯基)苯并[c]吡咯酮沉淀,将其滤出,用水洗涤,直到不含氯化物为止,并干燥。产率为117.5gm或95%。使用研磨和洗涤将包括2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮的沉淀物进一步纯化。将该沉淀物用470ml曱醇水(90:10,v:v)研磨,并用120ml曱醇水(90:10,v:v)洗涤。研磨在70°C进行120分钟。在甲醇水洗涤之后,用120ml的水洗涤固体。最终得到105g纯度为99.94w。/。的物质。实施例2将100.0克(g)(0.3141mol)酚酞(纯度为99.7wt%),117.0g(1.25mol)苯胺,和32.8毫升(ml)35wt。/。的含水HCl(0.3141mol)在安装有顶部搅拌器、氮气入口、热电偶套管和具有Dean-Stark设备的冷凝器的500ml四颈圓底烧瓶中合并。使氮气连续地緩慢流过该烧瓶,并将反应混合物在100至120。C加热2至3小时,从而除去副产物水(约28ml)。然后将反应混合物在155至160。C加热22至24小时,并使其冷却至100至110。C。然后将250ml的10wt。/。含水HCl添加到反应混合物中,接着搅拌2小时。形成沉淀物,将沉淀物滤出,用100ml水(85。C)洗涤5次(5X100ml),直到不含氯化物为止,并干燥,得到粗的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。然后将粗的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮(120g)溶于630ml4wt。/。的NaOH水溶液中。过滤该溶液。向滤液中添加8.4gNaOH在66ml水中的溶液,并搅拌15分钟。用12g活性碳将该反应混合物处理1小时并过滤。将所述的活性碳处理再重复1次。用350ml10wt。/。的含水HCl将滤液酸化,从而使2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮沉淀,将其过滤,用水洗涤,直到不含氯化物为止,并干燥。产率为120g或者960/。。使用研磨和洗涤将包括2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮的沉淀物进一步纯化。将该沉淀物用470ml曱醇水(90:10,v:v)研磨,并用120ml曱醇水(90:10,v:v)洗涤。研磨在70°C进行120分钟。在曱醇水洗涤之后,用120ml的水洗涤固体。最终得到109gm的PPPBP,纯度为99.91w%。实施例3将100.0g(0.3141mol)酚酞(纯度为99.7wt%),117.0g(1.25mol)苯胺和32.8ml35wt。/。的含水HC1(0.3141mole)在安装有顶部搅拌器、氮气入口、热电偶套管和具有Dean-Stark设备的冷凝器的1000ml四颈圓底烧瓶中合并。使氮气连续地緩慢流过该烧瓶,并将反应混合物在100至120。C加热2至3小时,从而除去副产物水(约21ml)。然后将反应混合物在155至160。C加热22至24小时,并^f吏其冷却至100至UO。C。然后将700ml的4wt%NaOH水溶液添加到反应混合物中,接着搅拌2小时。通过使用200ml(100mlX2)二氯乙烷萃取碱性2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮溶液回收游离的苯胺。分离出下面的有机层,并在溶剂蒸馏之后回收苯胺。将上面的水层转移至1000ml四颈圆底烧瓶中,并将其与12g活性碳合并,#觉拌1小时,并过滤。再进行3次活性碳处理。然后用280ml10wt。/。含水HCl使滤液酸化,从而使2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮沉淀。将沉淀物滤出,用水洗涤直到不含氯化物,并干燥。产率为119.0gm或者96%。使用研磨和洗涤将包括2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)笨并[c]吡咯酮的沉淀物进一步纯化。将该沉淀物用470ml曱醇水(90:10,v:v)研磨,并用120ml曱醇水(90:10,v:v)洗涤。研磨在70。C进行120分钟。在曱醇水洗涤之后,用120ml的水洗涤固体。最终是纯度为99.95w。/。的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。实施例4将100.0g(0.3141mol)酚酞(纯度为99.7wt%),117.0g(1.25mol)的苯胺和32.8ml的35wt。/。含水HC1(0.3141mol)在安装有顶部搅拌器、氮气入口、热电偶套管和具有Dean-Stark设备的冷凝器的1000ml四颈圆底烧瓶中合并。〗吏氮气连续地纟爰慢流过该烧并瓦,并将反应混合物在100至120。C加热2至3小时,从而除去副产物水(约21ml)。然后将反应混合物在155至160。C加热22至24小时,并使其冷却至100至110。C。然后将700ml的4wt%NaOH水溶液添加到反应混合物中,接着搅拌2小时。通过使用200ml(100mlX2)二氯乙烷萃取碱性2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮溶液回收游离的苯胺。分离出下面的有机层,并在溶剂蒸馏之后回收苯胺。将上面的水层过滤并转移至1000ml四颈圆底烧瓶中。向其中添加5.6gmNaOH在50ml水中的溶液,并搅拌15分钟。用12g木炭处理该反应物,搅拌l小时,并过滤从而除去木炭。再重复一次木炭处理。然后用280ml10wt。/o含水HC1使滤液酸化,从而使2-苯基-3,3-双(4-幾基苯基)苯并[c]吡咯酮沉淀。将沉淀物滤出,用水洗涤直到不含氯化物,并干燥。产率为119.0gm或者96%。使用研磨和洗涤将包括2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮的沉淀物进一步纯化。将该沉淀物用470ml曱醇水(90:10,v:v)研磨,并用120ml曱醇水(90:10,v:v)洗涤。研磨在70°C进行120分钟。在曱醇水洗涤之后,用120ml的水洗涤固体。实施例5将16.57g酚酞(纯度为97.31wt%),19.38ml苯胺,和5.79ml35wt。/o的HCl的混合物在144至146。C加热45至48小时。然后用50ml水和25ml10wt%HCl将该反应混合物猝灭,并在100。C搅拌1小时。过滤反应混合物,并在120。C干燥过夜。得到22.0g粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。将20.0g2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮溶于碱水溶液(4.2gNaOH在96ml水中的溶液)中,将该混合物在室温搅拌1小时,然后过滤除去不溶物。向滤液中添加1.4gNaOH在11ml水中的溶液。将混合物搅4半15分钟,并添加2.0g木炭,将混合物搅拌1小时并过滤。再重复两次木炭处理。在最后一次木炭处理之后,用16.66ml35wt。/。HCl在88.6ml水中的溶液^f吏滤液酸化。过滤沉淀的固体并在110。C干燥过夜。用60ml曱醇水(90:10,v:v)将15.0g该物质在回流温度研磨1小时。将混合物过滤,并干燥固体。将该固体(14.0g)在56ml曱醇水(90:10,v:v)中再次研磨。将混合物过滤并在15ml丙酮水(80:20,v:v)中使5.0g该固体在室温研磨3小时。将混合物过滤,并将固体在105。C干燥过夜。该固体的APHA为34,纯度为99.93wt%。实施例6将88.0g的酚酞(纯度为98.7wt%),102.96ml的苯胺,和29.04ml的35wt°/。HCl的混合物在144至146。C加热45至48小时。然后用264ml水和135ml35wt。/。HCl使反应混合物猝灭,并在100。C搅拌1小时。过滤反应混合物,并在120。C干燥过夜。得到105.6g的粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。将56.0g2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮溶于碱水溶液(11.76gNaOH在268.8ml水中的溶液)中,将该混合物在室温搅拌1小时,然后过滤除去不溶物。向滤液中添加3.92gNaOH在30.8ml水中的溶液。将混合物搅拌15分钟,并添加5.6g木炭,将混合物搅拌1小时并过滤。再重复两次木炭处理。在最后一次木炭处理之后,用46.6ml35wt%HCl在248ml水中的溶液使滤液酸化。过滤沉淀的固体并在110°C干燥过夜。用40ml甲醇水(90:10,v:v)将10.0g该物质在回流温度研磨1小时。将混合物过滤,并干燥固体。将5.0g干燥的固体在15ml丙酮水(80:20,v:v)中在室温研磨3小时。过滤混合物并将固体在105°C干燥过夜。该固体的APHA为31,纯度为99.94wt%。实施例7将75g酚酞(纯度为99.4wt%),87.75ml苯胺,和24.75ml35wt%HC1的混合物在144至146。C加热45至48小时。然后用225ml水和115ml35wt%HC1使反应混合物猝灭,并在100。C搅拌1小时。过滤反应混合物并在120。C干燥过夜。得到87.8g粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。将60.0g2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮溶于碱水溶液(12.6gNaOH在288ml的水中的溶液),将该混合物在室温搅拌1小时,然后过滤除去不溶物。向滤液中添加4.2gNaOH在33ml水中的溶液。将混合物4觉拌15分钟,并添加6.0g木炭,将混合物搅拌1小时并过滤。再重复两次木炭处理。在最后一次木炭处理之后,用50ml35wt%HC1在266ml水中的溶液使滤液酸化。过滤沉淀的固体并在110。C干燥过夜。用80ml曱醇水(90:10,v:v)将20.0g该物质在回流温度研磨1小时。将混合物过滤,并干燥固体。将5.0g干燥的固体在15ml丙酮水(80:20,v:v)在室温研磨3小时。将混合物过滤,并将固体在105。C干燥过夜。该固体的APHA为20,纯度为99.94wt%。实施例8和9将50g粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮溶于650ml异丙醇(IPA)中。添加5g(10wt。/。)二氧化硅,并在80。C搅拌1小时。然后将混合物热过滤,并通过蒸发450mlIPA而浓缩滤液,直到保留4体积的溶剂为止在混合物中剩余200mlIPA。根据表l中所示的比例添加水,并回流l小时。通过过滤分离得到的固体,并用水在85。C进一步处理1小时。过滤混合物,固体用水洗涤,并在120°C的炉中干燥。测试固体的铁含量,钠含量和APHA。结果如表1中所示。Fe和Na的结果为每十亿重量份固体中Fe或Na的重量份。未反应的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮具有28约5ppm的Fe和10ppm的Na。<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>实施例10-1650g粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮用5或10wt。/。HC1在70。C研磨4小时。得到的固体用水洗涤,并如表2中所示用曱醇水(90:10,v:v)研磨一次或者两次。得到的固体用90。C水洗涤并在120。C干燥。测试固体的铁含量、钠含量和APHA。结果示于表2中。Fe和Na的结果为每十亿重量^f<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>乂十比例A将纯度小于96wt。/。的100g酚酞物质用于制备透明级2-苯基-3,3-双(4-羟基苯酚)苯并[c]吡咯酮。苯胺酚酞HCl在反应混合物中的摩尔比为4:1:1。用10wt。/。HCl水溶液使反应猝灭,直到pH2,并过滤,得到粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯酚)苯并[c]吡咯酮。在25°C用水洗涤该粗2-苯基-3,3-双(4-羟基苯酚)苯并[c]吡咯酮,并过滤得到洗涤的固体。将洗涤的固体(125克)溶于700ml4wt.%NaOH水溶液中,并过滤。用12gm(10wt。/o)活性碳将第一溶液处理4次,得到溶液。用280ml10wt.%HC1水溶液(pH为1至3)使所述溶液酸化,从而使2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮沉淀。通过过滤分离沉淀的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮。然后还用曱醇水(90:10,v:v)作为研磨剂对沉淀的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮进行研磨,得到浆料。将该浆料过滤以进一步除去杂质。将上述研磨过程再重复3次,从而获得87g纯化的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯酚)苯并[c]吡咯酮固体。纯化的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮固体固体包括99.93wt。/。的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮,并且APHA为300。实施例17和对比例B和C在实施例17中,使用纯度为至少99.9wt。/。的2-苯基-3,3-双(4-鞋基苯基)苯并[c]吡咯酮单体。将单体总重量的10-30wt。/。的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮与双酚A—起使用,从而制备聚碳酸酯共聚物。聚合反应通过熔体聚合方法进行。获得的聚合物的性质总结于表3中。在对比例B和C中,将具有较低纯度(分别为95和96wt。/。)的2-苯基-3,3-双(4-羟基苯基)苯并[c]吡咯酮单体与双酚A—起使用,从而制备聚碳酸酯聚合物,使用与实施例5相同的聚合条件。获得的聚合物的性质也总结于表3中。表3<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>从表3中的数据可看出,从透明级单体获得的聚合物(实施例17)的重均分子量(Mw)为29,362,数均分子量(Mn)为14,696。多分散性指数(PDI)为2.00,玻璃化转变温度(Tg)为197.97°C。5wto/。损失的温度,10wto/。损失的温度,和50wt。/。损失温度分别为421.6°C,451.65°C,和496.7。C。相反,从较低纯度的单体获得的聚合物(对比例b和对比例c)具有较高的多分散性指数,和较低的重量损失温度。虽然已经参考某些具体的实施方式描述了本发明,本领域技术人员应该理解,可以做出各种变化,并且等价物可代替其成分,而不偏离本发明的范围。此外,可以做出许多变化形式,以使具体的情况或材料适应于本发明的教导,而不偏离本发明的范围。因此,期望本发明不限于作为进行本发明的最佳方式公开的具体实施方式,而本发明将包括落入所附权利要求的范围内的所有实施方式。权利要求1.一种方法,其包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt%的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理猝灭的反应混合物,得到第一溶液;过滤第一溶液;将每摩尔第一固体0.5至2.5mol的碱添加到过滤的第一溶液中,得到第二溶液;用固体吸附剂处理第二溶液两次或者更多次,获得第三溶液;酸化第三溶液,使第二固体沉淀;分离并洗涤第二固体;在研磨溶剂中对第二固体进行研磨,获得第三固体,其中该第三固体包括大于或等于99.9wt%2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第三固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(I)其中R1选自氢和烃基,和R2选自氢,烃基,和卤素。2.权利要求1的方法,其中猝灭用酸进行并形成包括沉淀物的浆料,和所述处理猝灭的反应混合物包括过滤该浆料,从而分离所述沉淀物;和用水洗涤所述沉淀物,从而获得洗涤的沉淀物,其中所述水的温度为25至90。C,从而获得第一固体;将第一固体溶于碱性水溶液中,从而获得第一溶液。3.权利要求2的方法,其中在猝灭中用的所述酸是含水盐酸。4.权利要求1的方法,其中所述猝灭用碱水溶液进行并形成两相体系,以及所述处理猝灭的反应混合物包括将有机溶剂添加到所述两相体系中;在添加所述有机溶剂之后除去所述两相体系的碱性层,获得第一溶液。5.权利要求1的方法,其中所述酚酞物质包括大于或等于99.6wt。/o酚酞,基于酚酞物质的总重量。6.权利要求1的方法,其中所述碱性水溶液是氢氧化钠的水溶液。7.权利要求1的方法,其中该固体吸附剂包括活性碳。8.权利要求1的方法,其中所述第三固体的APHA黄度指数小于或等于40,通过分光光度计测量。9.权利要求1的方法,其中所述第三固体包括小于或等于50重量ppm的残留溶剂,基于第四固体的总重量。10.权利要求l的方法,其中第三固体包括小于或等于500重量ppm的酚酞,基于第四固体的总重量。11.权利要求1的方法,其中第三固体包括小于或等于50重量ppm的2-烃基-3,3-((4-羟基芳基)(4-氨基芳基》苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量。12.权利要求1的方法,其中所述酸化第三溶液使用5wt。/。HCl水溶液在50至100。C的温度进行1至4小时的时间。13.权利要求12的方法,其中第三固体包括小于或等于1重量ppm的铁,基于第三固体的总重量,通过感应耦合等离子体分光光度计测得。14.权利要求12的方法,其中第三固体包括小于或等于1重量ppm的钠,基于第四固体的总重量,通过感应耦合等离子体分光光度计测得。15.—种方法,包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt。/。的酚敗,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理猝灭的反应混合物,得到第一溶液;过滤第一溶液;将每摩尔第一固体0.5至2.5mol的碱添加到过滤的第一溶液中,得到第二溶液;用第一固体吸附剂处理第二溶液两次或者更多次,获得第三溶液;酸化第三溶液,使第二固体沉淀;分离并洗涤第二固体;将第二固体溶于第一溶剂中,获得第四溶液;用第二固体吸附剂处理第四溶液,得到第五溶液;从所述第五溶液除去溶剂,得到第三固体;在研磨溶剂中对第三固体进行研磨,获得第四固体,其中该第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage4</formula>其中W选自氢和烃基,和W选自氢,烃基,和卤素。16.权利要求15的方法,其中所述猝灭用酸进行并形成包括沉淀物的浆料,和所述处理猝灭的反应混合物包括过滤该浆料,从而分离所述沉淀物;和用水洗涤所述沉淀物,从而获得洗涤的沉淀物,其中所迷水的温度为25至90。C,从而获得第一固体;.将第一固体溶于碱性水溶液中,从而获得第一溶液。17.权利要求16的方法,其中在猝灭中用的所述酸是含水盐酸。18.^l利要求15的方法,其中所述猝灭用i威水;容液进行并形成两相体系,以及所述处理猝灭的反应混合物包括将有才几溶剂添加到所述两相体系中;在添加所述有机溶剂之后除去所述两相体系的碱性层,获得第一溶液。19.权利要求15的方法,其中第四固体包括小于或等于1重量ppm的铁,基于第四固体的总重量,通过感应耦合等离子体分光光度计测得。20.权利要求15的方法,其中第四固体包括小于或等于1重量ppm的钠,基于第四固体的总重量,通过感应耦合等离子体分光光度计测得。21.权利要求15的方法,其中所迷第二固体吸附剂包括二氧化硅或氧化4;22.—种方法,包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt。/。的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理摔灭的反应混合物,得到第一溶液;用固体吸附剂处理第一溶液四次或者更多次,获得第二溶液;酸化第二溶液,并在50至100。C的温度加热该混合物,使第二固体沉淀;分离第二固体;在研磨溶剂中对第二固体进行研磨,获得第三固体,其中该第三固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第三固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具其中R'选自氢和烃基,和W选自氢,烃基,和卤素。23.权利要求22的方法,其中所述猝灭用酸进行并形成包括沉淀物的浆料,和所述处理猝灭的反应混合物包括过滤该浆料,从而分离所述沉淀物;和用水洗涤所述沉淀物,从而获得洗涤的沉淀物,其中所述水的温度为25至90。C,^v而获得第一固体;将第一固体溶于碱性水溶液中,从而获得第一溶液。24.权利要求23的方法,其中在猝灭中用的所述酸是含水盐酸。25.权利要求22的方法,其中所述猝灭用石咸水溶液进行并形成两相体系,以及所述处理猝灭的反应混合物包括将有才几溶剂添加到所述两相体系中;在添加所述有机溶剂之后除去所述两相体系的碱性层,获得第一溶液。26.—种方法,包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述有式(I):反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt。/。的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理猝灭的反应混合物,得到第一溶液;用固体吸附剂处理第一溶液四次或者更多次,获得第二溶液;酸化第二溶液,并在50至100°C的温度加热,使第二固体沉淀;分离第二固体;将第二固体溶于溶剂中,获得第三溶液;用固体吸附剂处理第三溶液,获得第四溶液;从第四溶液除去溶剂,获得第三固体;在研磨溶剂中对第三固体进行研磨,获得第四固体,其中该第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(I):<formula>formulaseeoriginaldocumentpage6</formula>其中w选自氢和烃基,和ie选自氢,烃基,和卣素。27.—种方法,包括。使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt。/。的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理捽灭的反应混合物,得到第一溶液;将第一固体溶于碱水溶液中,获得第一溶液;过滤第一溶液;将每摩尔第一固体0.5至2.5mol的碱添加到过滤的第一溶液中,得到第二溶液;用固体吸附剂处理第二溶液两次或者更多次,获得第三溶液;酸化第三溶液,使第二固体沉淀;分离并洗涤第二固体;在第一研磨溶剂中研磨第二固体,获得第三固体;用第二研磨溶剂体系研磨第三固体,得到第四固体,其中该第四固体包括大于或等于99.9wt。/。的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,基于第四固体的总重量;和其中所述2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮具有式(I):其中R'选自氢和烃基,和f选自氢,烃基,和卤素。28.—种制备聚碳酸酯的方法,包括使权利要求1的第三固体聚合,形成聚碳酸酯。29.—种制备聚碳酸酯的方法,包括使权利要求15的第四固体聚合,形成聚碳酸酯。30.—种制备聚碳酸酯的方法,包括使权利要求22的第三固体聚合,形成聚碳酸酯。31.—种制备聚碳酸酯的方法,包括使权利要求26的第四固体聚合,形成聚碳酸酯。全文摘要本申请公开了一种方法,其包括使酚酞物质和烃基伯胺在酸催化剂存在下反应形成反应混合物,所述反应混合物包括2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮,其中所述酚酞物质包括大于或者等于99wt%的酚酞,基于酚酞物质的总重量;猝灭所述反应混合物,并处理猝灭的反应混合物,获得第一固体。通过技术的组合纯化该第一固体,得到包括纯度足以用作合成透明聚合物的单体的2-烃基-3,3-双(4-羟基芳基)苯并[c]吡咯酮的固体。文档编号C08G64/00GK101679252SQ200780052796公开日2010年3月24日申请日期2007年7月20日优先权日2007年3月30日发明者巴拉克里什南·加尼森,拉文德拉·V·辛格,拉杰谢卡·巴萨尔,文卡塔·R·N·加纳帕西博塔,斯沃米纳森·舒巴什雷,普什帕·纳拉亚南,格拉姆·基尚,海厄辛思·M·巴斯琴申请人:沙伯基础创新塑料知识产权有限公司
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