专利名称：一种橡胶用不溶性硫磺的生产工艺的制作方法
技术领域：
本发明属于橡力交^/f匕剂生产技术领域，特别涉及一种橡胶用不溶性石克磺的 生产工艺。
(二)
背景技术：
橡胶硫化剂不溶性硫磺，是一种新型的硫化剂，加工时能均匀的分布于胶 料中，保持了胶料组分的均一，使胶料具有良好的自粘性，促进了胶层与胶层， 胶层与增强材料间的粘合，不易发生早期硫化，因其相对分子量大而不溶于橡 胶，在胶层之间难以迁移，有效的预防和减少了胶料表面喷霜现象，延长了存 放期，保证了硫化的均一，提高了橡胶制品的质量，以优异的性能和最佳的性 价比已成为子午线轮胎的专用硫化剂。但由于生产技术的原因，国内生产的不 溶性硫磺在高温硫化时易还原褪变，制约了不溶性硫磺在橡胶工业上的使用， 致使我国橡胶工业使用的高品质的不溶性硫磺依靠进口国外产品的局面。
(三)
发明内容
本发明的目的在于提供一种橡胶用不溶性硫磺的生产工艺，制备出的橡胶 用不溶性硫磺具有高热稳定性、高含量、高分散性，解决了高温易还原的技术 问题。
本发明采用的技术方案如下
一种橡胶用不溶性錄u磺的生产工艺，以普通碌J美为原料，在250。C-35(TC 的条件下熔融，然后于600°C-85(TC气化，然后淬冷挂片，干燥，粉碎，萃取， 萃取完毕后添加由抗氧剂、异丁基黄药和苯乙烯组成的复合稳定剂；其中抗 氧剂、异丁基黄药与烯烃的质量比例为l-2: 1-3: 0.5-2。
所述的复合稳定剂的添加量为萃取完毕后不溶性硫磺质量的0. 8-1. 4%。
所述抗氧剂优选为抗氧剂T-531或抗氧剂1010。 淬冷于酸性淬冷液中5 0-6(TC条件下进^亍。 其中粉碎要求能过180目筛。
本发明采用新的复合稳定剂替换现有常用的由促进剂DM, NOBS和卣素单质 或化合物组成的复合稳定剂，生产的不溶性硫磺的高热稳定性数据如下105 °CX 15min时在85%左右，ll(TC X 15min时在75%左右，120°C X15min时在 42%左右；制得的不溶性硫磺有效含量为96. 5%以上，质量指标达到国际先进水 平。具体测定方法可参照GB/T18952-2003推荐的不溶性石克磺热返原的测定方 法。
本发明相对于现有技术，有以下优点
本发明的方法制得的不溶性硫磺高热稳定性能好，含量高，加工时易于分 散，且工艺简单易操作。
具体实施例方式
以下以具体实施例来说明本发明的技术方案，但本发明的保护范围不限于
此
实施例1
将含量99. 90y。的普通硫磺1000克在熔硫炉内25(TC熔融后，在汽化炉600 。C汽化，然后在酸性淬火液中5(TC条件下淬冷，然后挂片，60。C干燥16h，粉 碎，粉碎细度要求在180目以上。粉碎后用二硫化碳进行萃取，萃取完毕后按 已萃取完毕的不溶性石克磺粉质量加入其0. 8%的复合稳定剂，搅拌1小时后干 燥，得到高热稳定的不溶性石克磺，分析其热稳定性105°CX 15min时在84. 46%; llO'C X 15min时在73. 88°/。； 120°C X15min时在41. 89°/。；不溶性硫石黄有效含 量为98. 15%。
其中复合稳定剂的组成为抗氧剂T-531、异丁基黄药、苯乙烯，相互间的 比例依次为1: 2: 1。 实施例2
将含量99. 90%的普通石克石黄1000克在熔碌u炉内30(TC熔融后，在汽化炉750 。C汽化，然后在酸性淬火液中55。C条件下淬冷，然后挂片，6rC干燥14h,粉 碎，粉碎细度要求在18Q目以上。粉碎后用二硫化碳进行萃取，萃取完毕后按 已萃取完毕的不溶性硫磺粉质量加入1. 0%的复合稳定剂，搅拌1小时后放料， 进行干燥，得到高热稳定的不溶性硫磺，分析其热稳定性105°CX 15min时在 86.99%; ll(TC X 15min时在77. 25%; 120°C X15min时在44. 19%。不溶性硫 磺有效含量为98. 22°/。。
其中复合稳定剂的組成为抗氧剂1010、异丁基黄药、苯乙烯，相互间的比例 1.25: 2: 0.5。 实施例3
将含量99. 90°/。的普通石克磺1000克在熔硫炉内35(TC熔融后，在汽化炉850 。C下汽化，然后在酸性淬火液中6(TC条件下淬冷，然后桂片，62。C干燥12h， 粉碎，粉碎细度要求在180目以上。粉碎后用二硫化碳进行萃取，萃取完毕后 按已萃取完毕的不溶性硫磺粉质量加入其质量1. 4。/。的复合稳定剂，搅拌1小时 后干燥，得到高热稳定的不溶性硫磺，分析其热稳定性105°CX 15min时在 84.83%; 110°C X 15min时在75. 12%; 120°C X15min时在42. 56%。不溶性石克 磺有效含量为97. 99%。
其中复合稳定剂的组成为抗氧剂1010、异丁基黄药、苯乙烯，相互间的比 例1. 5: 2: 2。
3十比例
将含量99. 90%的普通辟^黄1000克在熔^ii炉内25(TC熔融后，在汽化炉650 。C温度下汽化，然后在酸性淬火液中5(TC条件下淬冷，然后挂片，干燥，粉碎， 粉碎细度要求在180目以上。粉碎后用二硫化碳进行萃取，萃取完毕后按已萃 取完毕的不溶性磁Z黄粉质量加入0. 8°/。的复合稳定剂，稳定剂组成为促进剂DM, NOBS和囟素单质或化合物(质量比例为1: 1: 1)，搅拌1小时后放料，干燥 出其中的萃取剂，得到不溶性碌J黄。分析其热稳定性105°CX 15min时在55。/。； ll(TC X 15min时在25%; 120°C X15min时为0。不溶性辟J黄有效含量为95. 02%。
权利要求
1.一种橡胶用不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于以普通硫磺为原料，在250℃-350℃的条件下熔融，然后于600℃-850℃气化，然后淬冷挂片，干燥，粉碎，萃取，萃取完毕后添加由抗氧剂、异丁基黄药和苯乙烯组成的复合稳定剂；其中抗氧剂、异丁基黄药与烯烃的质量比例为1-2:1-3:0.5-2。
2. 如权利要求1所述的橡胶用不溶性硫^"的生产工艺，其特征在于所述的复合 稳定剂的添加量为萃取完毕后不溶性石克石黄质量的0. 8-1. 4%。
3. 如权利要求2所述的橡胶用不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于所述抗氧剂 为抗氧剂T-531或抗氧剂1010。
4. 如权利要求1-3之一所述的橡胶用不溶性硫石黄的生产工艺，其特征在于淬冷 于酸性淬冷液中50-60。C条件下进行。
5. 如权利要求4所述的橡胶用不溶性硫磺的生产工艺，其特征在于粉碎后要求 能过180目筛。
全文摘要
本发明属于橡胶硫化剂生产技术领域，特别涉及一种橡胶用不溶性硫磺的生产工艺。以普通硫磺为原料，在250℃-350℃的条件下熔融，然后于600℃-850℃气化，然后淬冷挂片，干燥，粉碎，萃取，萃取完毕后添加由抗氧剂、异丁基黄药和苯乙烯组成的复合稳定剂；其中抗氧剂、异丁基黄药与烯烃的质量比例为1-2∶1-3∶0.5-2。本发明的方法制得的不溶性硫磺高热稳定性能好，含量高，加工时易于分散，且工艺简单易操作。
文档编号C08K3/06GK101362837SQ20081014130
公开日2009年2月11日 申请日期2008年8月31日 优先权日2008年8月31日
发明者刘志勇, 张基础, 毛国先, 王奎亮, 苗进之, 薛玉聪, 梅 高 申请人:河南省开仑化工有限责任公司