芳香族聚酯系树脂成型体及其制造方法

专利名称：：芳香族聚酯系树脂成型体及其制造方法
技术领域：
：本发明涉及一种通过聚乙醇酸树脂的配合而改良了阻气性的芳香族聚酯系树脂成型体的阻气性的进一步的改良，更详细来说，涉及这样改良了阻气性的芳香族聚酯系树脂成型体及其制造方法。
背景技术：
：以聚对苯二甲酸亚乙酯为代表的芳香族聚酯树脂，成型性、机械特性、透明性等优异，作为各种食品、饮料用容器等的包装材料被广泛使用。但是，作为特别是要求长期保存的食品的包装材料，芳香族聚酯树脂的阻气性不充分，在长期保存时4,避免氧透过引起的内容物的劣化。另一方面人们已知，聚乙醇酸树脂除了耐热性、机械强度之外，特别是具有优异的阻气性(例如下述专利文献l)，还有人提出了通过将其较少量配合到芳香族聚酯树脂中而改善了后者的阻气性的芳香族聚酯系树脂组合物(下述专利文献2、3)。特别是为了在维持芳香族聚酯系树脂的优异的机械特性的同时，改良其阻气性，优选最大限度地利用以较少量添加的聚乙醇酸树脂的阻气性改良效果。已知在这样的芳香族聚酯系树脂组合物的成型体中，在芳香族聚酯系树脂基质中以较少量添加的聚乙醇酸树脂的M相有利于阻气性的提高(下述专利文献3)。另一方面，关于含有这样的气体阻挡性的M相的片状树脂成型体的透气率，考虑了气体阻挡性*相的存在所引起的透气路径的增加(参照附图1)的下述式(la)所表示的Nielsen理论式(下述非专利文献l)是已知的。P/P—^/(1+(L/2W)0)……(1a)FnF'这里，Pf和Pu分别表示含有^R相的聚合物和不含有^t相的聚合物的透气率，。P表示聚合物的容积分率，Op表示^t相的容积分率，L表示*相的长径，W表示^:相的厚度。但是，在由上述专利文献2和3获得的芳香族聚酯树脂成型体的任一者中，在将聚乙醇酸树脂M相作为气体阻挡性^t相时，都不能获得上述Nielsen理论式所期待的阻气性提高的效果(透气率降低效果)。专利文献l:特开平10-60136号^^才艮专利文献2:美国专利笫4565851号说明书专利文献3:特开2005-200516号爿>寺艮非专利文献1:L.E.Nielsen;J.Mac,ol.Sci.(CHEM.)，Al(5)'929-942(1967)
发明内容因此，本发明的主要目的是提供最大限度地利用了添加的聚乙醇酸树脂的阻气性改善效果的成型体，是在芳香族聚酯树脂中配合了较少量的聚乙醇酸树脂而获得的芳香族聚酯树脂成型体，另外，还提供该成型体的制造方法。本发明的芳香族聚酯系树脂成型体，是为了实现上述目的而开发的成型体，是在99~70重量份的芳香族聚酯树脂形成的基质中1~30重量斷与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份)的聚乙醇酸树脂以^M目存在的树脂组合物的成型体，其特征在于，其厚度方向氧透过率在下述式(1)(Nielsen的理论式)所确定的最小透气率的理论值PQ的55~85%的范围内，P,=!)/(1I(L/2W)X《)……(1)这里，L是聚乙醇酸树脂M相的长径，W是聚乙醇酸树脂^:相的短径(厚度)，P,是取向和结晶化芳香族聚酯树脂的氧透过率，①i是芳香族聚酯树脂的体积分率，0>2是聚乙醇酸树脂的体积分率。根据本发明者们的研究发现，这样的芳香族聚酯树脂系树脂成型体可以通过包含对规定组成的一次成型体实施拉伸和热处理的工序的制造方法来制造。即，本发明的芳香族聚酯树脂系树脂成型体的制造方法，是上述本发明的芳香族聚酯树脂系树脂成型体的制造方法，其特征在于，将99~70重量份的芳香族聚酯树脂与1~30重量份(与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份)的聚乙醇酸树脂的熔融混合树脂组合物的一次成型体进行拉伸，然后进行热处理。图1是显示包含基于Nielsen式的气体阻挡性板^M目的气体透过路径的增大情况的模式图。图2是显示实施例和比较例膜的氧透过率与Nielsen式和现有例的氧透过率的相关曲线图。具体实施方式(芳香族聚酯树脂)本发明的树脂成型体，作为主要的树脂成分，包含芳香族聚酯树脂，作为其具体例，可以列举出，聚对苯二甲酸亚乙酯、聚对苯二甲酸三亚曱基酯、聚对苯二甲酸亚丁酯、聚对苯二甲酸六亚曱基酯、聚亚乙基-2，6-萘二甲酸酯、聚三亚甲基-2，6-萘二甲酸酯、聚亚丁基-2，6-萘二曱酸酯、聚六亚甲基-2，6-萘二甲酸酯、聚间苯二曱酸亚乙酯、聚间&甲酸三亚甲酯、聚间苯二曱酸亚丁酯、聚间苯二曱酸六亚甲酯、聚1，4-环己烷二甲醇对苯二甲酸酯、聚亚丁基己二酸酯对苯二曱酸酯等的芳香族聚酯，其中优选使用聚对苯二甲酸亚乙酯。这里，所谓聚对苯二曱酸亚乙酯(下面经常筒单记作"PET"),是指主要由对苯二曱酸或其酯衍生物产生的对苯二甲酸单元与乙二醇或其酯衍生物产生的乙二醇单元构成的，各单元的IO摩尔％以下被邻苯二甲酸、间苯二曱酸、萘2，6-二甲酸等的其它二羧酸或二甘醇等的二醇或乙醇酸、乳酸、羟基苯曱酸等的羟基羧酸取代而成的化合物。作为芳香族聚酯树脂，优选使用作为分子量尺度的特性粘度为0.6~2.0dl/g、特别是0.7~1.5dl/g的范围的芳香族聚酯树脂。如果特性粘度过低,则#^成型，如果过高，则剪切发热变大。芳香族聚酯树脂，一般是以包含锑(Sb)、锗(Ge)、锡(Sn)、锌(Zn)、铝(Al)、钛(Ti)等的金属的化合物作为催化剂，通过缩聚获得的，根据催化剂种类的不同，生成物的物性也有若千不同，但是在本发明中，只要是上述的芳香族聚酯树脂即可，可以使用利用包括市售品的任何金属化合物(催化剂)获得的树脂。作为金属化合物(催化剂)，优选金属的有机络合物或氧化物，特别优选氧化物。作为芳香族聚酯树脂中的含量，通常为lppm以上、小于1000ppm，更多量的使用会导致生成芳香族聚酯树脂的着色和制造成本的增加。本发明的树脂组合物，以99~70重量份优选95-75重量份的比例含有上述芳香族聚酯树脂作为主成分。如果以超过99重量份来使用，则伴随着相应的聚乙醇酸树脂量的减少，m难获得目标阻气性的提高效果。另一方面，如果小于70重量份，则出现所获得的组合物的耐水性下降的问题。(聚乙醇酸树脂)通过与上述芳香族聚酯树脂组合而在本发明中使用的聚乙醇酸树脂，可以通过乙醇酸的缩聚或乙交酯(乙醇酸的环状二聚体酯)的开环聚合来获得，但是优选使用乙交酯开环聚合获得的聚乙醇酸树脂。这是由于，在由乙醇酸的缩聚获得的聚乙醇酸树脂中，很难获得用于对所获得的树脂组合物赋予所期望的才几械强度的理想的高分子量，另外，残留的末端羟基和羧g增大，在与芳香族聚酯树脂的熔融加工中，产生乙交酯气体的倾向增加。特别是优选使用末端羧酸浓度为50eq/t以下，进一步优选30eq/t以下的聚乙醇酸树脂。与此相对，在缩聚型的聚乙醇酸树脂中，末端羧酸浓度为100400叫/t左右。本发明中使用的聚乙醇酸树脂(以下经常称作"PGA，，树脂)，除了仅由乙交酯单独的开环聚合获得的—(OCH2.CO)-所示的乙醇酸重复单元构成的乙醇酸均聚物(PGA)之外，还可以使用乙交酯与下述环状共聚单体的开环共聚物，所述环状共聚单体是包括丙交酯(乳酸的环状二聚体酯)的丙交酯类(乙交酯以外的幾基羧酸的环状二聚体酯)、草酸乙二醇酯(即、1,4-二恶烷-2，3-二酮)、内酯类(例如P-丙内酯、P-丁内酯、P-新戊内酯、Y-丁内酯、5-戊内酯、P-曱基-5-戊内酯、s-己内酯等)、碳酸酯类(例如碳酸-l，3-丙二醇酯等)、醚类(例如1，3-二嗝烷等)、醚酯类(例如二氧杂环己酮等)、酰胺类(s-己内酰胺等)等的环状共聚单体。但是，为了使对芳香族聚酯树脂的阻气性提高效果维持的很高，PGA树脂中的上述乙醇酸重复单元优选为70重量％以上，特别优选为PGA均聚物。PGA树脂，使用六氟丙醇溶剂的GPC测定的分子量(聚甲基丙烯酸甲酯校准的Mw(重均分子量)，在没有特别限定的情况下，下同)优选大于10万，特别优选12万~50万的范围内。如果在10万以下，则很难经过与芳香族聚酯树脂的熔融混炼获得所期望的成型物的强度。另一方面，如果PGA树脂的分子量过大，则熔融混炼时的剪切导致的发热增加，容易着色。另外，可以使用熔融粘度作为PGA树脂的优选的分子量指标。即，PGA树脂优选在270X:、剪切速度122sec"下测定的熔融粘度为100~20000Pa.s，更优选为100~10000Pa.s，特别优选为200~2000Pa■s.如上所述，在本发明中，优选使用通过加热乙交酯(和根据需要添加的少量的环状共聚单体)使其开环聚合的方法所获得的PGA树脂。该开环聚合方法，实质上是利用本体聚合进行的开环聚合法。开环聚合，在催化剂的存在下，通常在100。C以上的温度下进^f亍。根据本发明，为了抑制熔融混炼中的PGA树脂的分子量的降低，所使用的PGA树脂中的残留乙交酯量优选抑制为小于0.5重量％，特别优选为小于0.2重量％。为了该目的，如WO加05/0卯"SA/^报所公开的那样，至少聚合的后期(优选单体反应率为50%以上)，优选按照使体系形成固相那样，调节成小于1卯。C，更优选140~185"C，进一步优选160~180'C，另外，还优选使生成的PGA树脂进行使残留乙交酯向气相脱离除去的工序。作为开环聚合催化剂，使用锡、钛、铝、锑、锆、锌、锗等的氧化物、卣化物、羧酸盐、醇盐等。其中，由于其聚合活性和由于其为无色的，因此优选使用锡化合物、特别是氯化锡，而如果生成的PGA树脂中的残留锡(金属成分)含量增加，则与芳香族聚酯树脂的熔融加工或加工中的热稳定性有降低的倾向，残留锡(金属成分)含量优选为70ppm以下(作为氯化锡，约为100ppm以下)。(熔融混炼一次成型)为了获得本发明的树脂成型体，对上述的芳香族聚酯树脂的99~70重量份和聚乙醇酸树脂的1~30重量份进行包括熔融混炼的一次成型，来获得一次成型体。为了熔融混炼，工业上更优选使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，此外，也可以使用塑料研磨机(plastomill)、捏合机等。熔融混炼温度一般采用作为要混炼的两成分的芳香族聚酯树脂与PGA树脂中的熔点高的一方的熔点以上的温度，芳香族聚酯树脂特别是聚对苯二曱酸亚乙酯(PET)的熔点通常约为260'C，PGA的熔点约为220"C,因此一般采用约260*€以上的温度，但是优选根据实际使用的芳香族聚酯树脂的熔点的不同，设定适合的温度。另外，因为熔融混炼时会产生某种程度的发热，所以与此相对应，熔融混炼装置的温度设定，也可以为芳香族聚酯树脂的熔点以下。熔融混炼、优选挤出机的设定温度，一般在220350X:、更优选240~330■C、进一步优选260-300'C的范围内。如果小于220'C，则熔融状态的形成不充分，或者需要长时间。另外，所获得的组合物的阻气性的表现容易变得不充分。另一方面，如果是超过350'C的熔融混炼温度，则由于分解反应、副反应的发生，有可能着色或阻气性降低。熔融混炼时间根据搅拌机、挤出机的螺杆的形状、位置、旋转条件而不同，而只要是对两树脂成分形成混合状态为充分的时间即可。通常为30秒以上、60分钟以下，优选l分钟以上、45分钟以下，更优选1.5分钟以上、30分钟以下。在小于30秒的情况下，由于混炼不足，而不能形成均一混合状态，m^实现阻挡性能。另一方面，在超过60分钟的情况下，产生分解反应、副反应，有可能使阻挡性能表现不充分。在熔融混炼时，可以根据需要，配合各种稳定剂。作为根据需要添加的稳定剂的代表例，可以列举出金属减活剂，作为其具体例，作为磷类化合物，可以列举出磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯、四乙基氢氧化铵3,5-二叔丁基-4-羟基千基磷酸二乙酯(作为市售品的例子，为于/《斧一社制"lrganox1222，，)、钙二乙基双[[[3，5-双(l，l-二甲基乙基)一4一鞋基苯基l甲基磷酸酯("lrganoxl425WL")、三(2，4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯("lrganox168，，)、以及环辛戊烷四基双(2，6-二叔丁基-4-曱基苯基)亚磷酸酯((林)ADEKA制"7x力7夕:/PEP-36")等的具有季戊四醇骨架结构的磷酸酯、酸式磷酸单十八烷基酯和酸式磷酸双十八烷基酯的基本等摩尔混合物("7，力7夕7'AX-71")等的具有至少一个羟基和至少一个长链烷基酯基的磷化合物；作为位阻酚系化合物，可以列举出四[亚甲基-3(3，5，-二叔丁基-4，-羟基苯基)丙酸酯甲烷]("lrganoxl010")等，一般对聚酯聚合催化剂具有钝化作用的双[2-(2-羟基苯甲酰)肼十二烷酸、N，N，-双3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰l肼等的具有画CONHNH-CO-单元的肼系化合物、以及3-(N-水杨酰)-1，2，4-三唑等的三唑化合物。这些金属减活剂，优选在芳香族聚酯树脂和PGA树脂的任一者中以熔融状态相容或溶解。另外，熔融混炼的温度为较高的温度，因此优选兼具熔点高、分解温度高等的特性。在使用金属减活剂的情况下，优选相对于芳香族聚酯树脂与聚乙醇酸树脂的合计量，以0.001~1重量％左右的比例含有。另外，还可以以PGA树脂(开环聚合)的1重量％以下的比例配合作为对PGA树脂的耐水性改良剂已知的碳二亚胺化合物、喷、峻啉化合物。另外，在芳香族聚酯树脂和/或PGA树脂已经含有上述稳定剂的情况下，可以直接使用，也可以另外适当追加使用。熔融混炼后的树脂組合物，通过压制成型、T-模成型、吹塑成型等，形成片或中空成型体等的具有一定厚度的一次成型体。根据本发明，一次成型体，接着进行拉伸和热处理。如果缺少该拉伸和热处理的任一方，都不能获得本发明的目标的阻气性的提高效果。拉伸按照单轴或双轴、优选双轴以面积比计成为4倍以上、优选9~16倍那样来进行。拉伸倍率小于4倍时，阻气性的提高容易变得不充分，如果过大，则有可能由于聚合物链的切断等而使阻气性降低。拉伸是在聚乙醇酸树脂和芳香族聚酯树脂的玻璃化转变温度以上、且小于熔点的温度下进行的。更具体来说，优选在80130'C、特别是90120X:的温度范围内进行。热处理，在聚乙醇酸树脂结晶化的温度下进行。具体来说，是聚乙醇酸树脂的结晶化温度(通常约为95'C)以上、小于熔点的温度。但是，芳香族聚酯树脂的熔点低于聚乙醇酸树脂的熔点的情况下，优选小于芳香族聚酯树脂的熔点的温度。更具体来说，优选在100~220'C、更优选150-210'C的温度下进行30秒~5分钟左右的热处理。如果热处理时间过短，则经过了结晶化的阻气性的提高效果缺乏，如果过长，则效率恶化。这样，根据本发明，在适当的条件下对规定组成的一次成型体实施拉伸和热处理而获得的本发明的树脂成型体，可以获得Nielsen的理论值的55~85%的非常^(氐的氧透过率(改善的阻气性)(参照后述的实施例)。这样获得的本发明的树脂成型体，除了用作该单独成型体之外，还可以用作与其它热塑性树脂的叠层成型体。在用作叠层成型体时，本发明的树脂成体层，优选作为不与液体直接接触的表面层或被其它热塑性树脂层夹持的芯层来使用。作为其它热塑性树脂，使用可以与本发明的树脂成型体层进行挤出叠层、干式叠层或湿式叠层、涂布或共挤出的任意的热干燥性树脂，最优选使用芳香族聚酯树脂。其它优选的热干燥性树脂的例子，是聚乳酸、琥珀酸-乙二醇缩合物、聚己内酯等的聚乙醇酸以外的脂肪族聚酯。实施例下面，通过实施例和比较例，来对本发明进行更具体地说明。包括下述例子在内，本说明书中记载的物性值的测定或评价通过下述方法来进《亍。[特性粘度l将非晶状态的PET样品溶解在苯酚/1，1，2，2-四氯乙烷中，使用乌式粘度计No.l(粘度计系数0.1173)，求出依据JISK7390的特性粘度(IV,单位dl/g)。[分子量测定I将聚合物样品的约10mg在特级二甲基亚砜0.5ml中在150。C的油浴中完全溶解。将该溶液用冷水冷却，用在其中溶解有5mM的三氟乙酸钠的六氟异丙醇(HFIP)定容至10ml。将该溶液用PTFE制0.1Mm的膜过滤器过滤后，注入凝胶渗透色谱(GPC)装置中，测定重均分子量(Mw)。另外，样品在溶解后30分钟内注入到GPC装置中。〈GPC测定条件〉装置昭和电工林式会社制"Shodex-104"色i瞽柱2根HFIP-606M，1根预柱HFIP-G(串联)柱温40'C洗脱液溶解有5mM的三氟乙酸钠的HFIP溶液流速0.6ml/分钟检测器RI(示差折射率检测器)分子量校准使用了分子量不同的7种标准聚甲基丙烯酸甲酯。[PGA^t相的L/WI从拉伸和热处理后的膜中用玻璃刀垂直于面地切取出宽度约lmm的样品。将该样品放置于蚀刻装置(工<n—工乂y二:ru^y制"IE-10")中，除去腔室内的氧，通入氩气氛后，将切削面在电压15kV、电流10mA、时间3分钟的M下进行离子蚀刻。然后，将样品的蚀刻面(膜的厚度方向剖面)用超深度形态测定显微镜(年一工>只(林)制"VK-8500"(倍率5000、视野约300jim2))观察，进行拍照，电子记录图像。将记录的图像使用图像分析处理软件(旭化成(林)制"IP-1000",进行二色化，求出枧野内的长径1.0~5.0|im范围的全部PGA^t相的长径(L)和短径(相当于厚度W)，基于它们的平均值，求出LAV。后述的实施例1中的平均值为，L=2.4jnm、W-0.067jum、L/W=37。[氧透过率对膜状的样品，使用Mocon社制的氧透过率测定装置"OX-TRAN100"，在23'C、相对湿度90%的条件下测定。测定结果以用厚度20jim基准化的cc/mV天/大气压为单位的氧透过率的形式进行记录。[聚乙醇酸(PGA)制造例在具有夹套结构、可以密闭的容器中，加入355kg乙交酯((林)夕、杂质含毫乙醇酸30ppra、乙醇酸二聚体230ppm、水分42ppm)，密闭容器，在搅拌的同时，在夹套中循环蒸汽，加热至ioox:，使内容物熔融，形成均一溶液。在搅拌的同时，在该溶液内加入二氯化锡二7jC合物10.7g和1-十二烷基醇1220g。将内容物的温度在保持在100X:的状态下，转移至具有多个内径24mm的金属(SUS304)制管的聚合装置中。该装置，具有设置有管的本体部和上板，本体部和上板的任一者都具有夹套结构，形成在该夹套部循环有热介质油的结构。将内容物转移到各管中，立即安装上板。在该本体部和上板的夹套部中循环170。C的热介质油，保持7小时。在7小时后，使热介质油冷却至室温，然后取下上板，使本体部沿纵向旋转，由此取出生成的聚乙醇酸块状物。利用粉碎机来粉碎该块状物，在120'C干燥一晚，获得PGA粉碎品。在该PGA粉碎品中以相对于PGA粉碎品为300ppm的比例添加酸式磷酸单十八烷基酯和酸式磷酸双十八烷基酯的基本等摩尔的混合物((林)ADEKA制"7f力7夕:/AX-71")作为热稳定剂，进行混合，将所获得的混合物使用双螺杆挤出机进行挤出，获得PGA片粒体(pelkt)。所获得的PGA片粒体的重均分子量为215000。(挤出条件)挤出机东芝机械林式会社制"TEM-41SS"温度设定条件对于按照从供给部到排出部的顺序设置的C1C10的区间和模头，分别设定为200'C、230'C、260X:、270X:、270°C、270"C、270"C、250'C、240'C、230。C、230"C。[实施例11将聚对苯二甲酸亚乙酯(PET)片粒体(KoSa社制"1101")95重量份和上述PGA片粒体5重量份在干燥状态下，混合至均一，将其利用具有进料器的双螺杆挤出机((林)东洋精机制"LT-20"，在挤出机内滞留时间5分钟的条件下进行熔融加工，获得树脂組合物片粒体。将所获得的树脂组合物片粒体用铝片夹持，在该状态下放置在270L热压机中，加热3分钟后，在5MPa下加压一分钟。然后立即转移至循环有水的压制机中，在加压至5MPa的状态下保持约3分钟，制造非晶的压制片。将所获得的压制片固定在框内，在ioox:保持1分钟后，吹塑拉伸至厚度为约1/10(以面积比计，约10倍)。将所获得的拉伸膜在松弛状态下在200'C热处理1分钟，获得厚度26jam的拉伸和热处理膜。(挤出糾)温度Cl:250。C、C2:2卯。C、C3:290"C、模头290匸螺杆旋转数30rpm进料器旋转数20rpm挤出机内的滞留时间5分钟[实施例2将混合比变为PET片粒体卯重量份和PGA片粒体10重量份进行混合，除此之外，用与实施例l相同的方法制造拉伸和热处理膜。实施例3将混合比变为PET片粒体75重量份和PGA片粒体25重量份进行混合，除此之外，用与实施例l相同的方法制造拉伸和热处理膜。比较例1用与实施例l相同的方法获得非晶的压制片后，将该压制片用同时双轴拉伸而拉伸至纵横3x3倍，获得拉伸膜。比较例21用与实施例1相同的方法获得非晶的压制片后，将该片在200'C热处理1分钟，制造未拉伸热处理片(厚度约32jLim)。比较例31将PET片粒体100重量份直接挤出，用双螺杆挤出机进行熔融加工，除此之外，用与实施例l相同的方法制造拉伸热处理膜。上述实施例和比较例的概要和对所获得的膜测定的PGA*相L/W和氧透过率一并示于下表1。<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>*:氧透气率单位CC/m2/天/atrn/@20jUm另外，在求算Nielsen式值时，P,(拉伸和热处理后的PET膜的氧透过率)是上述比较例3中获得的氧透过率测定值(=78.1cc/mV天/大气压/@20|im)。在图2中，将上述实施例和比较例中获得的膜的氧透过率-PGA比率(体积％)的曲线图与专利文献2和3的数据(另外，在专利文献3中记载有C02透过率，由"7，7^、;/夕事典(初版)"(1992年、朝仓书店发行)的第479页、表2.11.6的值可知，对于拉伸PET，经验上来说02透过率为C02透过率的约1/5的值，因此在图2中显示这样的换算值)和Nielsen式值(这里统一使用L/W-37的值)进行对比显示。工业可利用性根据上iiA1和图2可知，在欠缺拉伸和热处理的任一者的比较例和现有例(专利文献2和3的数据)中，基于任一种配合的PGA比例，都显示与Nielsen式的理论值同等或更低的阻气性(高氧透过率)，与此相对，在经过一次成型体的拉伸和热处理获得的本发明的树脂成型体膜中，基于任一种配合的PGA比例，都获得了超过Nielsen式理论值的阻气性(相当于55~85%的低的氧透过率)。权利要求1.一种芳香族聚酯系树脂成型体，是在99～70重量份的芳香族聚酯树脂形成的基质中1～30重量份的聚乙醇酸树脂以分散相存在的树脂组合物的成型体，所述聚乙醇酸树脂与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份，该成型体的特征在于，其厚度方向氧透过率在下述式(1)(Nielsen的理论式)所确定的最小透气率的理论值P0的55～85％的范围内，P0＝P1×φ1/(1+(L/2W)×φ2)……(1)这里，L是聚乙醇酸树脂分散相的长径，W是聚乙醇酸树脂分散相的短径(厚度)，P1是取向和结晶化芳香族聚酯树脂的氧透过率，Φ1是芳香族聚酯树脂的体积分率，Φ2是聚乙醇酸树脂的体积分率。2.根据权利要求1所述的树脂成型体，芳香族聚酯树脂是聚对苯二曱酸亚乙酯。3.—种制造权利要求1或2所述的芳香族聚酯系树脂成型体的方法，其特征在于，在将99~70重量份的芳香族聚酯树脂与1~30重量份(与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份)的聚乙醇酸树脂的熔融混合树脂组合物的一次成型体拉伸后，进行热处理。4.根据权利要求3所述的制造方法，将一次成型体以面积比计拉伸至9~16倍。5.根据权利要求3或4所述的制造方法，热处理温度为聚乙醇酸树脂的结晶化温度以上、且小于树脂组合物的熔点。全文摘要本发明提供一种芳香族聚酯系树脂成型体，是在99～70重量份的芳香族聚酯树脂形成的基质中1～30重量份(与芳香族聚酯树脂的合计量为100重量份)的聚乙醇酸树脂以分散相存在的树脂组合物的成型体，其特征在于，其厚度方向氧透过率在下述式(1)(Nielsen的理论式)所确定的最小透气率的理论值P₀的55～85％的范围内，P₀＝P₁×φ₁/(1+(L/2W)×φ₂)…(1)。这里，L是聚乙醇酸树脂分散相的长径，W是聚乙醇酸树脂分散相的短径(厚度)，P₁是取向和结晶化芳香族聚酯树脂的氧透过率，Φ₁是芳香族聚酯树脂的体积分率，Φ₂是聚乙醇酸树脂的体积分率。该成型体可以通过对规定组成的一次成型体实施适当的拉伸和热处理来制造。由此提供最大限度地发挥所配合的聚乙醇酸树脂的阻气性改善效果的成型体，是配合了比较少量的聚乙醇酸树脂的芳香族聚酯树脂成型体。文档编号C08L67/02GK101589093SQ200880002779公开日2009年11月25日申请日期2008年1月22日优先权日2007年1月22日发明者佐藤浩幸,小林史典,山根和行,穗苅有希申请人:株式会社吴羽