专利名称：：具有改善的涂料粘合性的热塑性聚酰胺树脂组合物的制作方法
技术领域：
：本发明涉及具有改善的涂料粘合性的热塑性聚酰胺树脂组合物，更具体地，涉及呈现优异的涂料粘合性能进而不需要使用底漆的热塑性聚酰胺树脂组合物，所述树脂组合物在涂覆过程用作粘合介质。
背景技术：
：聚酰胺树脂组合物通常具有优异的机械性能以及耐热性和化学耐性。而且，所述组合物易于通过采用各种矿物质例如玻璃纤维、碳纤维、滑石、高岭土、硅灰石、碳酸钙和硫酸钡得到增强，因此，不仅可以获得非常高的强度和弹性，而且，通过添加各种耐冲击材料，在低温到高温的温度范围内都可以获得非常高的冲击性能。由于这些原因，聚酰胺树脂组合物-其比金属更容易加工，具有重量轻的优点，并且在设计方面有更大的自由度_广泛用于汽车以及其他各种工业领域中。但是，在聚酰胺树脂组合物涂布到需要涂覆的汽车的内部和外部的情况下，由于聚酰胺与涂料之间的粘合性低，需要采用作为粘合介质的底漆及其类似物，以便在涂覆过程中改善呈现出颜色的涂料与聚酰胺之间的粘合性。然而，虽然为了例如环境保护的需要，例如有关使用挥发性有机化合物(V0C)的规定，和节省成本等原因，有必要避免使用这种底漆，但是，如果不使用底漆的话，就不可能获得与涂料之间的足够的粘合性，进而会引起例如剥落的问题。而且，对于汽车外部产品，由于涂覆是在140-18(TC的高温下完成的，为了将聚酰胺树脂涂布到汽车外部产品，就需要高的耐热性和耐冲击性，以便避免诸如高温下的热软化、热收縮变形、光泽度损失以及物质性能的降低等问题。常规地，国际专利申请公开No.W02005/113695披露了通过向聚酰胺中添加酚醛树脂(phenolnovolacresin)而具有改善的涂料粘合性的组合物；但是，该组合物存在一些问题，例如低耐热性，以及由于热和紫外辐照的原因，涂覆后产品发生变色。因此，本发明的目的是提供具有改善的涂料粘合性能的热塑性聚酰胺树脂组合物，所述组合物不仅具有优异的耐冲击性、耐热性、低变形度、低收縮度、外观等，而且具有优异的涂料粘合性能，并且不需要使用作为粘合介质的底漆，从而可以有利地涂布汽车的内部和外部部件。
发明内容为了实现上述目的，本发明提供热塑性聚酰胺树脂组合物，该组合物包含a)结晶聚酰胺树脂、b)多元醇和c)环氧树脂。特别是，具有改善的涂料粘合性的聚酰胺树脂组合物至少包含a)40-98重量％的结晶聚酰胺树脂，优选80_98重量％的结晶聚酰胺树脂；b)O.1_30重量％的多元醇，优选0.1_10重量％的多元醇；禾口c)O.1-30重量％的环氧树脂，优选0.1-10重量％的环氧树脂。下面将更加详细地描述本发明。本发明的聚酰胺树脂组合物还可以包含选自以下物质中的一种或多种添加剂d)热塑性冲击改性剂；e)增强剂；和f)多氧化物。下面将更加详细地描述各成分。(a)聚酰胺树脂本发明的组合物中包含的聚酰胺树脂可以是本领域中公知的任何结晶树脂，并且其例子包括聚酰胺-6，可作为内酰胺的开环聚合产品获得，内酰胺例如e_己内酰胺和o-十二内酰胺；可从氨基酸获得的聚酰胺聚合物，所述氨基酸例如氨基己酸、ll-氨基十一酸和12-氨基十二酸；脂肪族、脂环族或芳香族二胺，例如亚乙基二胺、四亚甲基二胺、六亚甲基二胺、十一亚甲基二胺、十二亚甲基二胺、2，2，4-三甲基六亚甲基二胺、2，4，4-三甲基六亚甲基二月安、5—甲基壬六亚甲基二月安(5—methylnonahexamethylenediamine)、间二甲苯二胺、对二甲苯二胺、l，3-双-氨基甲基环己烷、l，4-双-氨基甲基环己烷、l-氨基-3-氨基甲基-3，5，5-三甲基环己烷、双(4-氨基环己烷)甲烷、双(4-甲基-4-氨基环己基)甲烷和2，2-双(4-氨基环己基)丙烷、双(氨基丙基)哌嗪、氨基乙基哌啶；可从脂肪族、脂环族或芳香族二羧酸获得的聚酰胺聚合物，所述二酸例如己二酸、癸二酸、壬二酸、十二烷二酸、对苯二甲酸、间苯二甲酸、2-氯对苯二甲酸、2-甲基对苯二甲酸和5-甲基间苯二甲酸；以及聚酰胺树脂的共聚物，并且可以单独使用这些物质或以其两种或更多种的组合使用。上面所列的内容中特别优选的聚酰胺树脂包括聚酰胺-6、聚酰胺-66、聚酰胺-610、聚酰胺-ll、聚酰胺-12、对苯二甲酸或间苯二甲酸聚酰胺、脂肪族或芳香族聚酰胺，它们的共聚物，以及它们的混合物；其中，最优选使用聚酰胺-6、聚酰胺-66以及它们的共聚物(聚酰胺-66/6)，它们可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。这些树脂的结构通式表示如下。〈聚酰胺-6>—[_HN-(CH2)5-CO-]—〈聚酰胺-66〉—[-HN-(CH2)6-NHC0-(CH2)4-C0_]—〈聚酰胺-6/66〉—[-HN-(CH2)6-NHC0-(CH2)4_CONH-(CH2)5-C0_]—本发明中所用结晶聚酰胺的相对粘度优选在2.0-3.7的范围内(lg共聚物在100ml的90X甲酸中的溶液，在25t:下测量)，并且数均分子量优选为5，000-70，000.在本发明中，基于组合物的总重量，所述结晶聚酰胺树脂的含量可以是40-98重(b)多元醇可用于本发明的多元醇的例子包括低聚物双甘油、三甘油、四甘油、五甘油、六甘油、七甘油、八甘油、九甘油、十甘油，以及它们的混合物，以及聚甘油、聚乙烯醇和乙烯乙烯醇共聚物(EV0H)。然而，这种多元醇并不限于这些，上面所列多元醇可以单独使用或以两种或更多种的组合使用，聚甘油和聚乙烯醇是特别优选的。本发明所用的多元醇可以例如具有下面所示的结构通式，并且其是市售易得的，;公；碱的存在下通过甘油縮合反应制备。或可以根据公知方法制备，例如在碱性催化剂的存在下通过甘油与表氯醇反应制备，或在H+Q—CH2—CH—CH2—CHOH--CH广CH--OHJ,本发明所用多元醇的粘度优选在40-500cps的范围内(4%水溶液，在2(TC下测量)，并且数均分子量优选在150-2，000的范围内。在本发明中，为了改善聚酰胺树脂组合物的涂料粘合性能，基于组合物的总重量，所述多元醇的含量可以是O.1_30重量％，更优选在0.1_10重量％的范围内。如果多元醇的含量超出所述范围，所得组合物的亲水性会增强太多，由于增强的吸收性和降低的尺寸稳定性，从而会引起物质性能降低的问题；如果多元醇的含量低于所述范围，就不可能保证充分的反应性。由于在多元醇分子中具有羟基(-0H)基团的事实，它会引起与涂布材料例如涂料发生反应，从而诱导化学键合，同时，由于多元醇的高亲水性，它可以增强可湿性，这在涂布材料例如涂料的涂布过程中是一个重要的因素，从而，当将其添加到聚酰胺树脂中时，可以实现与涂布材料的高粘合性。(c)环氧树脂在本发明中，术语〃环氧树脂〃通常指的是包含环氧官能团的任何化合物，优选使用数均分子量在5，000-200，000范围内并且每个分子中具有两个或更多个环氧基团的化合物。可用于本发明的环氧树脂的例子包括DGEBA(双酚A二縮水甘油醚)型环氧树脂、DGEBF(双酚F二縮水甘油醚)型环氧树脂、氢化BPA(氢化双酚A)型环氧树脂、溴化环氧树脂、脂环族环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、脂肪族聚縮水甘油型环氧树脂、縮水甘油胺型环氧树脂。然而，这种环氧树脂并不限于这些，并且这些环氧树脂可以单独使用或以两种或更多种的组合使用。这种环氧树脂-例如，双酚A、双酚F、以及氢化和溴化双酚A和双酚F，以及具有两个或更多个羟基基团的化合物_是市售易得的，或可以通过与表氯醇反应获得。根据聚合度和化学物质的构型，可以将所述环氧树脂的官能基团的数目从1个增加到4个或更多个；并且本发明所用环氧树脂的环氧当量重量优选为100-6000g/eq.，并且环氧树脂可以呈现液态或固态。为了改善聚酰胺树脂组合物的涂料粘合性能，基于组合物的总重量，所述环氧树脂的含量可以是0.1-30重量％，更优选在0.1-10重量％的范围内。如果环氧树脂的含量超过所述范围，所得组合物的流动性劣化，从而在加工过程中引起一些问题；并且如果环氧5树脂的含量低于所述范围，不可能保证与多元醇充分的反应性。因此，如果将具有高反应性的环氧树脂添加到聚酰胺树脂中，可以通过化学键合获得高得多的耐热性和耐冲击性，并且因为在分子中具有环氧结构，它可以用作多元醇成分与聚酰胺之间的粘合剂。因此，如果例如仅将多元醇添加到聚酰胺中，由于增强的亲水性会引起增强的吸收性，因此组合物的性能劣化，并且尺寸稳定性或多或少降低；如果仅添加环氧树脂，通过聚酰胺与环氧树脂的反应会降低流动性，从而在加工过程中引起一些问题。另一方面，通过向聚酰胺树脂中同时添加多元醇和环氧树脂获得的本发明的组合物具有高的物质性能，例如耐热性和耐冲击性，同时，其具有优异的与涂料的粘合性能，从而在涂覆过程中不需要使用底漆。(d)热塑性冲击改性剂在可以任选添加到本发明的聚酰胺组合物中的成分中，热塑性冲击改性剂可以改善在室温和低温下的耐冲击性，并且基于聚酰胺组合物的总重量，热塑性冲击改性剂可以任选地以1-50重量％的量添加，更优选在5-20重量％的范围内。在本发明中，热塑性冲击改性剂可以采用下面讨论的四种成分(d-l至d-4)，它们可以单独使用或者以两种或更多种成分的合适组合使用，从而获得优异的耐冲击性效果。(d-l)为了改善聚酰胺组合物的外观以及促进低收縮度和变形度以及优异的涂布能力和耐冲击性，可以合适地使用芳香族乙烯基单体和乙烯基氰化物(vinylcyanide)单体中的一种或多种物质与共轭二烯橡胶共聚获得的芳香族乙烯基共聚物。所述共轭二烯橡胶的平均颗粒尺寸优选在0.2-1.0i！m的范围内，共轭二烯橡胶的具体例子包括丁二烯、苯乙烯_丁二烯、丙烯腈_丁二烯、异戊二烯、氯丁二烯、氯丁橡胶和1，3-戊二烯。此外，所述芳香族乙烯基单体可以选自苯乙烯、a-甲基苯乙烯、对-甲基苯乙烯、乙烯基萘等；并且所述乙烯基氰化物单体的例子包括丙烯腈、甲基丙烯腈和a-氯丙烯腈。(d-2)为了改善与聚酰胺的界面粘合性强度，可以采用用0.5_5重量％马来酸酐化学接枝的乙烯_丙烯_二烯共聚物。(d-3)可以使用改性芳香族乙烯基化合物/马来酰亚胺共聚物，其得自所述芳香族乙烯基单体与马来酰亚胺单体、不饱和二羧酸或不饱和二羧酸酐单体的共聚合，或得自所述芳香族乙烯基单体和能够与其共聚合的其他乙烯基单体的共聚合。所述马来酰亚胺单体的例子包括N-甲基马来酰亚胺J-乙基马来酰亚胺、N-环己基马来酰亚胺和N-苯基马来酰亚胺。所述不饱和二羧酸或不饱和二羧酸酐的例子包括马来酸酐、甲基马来酸酐、l，2-二甲基马来酸酐、乙基马来酸酐、苯基马来酸酐、丙烯酸和甲基丙烯酸。所述其他乙烯基单体的例子包括苯乙烯、a-甲基苯乙烯、对-叔丁基苯乙烯、2，4-二甲基苯乙烯和乙烯基甲苯。具有该结构的共聚物可以，例如，通过部分亚胺化反应将马来酸酐结构转化成马来酰亚胺结构；并且未反应的马来酸酐可以用作生成聚酰胺的反应物。(d-4)可以使用芳香族乙烯基化合物/马来酰亚胺/乙烯基氰化物共聚物，其得自芳香族乙烯基单体、马来酰亚胺单体和乙烯基氰化物单体。(e)增强剂为了改善机械性能例如在室温和低温下的拉伸强度、挠曲强度、拉伸弹性模量和挠曲弹性模量，除了上面所述的主要成分(从a至c)之外，本发明所用的聚酰胺树脂组合物还可以任选包含增强剂，基于聚酰胺组合物的总重量，增强剂的量为0_50重量％，优选在10-30重量％的范围内。在本发明中，这种增强剂的例子包括玻璃纤维、矿物填料，它们单独使用或组合使用；除了玻璃纤维之外，可以采用玻璃珠、玻璃气泡等，或者可以使用碳纤维等。矿物填料的代表性例子包括粘土化合物，例如滑石、高岭土、硅灰石和膨润土，以及无机盐化合物例如碳酸钙和硫酸钡。(f)多氧化物而且，为了改善组合物的尺寸稳定性，除了主要成分(从a至c)之外，本发明的聚酰胺树脂组合物还可以任选包含多氧化物，基于组合物的总重量，多氧化物的量为1-30重量％，优选5-15重量％。如果本发明聚酰胺树脂组合物所含多氧化物成分的含量超过所述范围，高熔体粘度会引起可加工性和熔体伸长率劣化，而且，由于显著增强的熔体压力、熔点等，在熔体挤出过程会引起诸如热降解和严重的熔体破裂(bursting)的问题。可用于本发明的多氧化物化合物的例子包括脂肪族多氧化物，例如通过氧化烯的开环聚合得到的亲水性水溶性聚合物，所述氧化烯例如聚氧化亚甲基(P0M)和聚环氧乙烷(PE0)以及它们的共聚物；以及芳香族多氧化物例如聚苯醚(PP0)。此外，在不违背本发明目的的范围内，可以使用抗氧化剂和热稳定剂，它们常用作塑料加工助剂；以及芳香族胺、受阻酚、磷和硫，这些物质用作紫外辐射吸收剂。而且，也可以采用其他添加剂以赋予各种效果，所述其他添加剂例如分散剂、染料、颜料、表面活性剂、脱模剂、润滑剂、增塑剂、光泽增强剂(glossimprovementagents)、导电填料和抗静电剂。例如，通过使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机来将上面所述成分进行熔融混合，可以获得本发明的聚酰胺树脂组合物。通过用具有羟基基团的多元醇、环氧化合物等对聚酰胺树脂表面改性，可以大大改善本发明聚酰胺树脂组合物的涂料粘合性能，从而在涂覆过程中不需要使用底漆来获得常规的通过使用底漆获得的优异涂布性能，同时保持或者或多或少改善聚酰胺的各种良好性能(例如，刚性、韧性，耐热性等等)。而且，通过向聚酰胺表面引入许多羟基基团来改善表面张力，进而改善可湿性，从而可以获得更好的涂覆结果。由于引入到聚酰胺树脂中的羟基基团具有亲水性，因此，今后它不仅可以应用到水溶性涂料体系中，也可以通过补偿由于聚酰胺树脂热分解引起的分子量降低来改善机械性能和热特性，这是通过添加的物质(多元醇和环氧树脂)与羟基基团之间的反应实现的。在交通工具的所有类型的内部和外部部件中，本发明的组合物可以涂布到需要涂覆的所有部件，所述交通工具例如汽车、卡车、货车、摩托车、自行车、所有陆地交通工具、水上交通工具、拖拉机和其他农用设备，以及航空器。汽车部件的例子包括挡泥板、轮盖、引擎盖、轮毂盖(hubcabs)、车门、行李箱门、保护罩(protectivemoldings)、油箱门、保险杠、后视镜罩以及汽车仪表板。可以通过各种方法获得部件，例如模塑、注塑、吹塑、注射吹塑、挤出和热成型。本发明也涉及上面提及的聚酰胺树脂组合物用于获得部件的用途，所述部件可以在涂覆过程中不使用底漆地进行涂覆。具体实施例方式下面将参考实施例更详细地描述本发明。然而，应该理解的是，下面的实施例仅用于解释说明本发明，本发明的范围不会因此受到限制。实施例通过参考下面的实施例1-10和对比例1-14，制备本发明的聚酰胺树脂组合物和对比组合物，然后测试它们的各种性能，即，涂料粘合性、拉伸强度、冲击强度、热变形温度等等，由此更详细地描述本发明的聚酰胺树脂组合物的优异效果。首先，以下对本发明的实施例和对比例所用的各成分进行了分类和解释，并用参考符号对其进行表示。A-I:结晶聚酰胺-66聚合物，通过等摩尔的六亚甲基二胺与己二酸縮聚获得。其商品名称为Technyl26A，由Rhodia制造，相对粘度为2.6(lg聚合物在100ml的90%甲酸中的溶液，在23t:下测量)，并且熔点为260°C。A-2:结晶聚酰胺-6聚合物，通过e-己内酰胺开环聚合获得。其商品名称为Toplamide1020，由Hyosung制造，相对粘度ty为3.3(lg聚合物在100ml的90%硫酸中的溶液，在23t:下测量)，并且熔点为220°C。A-3:结晶聚酰胺-66/6共聚物，通过10重量％的聚酰胺_6原料(e-己内酰胺)与90重量％的聚酰胺-66原料(AH-盐，六甲基二胺和己二酸的结合状态)共聚合获得。其商品名称为Technyl27B10,由Rhodia制造，相对粘度为2.7(lg聚合物在100ml的90%硫酸中的溶液，在23。C下测量)，并且熔点为245°C。B-l:多元醇，通过双甘油碱性縮合或通过双甘油与表氯醇反应获得。其商品名称为聚甘油_3，由Solvay制造，粘度为410cps(4%水溶液，在2(TC下测量)，并且密度为1.284g/ml。B-2:聚乙烯醇，由聚乙酸乙烯酯衍生获得。其商品名称为PALIN0LP-24S，由DCChemical公司制造，粘度为44.0-52.0cps(4%水溶液，在20°C下测量)，并且皂化度为86-89mol%。C;DGEBA型环氧树脂。其商品名称为YD_012，由KukdoChemicalCo.制造，环氧当量重量为600-700g/eq.，熔体粘度为800-1600cps(在15(TC下用ICI粘度计测量)，软化点为75-85。C，并且密度为1.16-1.20g/cm3。D-I;丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，用作芳香族乙烯基共聚物。其商品名称为HI-100H，由LGChem.公司制造。D-2;用马来酸酐接枝的乙烯-丙烯-二烯共聚物。其商品名称为N-Tafmer(注册商木示)MP0620，由MitsuiChemicals公司制造。D-3;芳香族乙烯基/马来酰亚胺共聚物，由46重量X的苯乙烯、53重量X的N-苯基马来酰亚胺和l重量X的马来酸酐组成。其商品名称为Polyimilex(注册商标)PSX-371，由NipponShokubai公司制造。D-4;芳香族乙烯基/马来酰亚胺/乙烯基氰化物共聚物，由苯乙烯IN-苯基马来酰亚胺/丙烯腈组成。其商品名称为Polyimilex(注册商标)PAS1460，由Ni卯onShokubai公司制造。E-I;E-glass型玻璃纤维。其商品名称为301CL，由CPIC制造，碱含量为0.30-0.80%，直径为9-11iim，长度为3-4.5mm，Lor(灼烧损失)为0.30-0.60%，并且密度为0.50-0.80g/cm3。E-2:滑石，作为矿物填料F:聚苯醚(PP0)。其商品名称为Xyron(注册商标)600H，由AsaiKasei制造，密度为1.06g/cm并且HDI(热挠曲温度)为130°C。实施例1-10和对比例1-14:聚酰胺树脂组合物的制备按照实施例和对比例各自的混合比例，将上面所选成分在超级混合器(supermixer)中均匀混合。虽然可以使用单螺杆挤出机或双螺杆挤出机，但在本发明中使用双螺杆挤出机(内径30mm，L/D=30)。当在聚酰胺树脂组分中单独使用A_I时或当以混合物的形式使用A-I时，挤出机内的机筒温度设置在260-280°C;当在聚酰胺树脂组分中单独使用A-2时，机筒温度设置在250。C。在螺杆转速(rotationalvelocity)为250-300RPM和真空泵压力为50-70cmHg的条件下，抽空螺杆内的气体。这时，处理能力为25_30kg/hr，由此在挤出机机筒内将其完全地熔融_混合，并且将形成的组合物在冷水浴中淬火，并使用造粒机将其造粒至规定尺寸。使用干燥烘箱干燥12小时，以便使得丸粒的含水量低于0.1%。在氮气条件下将烘箱温度设置在85-9(TC。使用注塑机来制备用于各种性能测试的样品，注塑机(German,ENGEL)的锁模力为80吨，注塑容积为189.44cc(6.4盎司)。机筒温度设置在250°C(仅当单独使用A-2聚酰胺树脂时)或28(TC，模塑温度设置在8(TC，注塑压力设置在50-80bar，注塑速度为40-60mm/sec，注塑时间为3秒，冷却时间为15秒。制备样品之后，使用以下方法进行若干测试，结果示于后面的表1-5中。测试项目和分析方法如下。a)拉伸强度采用Instron设备，按照ASTMD-638测试方法测量组合物的拉伸性能。拉伸强度的单位为kgf/cm2。b)挠曲强度采用Instron设备，按照ASTMD-790测试方法测量组合物的挠曲性能。挠曲强度的单位为kgf/cm2。c)Izod冲击强度采用Izod冲击测试器，按照ASTMD-256测试方法测定Izod缺口冲击强度。冲击强度的单位为kgf/cm2。d)热变形温度在4.6kgf/cm2的载荷下，按照ASTMD-648测试方法测量HDT。HDT的单位为t:。e)涂料粘合性测试在以lmm的间隔交叉切割样品之后，将紧紧贴附在样品表面上的压敏胶带以90°的角度剥离，按照测试方法IS02409和JISK5600-5-6测试涂料粘合性。在下面表中进行了评价。9<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table>f)水浸测试将经涂布的样品浸入40±2°C的自来水中240小时。将样品从水中取出之后，通过鼓风处理除去表面的水分。将其在室温下放置1小时之后，检测表面状态，然后按照上面e)中所述测试方法进行粘合性测试。g)湿度测试在50土2。C的温度和98±2%的相对湿度下，将经涂布的样品置于烘箱内240小时。将样品从烘箱内取出之后，通过鼓风处理除去表面的水分。将其在室温下放置1小时之后，检测表面状态，然后按照上面e)中所述测试方法进行粘合性测试。[表1]<table>tableseeoriginaldocumentpage10</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table>表1表明，通过向聚酰胺-6或聚酰胺-66中仅添加多元醇获得的组合物，即当仅用多元醇对聚酰胺树脂进行改性时(对比例1和2)，显示出相对稳定的初始的涂料粘合性，但是在水浸和湿度测试中显示出不充分的粘合性。仅用环氧树脂改性的聚酰胺(对比例3)显示出不稳定的初始粘合性，以及在水浸和湿度测试中不充分的粘合性。仅用环氧树改性的聚酰胺显示出冲击强度剧烈降低，而拉伸强度和挠曲强度轻微增强。与之相反，通过向聚酰胺-66中同时添加多元醇和环氧树脂获得的组合物(实施例1和2)显示出良好的初始粘合性，并且在水浸和湿度测试中也显示出良好的粘合性。与对比组合物相比，同时用多元醇和环氧树脂改性的聚酰胺-66的物理性能显示出相似的或改善的结果。此外，使用聚酰胺_6代替聚酰胺-66获得的组合物(实施例3)显示出与聚酰胺-66用作聚酰胺树脂时相似的结果；由此确定，当同时使用多元醇和环氧树脂时，涂料粘合性能以及拉伸强度和挠曲强度显著改善，而与所用聚酰胺树脂的类型无关。[表2]<table>tableseeoriginaldocumentpage11</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table>表2显示出以用于改善冲击强度的热塑性冲击改性剂改性的聚酰胺_6或聚酰胺-66的结果。如前面实施例所示，在仅采用多元醇改性聚酰胺树脂的情况下(对比例4和5)，显示的结果是，尽管初始涂料粘合性相对稳定，但是同时水浸和湿度测试显示出不充分粘合性。另一方面，在同时采用多元醇和环氧树脂改性聚酰胺树脂的情况下(实施例4和5)，初始的涂料粘合性优异，并且水浸和湿度测试也显示出优异的粘合性。此外，与对比组合物相比，同时用多元醇和环氧树脂改性的聚酰胺树脂的物理性能显示出相似的或改善的结果。[表3]<table>tableseeoriginaldocumentpage12</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表3显示出以用作增强剂的玻璃纤维或矿物填料增强的聚酰胺_6或聚酰胺-66的结果。如前面实施例所示，与仅用多元醇改性的聚酰胺树脂(对比例6和7)相比，同时用多元醇和环氧树脂改性的聚酰胺树脂(实施例6和7)显示出更好的涂料粘合性能。[表4][O川]<table>tableseeoriginaldocumentpage13</column></row><table>表4显示出，当没有向聚酰胺树脂中添加影响涂料粘合性能的添加剂(多元醇和环氧树脂)时(对比例8)，与涂料粘合性能有关的所有测试中都检测到全部剥离。而且，在向聚酰胺树脂中添加热塑性冲击改性剂的情况下(对比例9)，即使没有上述影响涂料粘合性能的添加剂，也存在一定的初始的涂料粘合性，但是在水浸和湿度测试中严重剥离。同样地，在向聚酰胺树脂中添加玻璃纤维，而不使用影响涂料粘合性能的添加剂的情况下(对比例10)，在检测到完全剥离的结果方面与上述对比例8相似；在使用滑石的情况下(对比例11)，结果与对比例9相似。因此可以确定，热塑性冲击改性剂和矿物填料对涂料粘合性是有利的。[表5]<table>tableseeoriginaldocumentpage14</column></row><table>类似地，表5显示出，与不向聚酰胺树脂中添加影响涂料粘合性能的添加剂(多元醇或环氧树脂)时(对比例12和13)相比，或与仅用多元醇改性聚酰胺树脂时(对比例14)相比，当影响尺寸稳定性的PP0添加到聚酰胺_6或聚酰胺-66中，并且同时使用多元醇和环氧树脂来改性聚酰胺树脂(实施例8-10)时，涂料粘合性能得到改善。如上所述，包含多元醇和环氧树脂的本发明聚酰胺树脂组合物表现出优异的涂料粘合性能，并且可以有利地涂布到需要涂覆的汽车的内部和外部部件，从而在涂覆过程中不需要使用底漆就可以获得与使用底漆时相似的涂料粘合性能，同时保持或者或多或少改善聚酰胺的优异的机械性能和热性能，其中底漆与涂覆过程中的涂料粘合性能有关。权利要求具有改善的涂料粘合性的聚酰胺树脂组合物，该组合物包含a)40-98重量％的结晶聚酰胺树脂；b)0.1-30重量％的多元醇；和c)0.1-30重量％的环氧树脂。2.根据权利要求1的组合物，其特征在于，所述结晶聚酰胺树脂的相对粘度为2.0-3.7;并且所述结晶聚酰胺树脂的数均分子量为5，000-70，000。3.根据权利要求1或2的组合物，其特征在于，所述结晶聚酰胺树脂选自以下物质中的一种或多种聚酰胺_6、聚酰胺_66、聚酰胺_610、聚酰胺_11、聚酰胺_12、对苯二甲酸型聚酰胺、间苯二甲酸型聚酰胺、脂肪族聚酰胺、芳香族聚酰胺，以及它们的共聚物。4.根据权利要求1-3的组合物，其特征在于，所述结晶聚酰胺树脂是选自聚酰胺-6、聚酰胺-66以及它们的共聚物中的一种或多种物质。5.根据权利要求1-5任一项的组合物，其特征在于所述多元醇的粘度为40-500cps;并且所述多元醇的数均分子量为150-2,000。6.根据权利要求5的组合物，其特征在于，所述多元醇是选自甘油低聚物、聚甘油、聚乙烯醇和乙烯-乙烯醇共聚物(EV0H)中的一种或多种物质。7.根据权利要求l-6任一项的组合物，其特征在于，所述环氧树脂的数均分子量为5，000-200，000;并且所述环氧树脂的环氧当量重量为100-6000g/eq。8.根据权利要求7的组合物，其特征在于，所述环氧树脂是选自以下物质中的一种或多种DGEBA(双酚A二縮水甘油醚)型环氧树脂、DGEBF(双酚F二縮水甘油醚)型环氧树脂、氢化BPA(氢化双酚A)型环氧树脂、溴化环氧树脂、脂环族环氧树脂、橡胶改性环氧树脂、脂肪族聚縮水甘油型环氧树脂以及縮水甘油胺型环氧树脂。9.根据权利要求l-8任一项的组合物，该组合物包含选自以下物质中的一种或多种添加剂d)热塑性冲击改性剂；e)增强剂；和f)多氧化物。10.根据权利要求l-9任一项的组合物，其特征在于，所述多氧化物选自聚氧化亚甲基(P0M)、聚环氧乙烷(PE0)以及聚苯醚(PP0)。11.权利要求i-io任一项的组合物用于获得部件的用途，所述部件可以在涂覆过程中不使用底漆地进行涂覆。全文摘要本发明的热塑性聚酰胺树脂组合物，包含主要成分聚酰胺树脂、多元醇和环氧树脂。所述组合物可以包含选自热塑性冲击改性剂、增强剂和多氧化物中的一种或多种任选的添加剂。本发明的热塑性聚酰胺树脂组合物不仅提供优异的耐冲击性和耐热性、低变形度、低收缩度外观，而且提供优异的涂料粘合性能，并且不需要使用底漆。所述组合物用作粘合介质，从而可以有利地涂布到需要涂覆的汽车的内部和外部部件。文档编号C08L77/00GK101720340SQ200880022630公开日2010年6月2日申请日期2008年6月27日优先权日2007年6月29日发明者J-S·李,L-W·张,Y-C·柳申请人:罗狄亚聚酰胺有限公司