专利名称：一种聚酯组合物及其用途的制作方法
技术领域：
本发明涉及一种低雾度热压型薄膜用聚酯组合物及用途。
背景技术：
热塑性聚酯，由于具有高的尺寸稳定性、表面光滑性、优良的耐热性和加工性等而 被广泛用于容器、膜和纤维等各种用途之中。以聚对苯二甲酸乙二醇酯(以下有时简记作“PET”)为代表的热塑性聚酯在电工 行业中大量的被使用，例如在电动机和电容器中作为绝缘体材料，但受工作环境的影响，长 时间承受相当高的温度，易使材料老化和发生变形，影响制品的性能和使用。用萘二甲酸酯单体对PET进行共聚改性提高如玻璃化转变温度(Tg)等诸多方面 性能，能使最终的取向产品(薄膜、纤维、容器等)耐更高的温度而不会收缩变形，从而能满 足高性能材料要求。但共聚酯也存在结晶性比纯PET更差，即结晶速度慢的缺点，也束缚着 其广泛应用。因此，有必要对提高PET-PEN组合物的结晶性能进行研究。目前，具有优良结晶功能的聚酯主要采用添加结晶成核剂来进行制备。成核剂为 在高聚物结晶过程中起了结晶中心作用的外加物质。结晶成核剂分为有机、无机两大类。 常用的有机成核剂有含有乙酸钠、乙酸镁、苯甲酸钾、芳基磷酸酯盐类成核剂等，研究发现 这类的金属盐能明显提高聚酯的结晶性能，但同时也会使制品的力学性能降低和较高的雾 度。无机成核剂主要有蒙脱土、氧化铝、氧化硅、氧化钛、硫酸钡、滑石粉等，因以其卓越的化 学与热稳定性、加工性、高模量、功能性等特性成为研究与应用热点，但它同时也存在需要 添加成核剂的量较大，在聚酯中的分散性不佳和与聚酯相容性不佳等问题。特开2004-83750中公开了添加有机膨润性层状硅酸盐到含有聚萘二甲酸乙二醇 酯为结构单元的聚酯树脂中，聚醚酰亚胺(PEI)作为层状硅酸盐的分散助剂和聚酯水解抑 制剂，从而获得极高强度和成行加工而不随水解的耐热性的聚酯树脂组合物。但硅酸盐会 使组合物的色泽变差，限制材料的使用范围，并且其中没有提到组合物的结晶性能的变化。在基础树脂合成后，在熔体挤出或注塑期间加入能扩大结晶温度范围和提高结 晶速率的成核剂。例如，US 6319576教导一种在熔体挤出期间通过加入有机化合物作为 成核剂来提高聚酯的结晶速率的方法。然而，加入有机化合物引起聚酯本身的性能变差。 CN03108186. X公开了在酯交换(或酯化)、缩聚和固相聚合方法中某一制备步骤期间加入 纳米级无机颗粒，提高饱和聚酯的结晶速度。然而需添加少量的纳米级无机颗粒，对结晶性 能的贡献不大，且大量的纳米颗粒也存在着分散性差和制品高浊度等问题。
发明内容
本发明的目的在于提供一种性能优异的聚酯组合物及其用途。本发明的技术解决方案是一种聚酯组合物，其特征是(1)聚酯是对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物，共聚物中对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-99. 9mol%，萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为 0. l-20mol% ；(2)至少含有一种化合物A来自锑化合物或钛化合物，以聚酯组合物的量计，聚酯 合成时锑元素添加量为10 400ppm或钛元素添加量为1 50ppm ；(3)至少含有一种化合物B来自磷化合物，锑化合物中锑元素(Sb)和磷化合物中 磷元素(P)的摩尔比为0. 01 ( Sb/P ( 16或钛化合物中钛元素(Ti)和磷化合物中磷元素 (P)的摩尔比为 0. 005 ( Ti/P ( 3 ；(4)含有聚酯组合物总量5ppm 10wt%的成核剂。聚酯组合物的冷结晶温度T。。为130-170°C，过热度AT。。(T。。_Tg)为50_90°C。在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中，对苯二 甲酸乙二醇酯单元的含量为80-95mol%，萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为5-20mol%。以聚酯组合物的量计，聚酯合成时锑元素添加量为50 300ppm或钛元素添加量 为 3 20ppmo以聚酯组合物的量计，锑化合物中锑元素(Sb)和磷化合物中磷元素(P)的摩尔比 为0. 05 < Sb/P ( 15. 5或钛化合物中钛元素(Ti)和磷化合物中磷元素(P)的摩尔比为 0. 008 彡 Ti/P 彡 2. 6。以聚酯组合物的量计，成核剂的含量为100ppm-5.0wt%。成核剂是含碱金属或碱土金属的化合物。以聚酯组合物的量计，碱金属或碱土金属元素含量为200ppm_2. 0wt%。一种聚酯组合物在制备热压型薄膜材料中的应用。本发明的聚酯组合物，拥有优良的结晶性能，同时具有良好的色调和低雾度，避免 为获得优良的结晶性而添加大量的无机成核剂，使制品高雾度影响其透明性，同时又不会 因为添加碱金属盐类和长链脂肪羧酸金属盐，使聚酯的力学性能、热性能大幅下降。本发明 的组合物适合制备热压型薄膜材料，尤其是光学薄膜用材料。PET PEN (mo 1 mol) =20 80 至 PET PEN (mo 1 mol) =80 20 的范围 内的PET-PEN组合物是非晶形的，其使用温度取决于在这一范围的玻璃化转变温度Tg，这样 这些组合物的使用温度就大大的降低了。当具有< 20mol% PET或< 20mol% PEN的各种 组合物的使用温度取决于结晶熔化温度(TJ，这就扩大了其使用范围。用少量的萘二甲酸 酯单体对PET进行共聚改性能提高Tg等热性能，使最终的取向产品(薄膜、纤维、容器等) 能耐更高的温度而不会收缩，从而满足材料长时间在高温条件下工作的要求。本发明的聚酯组合物是指80-99. 9mol %对苯二甲酸乙二醇酯单元和 0. l-20mol%萘二甲酸乙二醇酯单元的共聚酯，优选指80-95mol%对苯二甲酸乙二醇酯单 元和5-20mol%萘二甲酸乙二醇酯单元的共聚物。该聚酯组合物优选PET-PEN共聚物，特别优选由对苯二羧酸或其酯类衍生物与 萘-2，6- 二羧酸或其衍生物形成的PET-PEN共聚物。上述的PET-PEN共聚物，是通过对苯 二羧酸或其酯类衍生物和萘-2，6-二羧酸或其衍生物形成的PET-PEN共聚物作为二羧酸成 分，与乙二醇或其之类衍生物之间的缩合反应得到的聚合物。而且上共聚物中也可以含有
酰胺基、磺酸基等极性基团。本发明的聚酯可以通过现存的设备工艺，首先通过酯化或酯交换反应，在此过程
4中可以使用公知的催化剂，可以列举的由醋酸锰、醋酸钴、醋酸镁、醋酸钙等中一种或几种 的混合物。酯化或酯交换反应达到反应率为95%或95%以上时候，转移进行缩聚反应，缩 聚所用的催化剂为钛化合物或锑化合物、锗化合物、镁化合物。可用于本发明的锑化合物并不特别限定，且优选的化合物包括三氧化二锑，乙酸 锑，葡糖氧化锑等，其中优选使用三氧化二锑。以聚酯组合物的量计，锑元素添加量为10 400ppm，优选为 50 300ppm。钛化合物是一种金属化合物，钛与配体形成螯合型结构，其配体为1 30的酮基、 醛基、羧基或酯基，例配体可为丁二酸、己二酸、邻苯二羧酸、对苯二甲酸、乙酸乙烯酯、甲酸 甲酯、丙二酸二甲酯、乙酸戊酯、苯乙酮、2-苯基丙醛、邻羟基苯甲醛、2-丁烯醛、3-苯基丙 烯醛等。以聚酯组合物的量计，钛元素添加量为1 50ppm，优选为3 20ppm。镁化合物是有机酸镁或无机酸镁。有机酸镁是草酸镁、丙酸镁、丙二酸镁、丁二酸 镁、醋酸镁或硬脂酸镁；无机酸镁是氢氧化镁、硫酸镁或氯化镁。本发明优选的镁化合物为 醋酸镁。以聚酯组合物的量计，镁元素添加量为1 300ppm。本发明中所用到的磷化合物，可以是三价或五价磷的有机或无机化合物，可以简 单列举的有磷酸、磷酸三甲酯、磷酸三苯酯，三乙基膦酰乙酸酯(TEPA)，也可以是市售的磷 系的三价和五价的抗氧化剂，如PEP36、AP1500、AX-71等。本发明优选的磷化合物为三乙基 膦酰乙酸酯(TEPA)。聚酯组合物中，锑化合物中锑元素(Sb)和磷化合物中磷元素(P)的摩尔比为 0. 01 ^ Sb/P ^ 16，优选0. 05 ^ Sb/P ^ 15. 5。若选用钛化合物为缩聚反应的催化剂，钛化合 物中钛元素(Ti)和磷化合物中磷元素(P)的摩尔比为0.005彡Ti/P彡3，优选0. 008彡Ti/ P < 2. 6。当Sb/P彡16或Ti/P彡3，聚合速度加快，但切片的的色调会变差，当Sb/P ^0.01 或Ti/P ( 0. 005，严重影响聚合速度，且切片中的异物数目会增加。本发明的PET-PEN组合物的特性粘度(IV)合适的是0. 50-1. 20 (按如下所述测 定)，优选0. 55-1. 00，特别是0. 55-0. 70。小于0. 55的IV导致聚合物制品缺少希望的性能 如热稳定性，而大于0. 70的IV会使制品的结晶性能下降，且不易获得高IV原料。本发明还提供了一种成核剂作为含有PET-PEN的组合物的成核剂。加入成核 剂的总量在5ppm-10.0wt%，以聚酯组合物的量计。优选在100ppm-5.0wt%，更优选在 0. 1-3. 0wt%。当成核剂的总量小于0. 时，聚酯组合物的结晶性能不能达到令人满意 的效果。当成核剂的总量大于3. 0wt%时，无机成核剂的分散性会变差，有机成核剂会引起 聚合物的力学性能明显下降和切片溶液浊度变高，这将会使制品的透明性下降。少量的成核剂的添加对材料或产品没有什么不利的影响。组合物的较快的结晶速 度和较强的结晶能力对材料或产品的性能的许多方面具有有利的影响，包括热变形温度、 机械性能、尺寸稳定性、表观性等。PET-PEN组合物具有优良的结晶性能，这便可提高生产效 率和经济效益。上述的成核剂是含碱金属或碱土金属的化合物，碱金属或碱土金属元素含量为 200ppm-2. ，以聚酯组合物的量计。碱金属或碱土金属化合物，其中优选碱金属的有机 羧酸盐化合物，具体的说是乙酸钠、乙酸镁、苯甲酸钾、硬脂酸钙等。本发明的聚酯组合物，可以通过将PET-PEN共聚物与成核剂可于聚酯的聚合反应 中时，加入成核剂，即该聚酯组合物的制备为酯交换或酯化作为原料的芳香二酸和二醇、接着缩聚和固相聚合，并在酯交换或酯化、缩聚和固相聚合方法中某一制备步骤期间加入成 核剂。考虑到成核剂在聚酯中的分散性问题，优选成核剂颗粒预先分散在水、乙二醇 (EG)、丁二醇(BD)或其混合物中，以形成浆料。在制备聚酯期间加入含有成核剂浆料时，注 意成核剂颗粒不能互相凝聚。更好地分散成核剂颗粒的方法不特别加以限制，但由于成核 剂颗粒在水中的浆料引起DMT (对苯二甲酸二甲酯)法中的副反应，颗粒优选分散在乙二醇 或丁二醇中。在浆料中成核剂的浓度优选为l_30wt%、更优选5_20wt%，以浆料的重量计。当 其浓度低于lwt%时，加入太大量的浆料时，从而引起副反应。当其浓度高于30wt%，成核 剂颗粒的分散性变差，从而形成大量的粗颗粒。当颗粒的尺寸相对小时，优选浆料中颗粒的 浓度低以提高颗粒的分散性。相反，当颗粒的尺寸相对大时，优选提高浆料中颗粒的浓度。根据本发明，含有成核剂的聚酯组合物的冷结晶温度T。。为130-170°C，过热度 ATCC(TCC-Tg)为50-90°C，该聚酯组合物的结晶性得到提高。一般认为在等速升、降温过程 中，冷结晶温度T。。的下降，热结晶温度Tm。的升高，意味着聚合物结晶速率的加快，结晶能力 的增强。在树脂制备特殊热压薄膜中，热压温度一般高于Tg温度35°C，当T。。温度靠近热压 加工温度时，薄膜易于结晶化，因此，过热度AT。。在制备热压型薄膜中尤其重要。本发明的 组合物中添加成核剂后，较未添加时，T。。明显降低，说明含有成核剂的组合物的结晶能力增 强，组合物在热压型薄膜制备中表现出优良的结晶性能。本发明所述的聚酯组合物中，根据需要，还可含有如热稳定剂、防粘连剂、防氧化 剂、防静电剂、紫外线吸收剂等一类的添加剂。本发明的聚酯组合物可以用于热压型薄膜用材料。本发明的组合物也可以制备具 有多层的制品，其中一层是本发明的聚酯组合物。下面说明本发明各项指标的测定方法及评价方法。(1)特性粘度(IV) (dL/g)将1. 6克的聚酯溶于20ml的邻氯苯酚溶液中，在25°C下测定其特性粘度(IV)。(2)色调 L、b 值按国标GB/T 14190-1993 测定。(3) Haze含量的测定A 切片 Haze将2. 0g聚酯切片溶于20ml的苯酚(6质量份)/四氯乙烷(4质量份)的溶液中， 在100°C下加热溶解1小时，在25°C下冷却15至30分钟，然后放置在卞力试验机HZ-1型 浊度仪上测定，光程选择20mm，直接读出数据。B 薄膜 Haze聚酯制薄膜过程包括，切片干燥处理后，进入螺杆挤出机挤出、铸片、静电吸附、拉 伸、定型，最后牵引收卷。挤出温度为250°C 290°C，拉伸区温度为60°C 120°C，定型温 度为 195°C 235°C。然后将上述薄膜放置在7力试验机HZ-1型浊度仪上测定，光程选择20mm，直接读 出数据。(4)DSC 测试
差热扫描量热仪DSC(TA，Q100)从40°C以16°C /min升温到280°C后恒温3分钟， 消除热历史；然后迅速冷却到室温，再从40°C以16°C /min升温到280°C后恒温3分钟，再 以16°C /min降温到40°C，结束。以第二次升温中得到玻璃化转变温度记为Tg，冷结晶温度 T。。和熔融温度为熔点Tm。以第一次勻速降温中得到热结晶温度记为Tm。。(5)异物的观察将5mg聚酯切片放在在盖玻片(18mm方形)上，260°C下加热熔融，待其熔化后再 附一片盖玻片，进行压片。在OLYMPUS BX51，暗室模式下，放大倍数200倍，观察异物。水平 移动(显微镜)，观察标本的全表面，同时统计的直径为1 8 y m的异物个数。为了进一步说明本发明以上的优点，下面将从列举的实施例和比较实施例进行详 细的说明。然而，本发明并不只限于下述的实施例。
具体实施例方式实施例1在酯交换过程中添加醋酸盐作为催化剂，在酯交换反应(EI反应)结束后加入磷 稳定剂和成核剂，在缩聚过程中添加锑化合物作为催化剂，进行缩聚反应得到聚酯组合物。其中聚酯是由对苯二甲酸二甲酯(DMT)和萘二甲酸二甲酯(DMN)与乙二醇(EG) 进行酯交换所得到的PET-PEN共聚物。使用的醋酸盐催化剂是醋酸镁、醋酸锂。锑化合物催化剂为三氧化二锑。成核剂具体是无水醋酸钠(NaAc)。具体反应过程如下在150°C的温度下，使937. 9份(重量)DMT (BASF公司)和62. 1份(重量)DMN (日 本三菱气体株式会社)与631份(重量)EG (中国扬子石化)进行酯交换化反应(EI反应)， 将其置于配有精馏塔的聚合烧瓶中，并将作为酯交换中催化剂的醋酸镁(AR，上海通亚精细 化工厂)(相对于聚酯重量Mg的添加量为600ppm)、醋酸锂(AR，上海恒信化学试剂厂)(相 对于聚酯重量Li的添加量为50ppm)和成核剂NaAc (AR，江苏金城试剂有限公司)(添加量 为10重量份)混合添加。在常压下进行反应，当烧瓶内温度为235°C，精馏塔塔顶温度下降 至50°C时，上述反应完成，得到小分子的聚合物。此时添加磷稳定剂三乙基膦酰基乙酸酯 TEPA(厦门海川达工贸有限公司)，相对于聚酯重量P的添加量为55ppm。把作为聚合的催化剂三氧化二锑化合物Sb203中Sb (AR,上海试四赫维化工有限 公司)添加量70ppm，添加到上述小分子聚合物中，在大气压下经1. 5小时减压至300Pa左 右，温度经1. 5小时升温至290°C，当所述反应完成时，烧瓶内的温度为290°C，最终压力为 200Pa左右，得到本发明的聚酯组合物。实施例2在150 °C的温度下，使862份(重量)DMT和148份(重量)DMN于626份(重 量)EG进行EI反应，将其置于配有精馏塔的聚合烧瓶中，添加作为酯交换催化剂的醋酸镁 600ppm、醋酸锂50ppm，在常压下进行反应，当烧瓶内温度为235°C，精馏塔塔顶温度下降至 50°C时，上述反应完成，得到小分子的聚合物。添加磷稳定剂TEPA，相对于最终聚酯重量P的添加量为17ppm，5分钟后，添加成 核剂NaAc，添加量为3份(重量)。NaAc分散在EG中，形成10wt%的浆料，然后进行投料。
7与作为聚合的催化剂Sb203化合物中Sb添加量lOOppm混合，添加到上述小分子聚合物中， 在大气压下经1. 5小时减压至300Pa左右，温度经1. 5小时升温至290°C，当所述反应完成 时，烧瓶内的温度为290°C，最终压力为200Pa左右，得到本发明的聚酯组合物。实施例3在150°C的温度下，使835. 9份(重量)DMT和164. 1份(重量)DMN于617. 7份 (重量)EG进行EI反应，添加作为酯交换催化剂的醋酸镁(相对于最终聚酯重量的添加量 为600ppm)、醋酸锂(相对于最终聚酯重量的添加量为50ppm)，在常压下进行反应，当烧瓶 内温度为235°C，精馏塔塔顶温度下降至50°C时，上述反应完成，得到小分子的聚合物。添加磷稳定剂TEPA，相对于最终聚酯重量P的添加量为30ppm，5分钟后，添加苯甲 酸钠(上海卫平化工有限公司)，添加量为3. 5份(重量)。将成核剂在高速搅拌下分散于 EG中，形成12% (重量)的浆料。与作为聚合的催化剂Sb203化合物(相对于最终聚酯重 量的Sb添加量为176ppm)混合，添加到上述小分子聚合物中，在大气压下经1. 5小时减压 至300Pa左右，温度经1. 5小时升温至290°C，当所述反应完成时，烧瓶内的温度为290°C， 最终压力为200Pa左右，得到本发明的聚酯组合物。实施例4在150°C的温度下，使835. 9份(重量)DMT和164. 1份(重量)DMN于617. 7份 (重量)EG进行EI反应，添加作为酯交换催化剂的醋酸镁(相对于最终聚酯重量的添加量 为600ppm)、醋酸锂(相对于最终聚酯重量的添加量为50ppm)，在常压下进行反应，当烧瓶 内温度为235°C，精馏塔塔顶温度下降至50°C时，上述反应完成，得到小分子的聚合物。添加磷稳定剂TEPA，相对于最终聚酯重量P的添加量为167ppm，5分钟后，NaAc, 添加量为3份(重量)。NaAc分散在EG中，形成12wt%的浆料，然后进行投料。与作为聚 合的催化剂钛化合物(相对于最终聚酯重量的Ti添加量为lOppm)混合，添加到上述小分 子聚合物中，在大气压下经1. 5小时减压至300Pa左右，温度经1. 5小时升温至290°C，当所 述反应完成时，烧瓶内的温度为290°C，最终压力为200Pa左右，得到本发明的聚酯组合物。实施例5在150°C的温度下，使760. 8份(重量)DMT和239. 2份(重量)DMN于607. 9份 (重量)EG进行EI反应，添加作为酯交换催化剂的醋酸镁(相对于最终聚酯重量的添加量 为600ppm)、醋酸锂(相对于最终聚酯重量的添加量为50ppm)，成核剂苯甲酸钠，添加量为 5份(重量)，在常压下进行反应，当烧瓶内温度为235°C，精馏塔塔顶温度下降至50°C时， 添加磷稳定剂TEPA，相对于最终聚酯重量P的添加量为6ppm，5分钟后上述反应完成，得到 小分子的聚合物。与聚合的催化剂Sb203化合物(相对于最终聚酯重量Sb的添加量为250ppm)混 合，添加到上述小分子聚合物中，在大气压下经1. 5小时减压至300Pa左右，温度经1. 5小 时升温至290°C，当所述反应完成时，烧瓶内的温度为290°C，最终压力为200Pa左右，得到 本发明的聚酯组合物。对比例1除了在EI反应和缩聚中没有添加任何成核剂外，与实施例2 —样得到了聚酯组合 物。对比例2
和实施例3方法一样得到小分子的聚合物。添加作为稳定剂TEPA，P添加量为lOOppm。10分钟后，添加成核剂NaAc浆料，添 加量为3份(重量)(其中添加量均为相对于最终聚酯重量的添加量)。将NaAc先分散于 EG中，形成30% (重量)的浆料。再把作为聚合的催化剂Sb203，Sb添加量350ppm添加到 体系中，在大气压下经一小时减压至300Pa左右，温度经1. 5小时升温至290°C，当所述反应 完成时，烧瓶内的温度为290°C，最终压力为200Pa左右，得到聚酯树脂组合物。对比例3在150°C的温度下，使818. 4份(重量)DMT和181. 6份(重量)DMN于615. 4份 (重量)EG进行EI反应，添加作为酯交换催化剂的醋酸镁600ppm、醋酸锂50ppm，在常压下 进行反应，当烧瓶内温度为235°C，精馏塔塔顶温度下降至50°C时，上述反应完成，得到小 分子的聚合物。添加磷稳定剂TEPA，P添加量为30ppm，5分钟后，添加醋酸钾KAc (无锡阳山生化 有限责任公司)，添加量为120份(重量)(其中添加量均为相对于最终聚酯重量的添加 量)。将成核剂在高速搅拌下分散于EG中，形成35% (重量)的浆料。与作为聚合的催化 剂Sb203化合物Sb添加量176ppm混合，添加到上述小分子聚合物中，在大气压下经1. 5小 时减压至300Pa左右，温度经1. 5小时升温至290°C，当所述反应完成时，烧瓶内的温度为 290°C，最终压力为200Pa左右，得到聚酯组合物。在实施例和比较例中制备的聚酯的物理性能列于下表1。在改善聚酯结晶性的同时我们需考察其它性能，如切片中的异物，过多添加剂的 加入会在切片中带来异物，尺寸大于8 y m的异物数目过多时将给制品的性能，尤其在聚酯 的制膜中带来较大的影响，使薄膜的透明性下降。通过以上实施例和比较例可以看出，在聚 合反应中控制Sb/P的摩尔比和添加成核剂，可明显提高聚酯的结晶性能，且产生大尺寸异 物的数目较少，且薄膜的雾度值在允许的范围之内，对聚酯的制膜性能不会产生影响。该聚 酯组合物具有优良的结晶性能和低雾度，适合于制备热压用聚酯薄膜。虽然出于示例性目的的公开了本发明的优选实施方案，但本领域普通技术人员可 理解在不脱离权利要求的本发明的范围和精神内，可以得到的各种改性、加入和替代。
权利要求
一种聚酯组合物，其特征是(1)聚酯是对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物，共聚物中对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-99.9mol％，萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为0.1-20mol％；(2)至少含有一种化合物A来自锑化合物或钛化合物，以聚酯组合物的量计，聚酯合成时锑元素添加量为10～400ppm或钛元素添加量为1～50ppm；(3)至少含有一种化合物B来自磷化合物，锑化合物中锑元素和磷化合物中磷元素的摩尔比为0.01≤Sb/P≤16或钛化合物中钛元素和磷化合物中磷元素的摩尔比为0.005≤Ti/P≤3；(4)含有聚酯组合物总量5ppm～10wt％的成核剂。
2.根据权利要求1所述的聚酯组合物，其特征是聚酯组合物的冷结晶温度T。。为 130-170°C，过热度 AT。。为 50-90°C。
3.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物，其特征是在由对苯二甲酸乙二醇酯 单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中，对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为 80-95mol %，萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为5-20mol %。
4.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物，其特征是以聚酯组合物的量计，聚酯合成 时锑元素添加量为50 300ppm或钛元素添加量为3 20ppm。
5.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物，其特征是锑化合物中锑元素和磷化合物 中磷元素的摩尔比为0. 05 ^ Sb/P ^ 15. 5或钛化合物中钛元素和磷化合物中磷元素的摩 尔比为0. 008彡Ti/P彡2. 6。
6.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物，其特征是以聚酯组合物的量计，成核剂的 含量为 100ppm-5. 0wt%。
7.根据权利要求1或2所述的聚酯组合物，其特征是成核剂是含碱金属或碱土金属 的化合物。
8.根据权利要求7所述的聚酯组合物，其特征是以聚酯组合物的量计，碱金属或碱土 金属元素含量为200ppm-2. 0wt%。
9.一种权利要求1所述的聚酯组合物在制备热压型薄膜材料中的应用。
全文摘要
本发明公开了一种聚酯组合物及其用途，包括由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物；在由对苯二甲酸乙二醇酯单元与萘二甲酸乙二醇酯单元形成的共聚物中，对苯二甲酸乙二醇酯单元的含量为80-99.9mol％，萘二甲酸乙二醇酯单元的含量为0.1-20mol％；至少含有一种化合物A来自锑化合物或钛化合物；至少含有一种化合物B来自磷化合物；另含有聚酯组合物总量5ppm～10wt％的成核剂。该组合物不仅拥有良好的结晶性能，同时具有良好的色调和低雾度。本发明的组合物可以用于制备热压型聚合物薄膜。
文档编号C08L67/02GK101875756SQ20091003149
公开日2010年11月3日 申请日期2009年4月29日 优先权日2009年4月29日
发明者朱丛静, 祁华, 青山雅俊 申请人:东丽纤维研究所(中国)有限公司